JPH07125121A - 表皮材と発泡体を有する樹脂積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 煩雑な操作を伴う前処理を必要とせず、具体
的にはプライマーや接着剤を使用することなく、ポリプ
ロピレンフォームなどの樹脂発泡体をラミネートした塩
ビレザー等の表皮材と特定の熱可塑性樹脂組成物から成
る基材との接着性良好な積層物を提供することを目的と
する。 【構成】 樹脂発泡体が裏面に積層された表皮材と基材
とがエチレン系三元共重合体を介して接着された積層物
であり、該基材が （Ａ）プロピレン系重合体 ３０〜８０重量％ （Ｂ）変性プロピレン系重合体 ５〜５０重量％ （Ｃ）末端に官能基を有するオリゴマー ０．５〜２０
重量％ から成る組成物から構成されて成る表皮材と発泡体を有
する樹脂積層物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂から成る基
材とポリプロピレンフォームなどの発泡体が裏面にラミ
ネートされた表皮材とをエチレン系三元共重合体を介し
て接着された積層物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系重合体は、周知のごとく、
成形性が優れるばかりでなく、機械的特性、耐熱性、耐
溶剤性、耐油性及び耐薬品性のごとき特性が良好である
ため、広く工業用に製造され、自動車、電機器具、電子
器具などの部品及び日用品として多方面にわたって利用
されている。しかし、プロピレン系重合体は分子内に極
性基を有さないのみならず、殆どの有機溶剤に対する溶
解性が極端に低く種々の接着剤との密着性が非常に乏し
いため、種々の問題が生じてくる。一例として自動車内
装部品の一部であるドアライニングについて説明する。
自動車用ドアライニングは通常表皮材として塩ビレザー
が使用されており、この塩ビレザーにポリプロピレンフ
ォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム
などの樹脂発泡体がラミネートされた積層物が使用され
ているが、塩ビレザーは剛性が低いためそのままでは使
用できず、ライニング材としての剛性を高めるために、
基材としてＡＢＳ樹脂などの樹脂成形物や木粉などの充
填剤を配合したポリプロピレン系樹脂などのボードを用
い、これらの基材と接着剤を介在させて接着して用いら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、自動車の軽量化
やコストダウン志向のもとに、ＡＢＳ樹脂や木粉含有ポ
リプロピレン樹脂のかわりに安価でありかつ成形加工性
が良好なプロピレン系重合体が使われるようになってき
ている。しかし、前記のごとく、プロピレン系重合体は
分子内に極性基を有さないので化学的に極めて不活性な
物質であるため、塩化ビニルレザーにポリプロピレンフ
ォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム
がラミネートされた積層物を接着するにあたり、あらか
じめ成形物（ドアライニング）にプロピレン系重合体に
親和性の高いプライマーを下塗りするか、あるいはプラ
ズマ処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理などの前処
理を施した後、接着剤を塗布して前記塩ビレザー積層物
を接着させているのが現状である。このためにドアライ
ニングの生産工程に時間がかかり、コスト高となってい
る。従って、本発明は、前記した従来技術における問題
がなく、すなわち煩雑な操作を伴う前処理を必要とせ
ず、具体的にはプライマーや接着剤を使用することな
く、ポリプロピレンフォームなどの樹脂発泡体をラミネ
ートした塩ビレザー等の表皮材と特定の熱可塑性樹脂組
成物から成る基材との接着性良好な積層物を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、エチレン系三元重合体が
特定のプロピレン系重合体組成物から成る成形体基材及
び樹脂発泡体の両者に接着性が良好であることを見出
し、本発明をするに至った。

【０００５】即ち、本発明に従えば、樹脂発泡体が裏面
に積層された表皮材と基材とがエチレン系三元共重合体
を介して接着された積層物であり、該基材が （Ａ）プロピレン系重合体 ３０〜８０重量％ （Ｂ）変性プロピレン系重合体 ５〜５０重量％ （Ｃ）末端に官能基を有するオリゴマー ０．５〜２０
重量％ から成る組成物から構成されて成る表皮材と発泡体を有
する樹脂積層物が提供される。

