JPH07119965B2 - ３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物よりなる紫外線吸収剤を含有する写真材料 - Google Patents
３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物よりなる紫外線吸収剤を含有する写真材料Info
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- JPH07119965B2 JPH07119965B2 JP61163493A JP16349386A JPH07119965B2 JP H07119965 B2 JPH07119965 B2 JP H07119965B2 JP 61163493 A JP61163493 A JP 61163493A JP 16349386 A JP16349386 A JP 16349386A JP H07119965 B2 JPH07119965 B2 JP H07119965B2
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、紫外線吸収化合物を含有する写真用材料に関
する。
する。
技術の背景 ハロゲン化銀乳濁物（エマルジヨン）は、青色光および
紫外線には本質的に敏感であるが、他方緑色および赤色
の光に対しては敏感ではない。通常のカラー写真の処理
においては、特殊な増感剤（例えばシアニン染料）によ
つてこれらエマルジヨンを緑および赤色光に対して敏感
にならしめることが必要であり、このことは当業者には
熟知のことである。
紫外線には本質的に敏感であるが、他方緑色および赤色
の光に対しては敏感ではない。通常のカラー写真の処理
においては、特殊な増感剤（例えばシアニン染料）によ
つてこれらエマルジヨンを緑および赤色光に対して敏感
にならしめることが必要であり、このことは当業者には
熟知のことである。
紫外線はまたカラー写真の像の色バランス（人間の眼で
見るのと同じような色バランスで実際の像を再現するカ
ラー写真の能力の意）を損うことが知られている。紫外
線が感光されて色が発生するが、人間の眼は紫外線つま
り約420nmより短い波長の光をとらえないので、実際に
見える像にはこれは何等対応していないからである。
見るのと同じような色バランスで実際の像を再現するカ
ラー写真の能力の意）を損うことが知られている。紫外
線が感光されて色が発生するが、人間の眼は紫外線つま
り約420nmより短い波長の光をとらえないので、実際に
見える像にはこれは何等対応していないからである。
このような輻射光は、さらに現像後に光にさらされる
と、写真像を作つている要素を破壊してしまうような影
響を与えるものである（例えば、カラー写真紙は、適当
な紫外線吸収剤を含有していないと、露光、現像後に色
彩が劣化する）。
と、写真像を作つている要素を破壊してしまうような影
響を与えるものである（例えば、カラー写真紙は、適当
な紫外線吸収剤を含有していないと、露光、現像後に色
彩が劣化する）。
ヒドロキシ−フエニルベンゾトリアゾール化合物のよう
な、紫外線の破壊作用から写真用材料を保護することが
可能な化合物は米国特許第3,004,896号、第3,253,921
号、第4,323,633号に記載されている。このような化合
物は写真術、特にカラー写真術の分野に広く用いられて
来ている。
な、紫外線の破壊作用から写真用材料を保護することが
可能な化合物は米国特許第3,004,896号、第3,253,921
号、第4,323,633号に記載されている。このような化合
物は写真術、特にカラー写真術の分野に広く用いられて
来ている。
しかし、これらの化合物は、紫外線が写真像の色彩平衡
を乱すのを保護するのには用いることはできないのであ
る。
を乱すのを保護するのには用いることはできないのであ
る。
この保護効果を得るには、化合物が400nm近くの紫外線
を吸収し、しかも420nm近くのものは吸収しない必要が
あるが、この上記ヒドロキシ−フエニルベンゾトリアゾ
ール化合物は300−370nmの波長のものを吸収するだけで
ある。
を吸収し、しかも420nm近くのものは吸収しない必要が
あるが、この上記ヒドロキシ−フエニルベンゾトリアゾ
ール化合物は300−370nmの波長のものを吸収するだけで
ある。