【０００６】先ず基材から本発明を具体的に説明する。
本発明に使用される基材は、プロピレン系共重合体、変
性プロピレン系重合体、末端に官能基を有するオリゴマ
ー及び必要により無機充填材とから成る組成物で構成さ
れる。

【０００７】（Ａ）プロピレン系重合体 本発明に係る基材用組成物に配合されるプロピレン系重
合体は、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンを主
成分とするエチレン及び／又はα−オレフィンとのブロ
ック共重合体並びにプロピレンを主成分とするエチレン
及び／又はα−オレフィンとのランダム共重合体から選
ばれる。このプロピレン系重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ)(ＪＩＳ Ｋ７２１０の方法に従って条件１４
で測定）は好ましくは１．０〜１００ｇ／１０分であ
り、特に好ましくは２．０〜６０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが１．０ｇ／１０分未満のプロピレン系重合体を使
用すると、変性プロピレン系重合体との混練性が悪くな
る傾向にあるばかりでなく、得られる組成物の成形性も
悪くなるおそれがあり、逆にＭＦＲが、１００ｇ／１０
分を超えるプロピレン系重合体を使用すると、得られる
組成物の機械的強度が低下する傾向にある。

【０００８】（Ｂ）変性プロピレン系重合体 本発明に係る基材用組成物に配合される変性プロピレン
系重合体を製造するのに使用するプロピレン系重合体
は、前記したプロピレン系重合体と同じもので良いが、
変性すると一般にはＭＦＲ値が大きくなるので、変性前
のプロピレン系重合体のＭＦＲは０．１〜５．０のもの
が好ましい。またエチレンを含む共重合体は変性のとき
に架橋されるので、これを避けたい場合にはプロピレン
単独重合体を使用するのが好ましい。本発明の変性プロ
ピレン系重合体は、これらのプロピレン系重合体をカル
ボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基等
から選ばれた官能基を有する不飽和化合物で変性するこ
とによって製造したものである。

【０００９】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるカルボキシル基を有する不飽和化
合物としては、例えば一塩基性不飽和カルボン酸及び二
塩基性不飽和カルボン酸並びにこれらの不飽和カルボン
酸の金属塩、アミド、イミド、エステル及び無水物が挙
げられる。これらのうち、一塩基性不飽和カルボン酸の
炭素数は通常多くとも３０個が好ましく、２５個以下が
特に好ましい。一塩基性不飽和カルボン酸の代表例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸が挙げ
られる。また、二塩基性不飽和カルボン酸及びその誘導
体の代表例としては、二塩基性不飽和カルボン酸として
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びナディック酸、
その無水物として無水マレイン酸、ナディック酸無水物
及びテトラヒドロ無水フタル酸、そのエステルとしてマ
レイン酸モノエチル又はジエチル及びグリシジルメタク
リレート、更にイミドとしてマレイミドが挙げられる。
これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体のうち、二塩
基性不飽和カルボン酸の無水物が好ましく、特に無水マ
レイン酸が好適である。

【００１０】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるヒドロキシル基を有する不飽和化
合物としては、少なくとも１個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する化合物が挙げられる。この
ような化合物としては、例えばヒドロキシプロペン、ヒ
ドロキシブテン、ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルクロトネート、ペンタヒドロ
キシヘキシルアクリレートなどを例示することができ
る。

【００１１】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるアミノ基を有する不飽和化合物と
しては、アミノ基又は置換アミノ基を有する各種の不飽
和化合物が使用することができるが、工業的に入手し易
い点から、例えばＮ，Ｎ−ジメチルメタクリル酸−２−
アミノエチル、アリルアミン、アミノスチレン、メタク
リル酸アミノプロピルなどが好ましい。

【００１２】本発明において前記変性プロピレン系重合
体の製造に使用されるエポキシ基を有する不飽和化合物
としては、不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシ
ジルエーテル類、エポキシアルケン類などで、例えばグ
リシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエー
テル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−１
−ペンテンなどを挙げることができる。

【００１３】前記した変性プロピレン系共重合体の製造
に使用される官能基含有不飽和化合物の使用量は少な過
ぎると得られた変性プロピレン系重合体を配合した組成
物から得られる表面層への接着性が悪くなるおそれがあ
り、また逆に多過ぎると使用量に応じた改良効果が得ら
れず、むしろプロピレン系重合体が有する本来の特性が
損なわれるおそれがあるため、プロピレン系重合体１０
０重量部に対し、１．０〜１０重量部の範囲で使用する
のが好ましい。

【００１４】本発明における前記変性プロピレン系重合
体にはプロピレン系重合体と前記官能基を有する不飽和
化合物の共重合体も含まれるがグラフト変性が好まし
い。このような変性方法の例としては、プロピレン系重
合体と前記官能基含有不飽和化合物及びラジカル開始剤
を混合し、熱処理する方法がある。この熱処理は、押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用い、１５０
〜３００℃程度の温度で行うことができる。また他の方
法はプロピレン系重合体と前記官能基含有不飽和化合物
及びラジカル開始剤を有機溶媒に溶解し、加熱する方法
がある。更に他の方法としてはプロピレン系重合体の製
造時に共重合あるいはグラフト重合させる方法がある。

【００１５】上記グラフト変性などの変性において使用
されるラジカル開始剤としては、ジクルミパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−第三級−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２′−ビル（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、第三級−ブ
チルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げ
られる。このラジカル開始剤の使用量には特に制限はな
いが、プロピレン系重合体１００重量部に対し、好まし
くは０．００１〜１０．０重量部である。

【００１６】（Ｃ）末端に官能基を有するオリゴマー 本発明に係る基材用組成物に配合される末端に官能基を
有するオリゴマーとは、液状ゴム又はワックス状固体で
あって１分子中の少なくとも１つの末端に官能基を有す
るオリゴマーである。ここで官能基としては、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、チオー
ル基等であり、互いに反応しないものであれば、これら
の２種以上を含んでもよい。これらのうちエチレン系三
元共重合体との親和性から、ヒドロキシ基又はアミノ基
を含むことが望ましい。

【００１７】末端に官能基を有するオリゴマーの数平均
分子量は１０，０００以下であるのが好ましく、８，０
００以下が更に好ましく、１，５００〜６，０００が特
に好ましい。数平均分子量が１０，０００を超えると接
着性の向上が得られにくくなる傾向にある。

【００１８】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は内部に不飽和結合を有するものが一般に安価に入手可
能である。該オリゴマーのヨウ素価（オリゴマー１００
ｇ中にヨウ素が付加するｇ数）は０〜５０であることが
好ましく、更に好ましくは０〜３０、特に好ましくは０
〜１０である。このヨウ素価は低い方が本発明の樹脂組
成物成形体とエチレン系三元共重合体との接着強度に優
れる。

【００１９】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は、それぞれ単独でも複数を混合物としても使用するこ
とができる。本発明における末端に官能基を有するオリ
ゴマーを具体的に例示すると、ポリブタジエン（重合様
式は１，２−又は１，４−のどちらでもよく、後者の場
合は２重結合がシス、トランスの何れであっても良
い）、ポリイソプレン、イソブチレン−イソプレン共重
合体（ブチルゴム）、ポリブタン、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
（ブロック、ランダムの何れでも良い）、石油樹脂及び
これらを部分的もしくは完全に水素添加したもの等であ
って、１分子中の少なくとも一つの末端に官能基を有す
る数平均分子量が１０，０００以下のオリゴマーであ
る。

【００２０】前記した末端に官能基を有するオリゴマー
は周知の方法によって製造することができる。これらは
市販品として例えば三菱化成（株）製ヒドロキシ基末端
水素添加１，４−ポリブタジエン（商品名ポリテール
Ｈ、ポリテールＨＡ）、出光石油化学（株）製ヒドロキ
シ基末端水素添加ポリオレフィン（商品名エポール）、
日本曹達（株）製ヒドロキシ基末端１，２−ポリブタジ
エン（商品名ＮＩＳＳＯ−ＰＢ Ｇ−１０００）、日本
曹達（株）製ヒドロキシ基末端水素添加１，２−ポリブ
タジエン（商品名ＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＧＩ−１００
０）、宇部興産（株）製アミノ基末端アクリロニトリル
−ブタジエンゴム（商品名Ｈｙｃａｒ−ＡＴＢＮ）等が
入手容易であり、好適に用いることができる。