このような吸収特性を有する化合物は幾つかは知られて
いるが、分散法のような当技術において知られている一
般的方法によつて写真材層に用いると、その特性を失つ
てしまうことがある。この例は、米国特許Re.第30,303
号明細書に記載の３−ジアルキルアミノアリリデンマロ
ノニトリル化合物によつて代表されるが、この化合物に
おいては二つのアルキル鎖（これは同じであつても異つ
ていてもよい）がそれぞれ１〜10個の炭素原子を有し、
420nm近くの放射線は吸収しないで、400nm近くでの高く
しかも鋭い吸収能（および高モル吸収係数）を有する化
合物であることが示されている。しかし残念なことに、
上記の分散法によつて写真材層に入れようとすると、そ
の特性を失うこともまた示されているのである。実際、
アルキル鎖が短い（１〜３個の炭素原子）時には、その
化合物は層の中へ拡散するか、あるいは結晶化する傾向
があり、第一アルキル鎖が長い（少なくとも４個の炭素
原子）時には、415nmにおいて望ましくない吸収能を示
すのである。この欠点を回避するために、ポリマー混入
法が示唆されている（ベルギー特許第833,512号明細書
を参照のこと）、これは、特定のポリマーラテツクスの
固形粒子をアミノアリリデンマロノニトリル疎水性誘導
体に混入し、このように混入されたラテツクスを紫外線
吸収化合物として写真紙層のゼラチンへ混練することを
特徴とするものである。しかしこの方法は一貫した再現
可能の結果を得るには不適であるという欠点を有する。
その他に、ポリマーラテツクスならばどれでもこの方法
に好適であるというわけではなく、また好適なものでも
調製するのが困難であつたり、購するのに高価であつた
りしている。さらに、ラテツクス／紫外線吸収化合物の
比が高いので、多量のラテツクスを用いる必要があり、
量が多すぎてそれを含む層の物理的特性に悪影響を与え
るのである。
いるが、分散法のような当技術において知られている一
般的方法によつて写真材層に用いると、その特性を失つ
てしまうことがある。この例は、米国特許Re.第30,303
号明細書に記載の３−ジアルキルアミノアリリデンマロ
ノニトリル化合物によつて代表されるが、この化合物に
おいては二つのアルキル鎖（これは同じであつても異つ
ていてもよい）がそれぞれ１〜10個の炭素原子を有し、
420nm近くの放射線は吸収しないで、400nm近くでの高く
しかも鋭い吸収能（および高モル吸収係数）を有する化
合物であることが示されている。しかし残念なことに、
上記の分散法によつて写真材層に入れようとすると、そ
の特性を失うこともまた示されているのである。実際、
アルキル鎖が短い（１〜３個の炭素原子）時には、その
化合物は層の中へ拡散するか、あるいは結晶化する傾向
があり、第一アルキル鎖が長い（少なくとも４個の炭素
原子）時には、415nmにおいて望ましくない吸収能を示
すのである。この欠点を回避するために、ポリマー混入
法が示唆されている（ベルギー特許第833,512号明細書
を参照のこと）、これは、特定のポリマーラテツクスの
固形粒子をアミノアリリデンマロノニトリル疎水性誘導
体に混入し、このように混入されたラテツクスを紫外線
吸収化合物として写真紙層のゼラチンへ混練することを
特徴とするものである。しかしこの方法は一貫した再現
可能の結果を得るには不適であるという欠点を有する。
その他に、ポリマーラテツクスならばどれでもこの方法
に好適であるというわけではなく、また好適なものでも
調製するのが困難であつたり、購するのに高価であつた
りしている。さらに、ラテツクス／紫外線吸収化合物の
比が高いので、多量のラテツクスを用いる必要があり、
量が多すぎてそれを含む層の物理的特性に悪影響を与え
るのである。
３−アミノアリリデンマロノニトリルをエチレン基不飽
和モノマー（アクリルモノマーのような）で共重合して
得られるアミノアリリデン体紫外線吸収剤を含むポリマ
ー化合物は、米国特許第4.307,184号明細書に記載され
ているが、この方法は、当業界に一般に知られている分
散法よりはるかに複雑であるようである（例えば、米国
特許第2,322,027号、第2,533,514号、第2,801,171号、
第2,870,012号、第2,991,177号、第2,739,888号、第3,2
53,921号および英国特許第1,357,372号明細書を参照の
こと。） このような溶剤分散法は、化合物を有機溶媒に溶解する