【００２１】（Ｄ）その他の添加物 本発明に係る基材用組成物には、前記各成分の他に一般
の合成樹脂及びゴムの分野において剛性や耐熱性をあげ
る目的で広く用いられている無機充填材を配合すること
ができる。このような無機充填材としては、例えばアル
ミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、
ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その
水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のよう
な化合物、これらの複塩並びにこれらの混合物などを挙
げることができる。

【００２２】これらの無機充填材のうち、粉末状のもの
はその径が３０μｍ以下（更に好適には１０μｍ以下）
のものが好ましい。また繊維状のものでは、径が０．１
〜２０μｍ、長さが１．０〜１５０μｍのものが好まし
い。更に、平板状のものは径が３０μｍ以下のものが好
ましい。これらの無機充填材のうち、タルク、マイカ、
クレー、ワラストナイト、チタン酸カリ、炭酸カルシウ
ムなとが好適である。

【００２３】本発明に係る基材用組成物には、更に、ポ
リオレフィン系樹脂、特に、ポリプロピレン系樹脂の分
野において一般に使用されている紫外線吸収剤、抗酸化
剤、耐候性安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤
（顔料）などの添加剤をそれぞれの組成物や合成樹脂が
有する物性を実質的に損なわない範囲で配合することが
できる。

【００２４】（Ｅ）組成割合 本発明に係る樹脂積層物を構成する基材は、前記したプ
ロピレン系重合体（Ａ）、変性プロピレン系重合体
（Ｂ）、末端に官能基を有するオリゴマー（Ｃ）及び必
要に応じて無機充填材（Ｄ）を均一に混合した組成物か
ら構成される。

【００２５】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分（Ａ）、即ちプロピレン系重合体（Ａ）の割合
は、組成物全重量に対し、３０〜８０重量％であり、好
ましくは３５〜７５重量％であり、特に好ましくは４０
〜７５重量％である。組成物中におけるプロピレン系重
合体（Ａ）の割合が３０重量％未満では、得られる積層
物の衝撃性が低下するので好ましくなく、逆に８０重量
％を超えると、基材とエチレン系三元共重合体との接着
性が落ちるので好ましくない。

【００２６】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分（Ｂ）、即ち変性プロピレン系重合体（Ｂ）の割
合は、組成物全重量に対し、５〜５０重量％であり、好
ましくは５〜４５重量％であり、特に好ましくは７〜４
０重量％である。組成物中における変性プロピレン系重
合体（Ｂ）の割合が５重量％未満では、基材とエチレン
系三元共重合体との接着性が良くなく、逆に５０重量％
を超えて配合したとしても、使用量に応じた接着性の改
良効果が得られないのみならず、むしろ得られる積層物
の機械的強度が低下する傾向にあるので好ましくない。

【００２７】本発明に係る基材を構成する組成物に占め
る成分（Ｃ）、即ち末端に官能基を有するオリゴマー
（Ｃ）の組成割合は、組成物全重量に対し、０．５〜２
０重量％であり、好ましくは１．０〜２０重量％であ
り、特に好ましくは１．０〜１５重量％である。組成物
中における末端に官能基を有するオリゴマーの割合が
０．５重量％未満では、基材とエチレン系三元共重合体
との接着性の向上が見られず、逆に２０重量％を超える
と、むしろ得られる積層物の機械的強度が低下するので
好ましくない。

【００２８】更に本発明に係る基材を構成する組成物に
無機充填材（Ｄ）を配合する場合には、無機充填材
（Ｄ）の配合量が少な過ぎると基材の剛性等の向上効果
が見られず、逆に多過ぎると耐衝撃性が低下するので、
その割合は（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）から成る樹脂成分
１００重量部に対し、１〜３５重量部が好ましい。更に
組成物中における無機充填材の割合が１重量％未満で
は、積層物の耐熱性や剛性の改良効果が見られない。

【００２９】基材の製造方法 本発明に係る樹脂積層物に用いる基材を前記した基材用
組成物から製造する場合、各組成成分を均一に混合して
もよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆる
マスターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの
組成成分を混合してもよい。

【００３０】本発明において用いる前記基材用組成物を
製造するには、合成樹脂の分野において一般に行われて
いる方法を適用すればよい。混合方法としては、ヘンシ
ェルミキサーのごとき混合機を使ってドライブレンドす
る方法並びにロールミル、スクリュー式押出機、ニーダ
ー及びバンバリーミキサーのごとき混合機を用いて溶融
混練する方法が挙げられる。この際、あらかじめ組成成
分をドライブレンドし、得られた混合物を更に溶融混練
させることによって一層均一な組成物を得ることができ
る。また、組成物はペレット状とするのが、以下におい
て説明する成形物を製造する場合に、取扱い上の点にお
いて好ましい。

【００３１】本発明に係る基材は、熱可塑性樹脂の分野
において一般に行われている射出成形法、プレス成形
法、押出成形法などの成形方法によって、あらかじめ所
望の成形物に製造されたものを使用することができる。
前記の溶融混練する場合でも、成形する場合でも、使わ
れる熱可塑性樹脂の融点よりも高い温度で実施する必要
がある。しかし、あまり高い温度で実施すると、用いら
れる前記高分子材料が熱分解することがある。溶融混練
温度及び成形温度は、それぞれの材料の種類、組成割合
によって一概に規定することはできないが、一般には１
８０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８０℃である。

【００３２】表皮材 本発明に係る表皮材と発泡体を有する樹脂積層物を構成
する表皮材の代表的なものとしては塩化ビニルレザーが
あり、その他熱可塑性エラストマー、ファブリックなど
も使用することができる。表皮材の塩化ビニルは、一般
に使用されている軟質塩化ビニル樹脂を、カレンダー加
工もしくはＴダイ押出機によりシート状に成形した、い
わゆるレザーであり、レザーの肉厚は好ましくは０．２
〜１．５mmであり、表面硬度（ショアーＡ硬度）は好ま
しくは２５〜６０である。これらの表皮材の裏面には樹
脂発泡体（フォーム）が通常接着剤を用いてラミネート
されている。

【００３３】本発明に従って表皮材の裏面に用いられる
樹脂発泡体としては、一般にはポリプロピレンフォー
ム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォームなど
が使用される。該フォームの発泡倍率は好ましくは１５
〜４０倍であり、肉厚は好ましくは２〜５mmである。

【００３４】エチレン系三元共重合体 本発明に係る樹脂積層物を構成するのに使用されるエチ
レン系三元共重合体は代表的にはエチレンと無水マレイ
ン酸と重合性不飽和炭素結合を有する第三成分の化合物
を高圧下でラジカル重合して得られる共重合体である。
かかる第三成分の化合物としては、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルが望ましく、具体的には、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、フマル酸メチル、
フマル酸エチル、フマル酸プロピル、フマル酸ブチル、
フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロ
ピル、フマル酸ジブチル、マレイン酸メチル、マレイン
酸エチル、マレイン酸プロピル、マレイン酸ブチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
プロピル、マレイン酸ジブチル等を例示することができ
る。

【００３５】本発明に係る樹脂積層物を構成するエチレ
ン系三元共重合体中に占める無水マレイン酸の組成量は
全共重合体成分の０．５〜２０重量％が好ましい。無水
マレイン酸の組成量が０．５重量％より少なくなると接
着性の向上が見られず、２０重量％を超えると共重合体
が非晶性となり、取扱が困難になるばかりでなく、ポリ
エチレンの持つ特性が失われる傾向にある。エチレン系
三元共重合体中に占める第三成分の組成量は全共重合体
成分の０．５〜３０重量％が好ましい。第三成分の組成
量が０．５重量％より少なくなると柔軟性が失われるば
かりでなく、接着性の向上が見られず、逆に３０重量％
を超えると共重合体が非晶性となり、取扱が困難になる
ばかりでなく、ポリエチレンの持つ特性が失われる傾向
にある。

【００３６】前記したエチレン系三元共重合体は好まし
くはメルトインデックスが５〜４０ｇ／１０min であ
り、融点が７０〜１００℃になるように調整される。本
発明において使用することができる、その他のエチレン
系三元共重合体としては前記の無水マレイン酸に代え
て、無水イタコン酸、ヒドロキシエチルアクリレート等
を用いたエチレン系三元共重合体を挙げることができ
る。これらのエチレン系三元共重合体は、驚くべきこと
に、比較的低温の熱プレスなどで表皮材材の外観や樹脂
発泡体の形状などを損なうことなく、表皮材裏面の樹脂
発泡体と基材との間に介在して両者を強力に接着する。

【００３７】積層物の製法 本発明に係る樹脂積層物を、表皮材、樹脂発泡体、基材
及びエチレン系三元共重合体より製造する一般的な例を
示せば、表皮材と樹脂発泡体は一般的な接着剤（例えば
エポキシ系接着剤、クロロプレン系接着剤等）を使用し
てラミネートし、次にインフレーション成形又はＴダイ
成形によって５０〜１００μｍ程度の厚さのフィルムに
したエチレン系三元共重合体を前記ラミネート及び基材
に挟み熱プレスで加熱圧着する方法やこれを真空成形す
る方法、ラミネートした樹脂発泡体面に三元共重合体を
押し出しコーティングした積層材を基材に熱プレス又は
熱ロールで加熱圧着する方法、更には、三元共重合体を
粉砕して粉末にしたのち熱プレス上に置いた基材に振り
かけ、その上、前記ラミネートを熱プレスする方法等を
挙げることができる。更に具体的には、例えば基材の表
面をイソプロピルアルコールのような揮発性の高い有機
溶剤によりワイピングし、その後８０℃オーブン内にて
１５分間加温したあと予めエチレン系三元共重合体の融
点以上、好ましくは７０〜１００℃に加熱された表皮材
裏面の樹脂発泡体とエチレン系三元共重合体を介して相
互に貼り合わせ加熱プレスもしくは真空成形を使って圧
力が０．５kg／cm² で３０秒間圧着し接着された樹脂積
層物を得ることができる。

【００３８】

【作用】本発明に係る樹脂積層物においては、基材とし
て用いる熱可塑性樹脂組成物中に配合した変性プロピレ
ン系重合体（Ｂ）及び末端に官能基を有するオリゴマー
（Ｃ）が基材の表面に極性基に富んだ化学的に活性なサ
イトを与え、エチレン系三元共重合体の官能基と結合
し、強力な接着力を付与し、またエチレン系三元共重合
体は表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体との接着力も
良好であり、基材と樹脂発泡体との間に、従来のように
プライマーや接着剤を使用しなくても表皮材と基材との
接着性が著しく向上するという所望の効果が得られる。

【００３９】実施例及び比較例 以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。表
Ｉ（その１及びその２）に実施例及び比較例で使用し
た、市販のポリプロピレンフォームがラミネートされた
塩ビレザー（以下、表皮材という）と、基材及びエチレ
ン系三元共重合体の種類を示した。

【００４０】表II（その１及びその２）に示す組合せの
表皮材と基材を使用し、これらを８０℃の温度にて１５
分間加温した後、エチレン系三元共重合体の７５μｍ厚
みのフィルムをこれらの間に挟んで相互に貼りあわせ、
加熱プレス機を使って圧力０．５kg／cm²Gで３０秒間圧
着し、積層物を作成した。得られた積層物を、恒温室
（温度２３℃、相対湿度５０％）の中で４８時間放置し
た後、積層物からサンプルを切り取り、落錘衝撃強度、
室温接着性、耐熱接着性の測定を行った。それらの結果
を表II（その１及びその２）に示す。

【００４１】なお、実施例及び比較例における強度、室
温接着性及び耐熱接着性の評価に使用した積層物は、以
下に示す方法で作成した。落錘衝撃強度は、室温２３
℃、ＲＨ５０％の恒温室内において、１／４インチＲの
撃心を用い、３kgの重りを任意の高さから落とし、撃心
が積層物を貫通しないときの値を求めた。

【００４２】室温接着性は、試験片を２５mm幅に切断
し、試験片の樹脂部より塩化ビニルシートを強制的に剥
離させた後、残りの密着部を引っ張り試験機を用いて２
００mm／分の速度でＰＶＣシートに対して逆方向（１８
０度）に引っ張り、剥離強度を測定することによって求
めた。

【００４３】耐熱接着性は、試験片を８０℃に調整した
恒温室にて３００時間放置した後、８０℃の温度におい
て前記と同様に引っ張り、剥離強度を測定することによ
って求めた。表II（その１及びその２）の室温接着性及
び耐熱接着性の欄において、「材質破壊」とは、表皮材
の樹脂発泡体が破壊したことを意味する。

【００４４】尚、実施例及び比較例において表皮材とし
て使用した塩ビレザー及び基材の熱可塑性樹脂組成物に
使用した（Ａ）〜（Ｄ）の重合体及び無機充填剤につい
て物性などを下記に示す。

【００４５】塩ビレザー 塩ビレザー（１）：表面層の塩ビレザーの肉厚が０．５
mm、ショアーＡ硬度が４０であり、樹脂発泡体の肉厚が
２．５mmで発泡倍率が３５倍であるポリプロピレンフォ
ーム 塩ビレザー（２）：表面層の塩ビレザーの肉厚が０．７
mm、ショアーＡ硬度が５０であり、フォームの肉厚が
３．０mmで発泡倍率が３０倍であるポリウレタンフォー
ム 塩ビレザー（３）：表面層の塩ビレザーの肉厚が１．０
mm、ショアーＡ硬度が３５であり、フォームの肉厚が
２．５mmで発泡倍率が２５倍であるポリエチレンフォー
ム

【００４６】エチレン系三元及び二元共重合体 ＥＴ（１）：エチレン含有量が８２重量％、無水マレイ
ン酸含有量が３．５重量％、メチルメタクリレート含有
量が１４．５重量％から成る共重合体 ＥＴ（２）：エチレン含有量が９３重量％、無水マレイ
ン酸が５．２重量％、メタクリレート含有量が１．８重
量％から成る共重合体 ＥＴ（３）：エチレン含有量が９９．２重量％、無水マ
レイン酸含有量が０．８重量％から成る共重合体 ＥＴ（４）：及びエチレン含有量が９９．６重量％、メ
チルメタクリレート含有量が０．４重量％から成る共重
合体

【００４７】プロピレン系重合体（Ａ） ＰＰ（１）：ＭＦＲが１５ｇ／１０分であり、エチレン
含有量が８．８重量％であるプロピレン／エチレンブロ
ック共重合体 ＰＰ（２）：ＭＦＲが２０ｇ／１０分であるプロピレン
単独重合体 ＰＰ（３）：ＭＦＲが１７ｇ／１０分であり、エチレン
含有量が３．１重量％であるプロピレン／エチレンラン
ダム共重合体

【００４８】変性プロピレン系重合体（Ｂ） 変性樹脂（１）：ＭＦＲが０．５ｇ／１０分であるプロ
ピレン単独重合体１００重量部、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第三級−ブチル−パーオキシ）ヘキサン
１．２重量部及び無水マレイン酸０．８重量部をヘンシ
ェルミキサーに添加し、５分間ドライブレンドした。得
られた混合物をフルフライト型スクリューを装備したノ
ンベント式押出機（径４０mm）に供給し、１８０〜２０
０℃の温度範囲で溶融させながら混練反応を行い、変性
オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂（２）：プロピレン系重合体は前記と同じもの
を使用し、その１００重量部に対し０．６重量部のベン
ゾイルパーオキサイド及び５重量部のグリシジルメタク
リレートをヘンシェルミキサーに添加し、５分間ドライ
ブレンドを行った。これを前記押出機に供給し１７０〜
１９０℃の温度範囲で溶融させながら混練反応を行い、
変性オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂（３）：ＭＦＲが０．５ｇ／１０分であるプロ
ピレン単独重合体８５重量部とムーニー粘度が２０のエ
チレン／α−オレフィン共重合ゴム１５重量部に０．５
重量部の２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン及び４重量部の２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートをヘンシェルミキサーに添加し、５分間ド
ライブレンドを行った。これを押出機温度１７０〜２０
０℃で前記同様変性オレフィン系樹脂を製造した。 変性樹脂（４）：ＭＦＲが０．５ｇ／１０分であるプロ
ピレン単独重合体８５重量部とムーニー粘度が２０のエ
チレン／α−オレフィン共重合ゴム１５重量部に１重量
部のジクミルパーオキサイド及び５重量部のＮ，Ｎ′−
ジメチルメタクリル酸−２−アミノエチルをヘンシェル
ミキサーに添加し、５分間ドライブレンドを行った。こ
れを押出機温度１６５〜２００℃で前記同様変性オレフ
ィン系樹脂を製造した。

【００４９】末端に官能基を有するオリゴマー（Ｃ） オリゴマー（１）：ワックス状水素添加両末端ヒドロキ
シ化１，４−ポリブタジエン、１，４−結合８０％、数
平均分子量２，８００、ヨウ素価１．５、平均ヒドロキ
シ基数２．３個分子 オリゴマー（２）：両末端アミノ化ブタジエン−ニトリ
ルゴム、アクリロニトリル含有量１６．５％、数平均分
子量４，０００、ヨウ素価３３０、アミン当量９００

【００５０】無機充填材（Ｄ） 炭カル：無機充填材として、平均粒径が２．０μｍであ
り、かつアスペクト比が５．０であるタルク、平均粒径
が０．５μｍである軽質炭酸カルシウム マイカ：平均粒径が５．０μｍのマイカ

【００５１】調製例１〜１２ 表Ｉ（その１及びその２）にそれぞれの種類及び配合量
を示した各重合体及び無機充填材（使用する場合）をあ
らかじめヘンシェルミキサーを使って５分間ドライブレ
ンドし、得られた各混合物を樹脂温度２００℃において
ベント付二軸押出機（径３０mm）を用いて溶融混練を行
い、ペレット状の各組成物を製造した。得られた各組成
物の各ペレットを、５オンスの射出成形機を使用して平
板状成形物（厚さ３mm、１４０×１４０mm）を成形し
た。このようにして得られた平板状成形物を表Ｉ（その
１及びその２）に示すように成形物（Ａ）〜（Ｆ)(実施
例）及び成形物（Ｉ）〜（VI)(比較例）とした。この各
平板状成形物を積層物の基材として使用した。

【００５２】実施例１〜６及び比較例１〜８ 表II（その１及びその２）に実施例及び比較例で使用し
た、市販のポリプロピレンフォームがラミネートされた
塩ビレザー（以下、表皮材材という）と、基材及びエチ
レン系三元共重合体の種類を示した。表II（その１及び
その２）に示す組合せの表皮材材と基材を使用し、これ
らを８０℃の温度にて１５分間加温した後、つまりエチ
レン系三元共重合体の７５μｍ厚みのフィルムをこれら
の間に挟んで相互に貼りあわせ、加熱プレス機を使って
圧力が０．５kg／cm² で３０秒間圧着し、積層物を作成
した。得られた積層物を、恒温室（温度２３℃、相対湿
度５０％）の中で４８時間放置した後、積層物からサン
プルを切り取り、落錘衝撃強度、室温接着性、耐熱接着
性の測定を行った。それらの結果を表IIに示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂発泡体が裏面に積層された表皮材と
   基材とがエチレン系三元共重合体を介して接着された積
   層物であり、該基材が （Ａ）プロピレン系重合体 ３０〜８０重量％ （Ｂ）変性プロピレン系重合体 ５〜５０重量％ （Ｃ）末端に官能基を有するオリゴマー ０．５〜２０
   重量％ から成る組成物から構成されて成る表皮材と発泡体を有
   する樹脂積層物。
2. 【請求項２】 前記エチレン系三元共重合体がエチレン
   ５０〜９０重量％、無水マレイン酸０．５〜２０重量％
   及びα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル０．５
   〜３０重量％から成る請求項１に記載の樹脂積層物。
3. 【請求項３】 前記変性プロピレン系重合体がプロピレ
   ン系重合体をヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
   基及びエポキシ基から選ばれた少なくとも一つの官能基
   を有する不飽和化合物で変性したものである請求項１又
   は２に記載の樹脂積層物。