こと、次いで水またはゼラチン水溶液のような水性媒体
で溶解化合物を分散することを特徴とする。このように
して得られた分散物は、被覆する前に写真用組成物へ直
接混入してもよく、あるいは混入する前にそれを乾燥し
て有機溶媒の一部または全部を除いてしまつてもよい。
ある場合には、高沸点（水に非混和の）有機溶媒が使用
され、また他の場合には、低沸点有機溶媒が単独で、ま
たは高沸点有機溶媒と混ぜられて用いられる。
和モノマー（アクリルモノマーのような）で共重合して
得られるアミノアリリデン体紫外線吸収剤を含むポリマ
ー化合物は、米国特許第4.307,184号明細書に記載され
ているが、この方法は、当業界に一般に知られている分
散法よりはるかに複雑であるようである（例えば、米国
特許第2,322,027号、第2,533,514号、第2,801,171号、
第2,870,012号、第2,991,177号、第2,739,888号、第3,2
53,921号および英国特許第1,357,372号明細書を参照の
こと。） このような溶剤分散法は、化合物を有機溶媒に溶解する
こと、次いで水またはゼラチン水溶液のような水性媒体
で溶解化合物を分散することを特徴とする。このように
して得られた分散物は、被覆する前に写真用組成物へ直
接混入してもよく、あるいは混入する前にそれを乾燥し
て有機溶媒の一部または全部を除いてしまつてもよい。
ある場合には、高沸点（水に非混和の）有機溶媒が使用
され、また他の場合には、低沸点有機溶媒が単独で、ま
たは高沸点有機溶媒と混ぜられて用いられる。
発明の要旨 本発明は３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物よ
りなる紫外線吸収剤を含む写真材料に関し、該化合物は
一般式： （式中、R1は炭素原子１〜３個有する短いアルキル鎖で
あり、Ｒは炭素原子10個以上の長い置換または非置換ア
ルキル鎖である）で表される。
りなる紫外線吸収剤を含む写真材料に関し、該化合物は
一般式： （式中、R1は炭素原子１〜３個有する短いアルキル鎖で
あり、Ｒは炭素原子10個以上の長い置換または非置換ア
ルキル鎖である）で表される。
本発明の化合物は360〜400nm範囲で良好な吸収能を示
し、しかも420nm付近では望ましくない吸収能を示さな
い（または415nm近くでは著しい吸収能は示さない）。
この化合物は、上に記載の分散法によつて写真材層に混
入することにより、所望の結果を得ることができ（しか
しアルカリ水溶液法あるいは当業界に知られた他のどん
な方法によつても写真材層へ混入することもできる
が）、しかもその本来の吸収性能や非拡散特性を失なわ
ないのである。
し、しかも420nm付近では望ましくない吸収能を示さな
い（または415nm近くでは著しい吸収能は示さない）。
この化合物は、上に記載の分散法によつて写真材層に混
入することにより、所望の結果を得ることができ（しか
しアルカリ水溶液法あるいは当業界に知られた他のどん
な方法によつても写真材層へ混入することもできる
が）、しかもその本来の吸収性能や非拡散特性を失なわ
ないのである。
発明の詳細な説明 本発明によれば、短いアルキル鎖、望ましくは炭素原子
１〜３個有する非置換アルキル基と長いアルキル鎖（置
換または非置換）、望ましくは炭素原子少なくとも10個
有するものとの組合せで３−アミノアリリデンマロノニ
トリル化合物のアミノ基を置換とすると、その紫外線吸
収能に関して望ましい特性（360〜400nm範囲で吸収し42
0nm近くでの望ましくない吸収を行なわないこと）と非
拡散特性性を有する化合物が得られるということが見出
された。
１〜３個有する非置換アルキル基と長いアルキル鎖（置
換または非置換）、望ましくは炭素原子少なくとも10個
有するものとの組合せで３−アミノアリリデンマロノニ
トリル化合物のアミノ基を置換とすると、その紫外線吸
収能に関して望ましい特性（360〜400nm範囲で吸収し42
0nm近くでの望ましくない吸収を行なわないこと）と非
拡散特性性を有する化合物が得られるということが見出
された。
従つて、本発明は、一般式： （式中、R1は炭素原子１〜３個有する短いアルキル基で
あり、望ましくはメチルまたはエチル基で、Ｒは炭素原
子10個以上の長い置換または非置換アルキル基である）
に対応する、紫外線を吸収するために写真術に有用な３
−アミノアリリデンマロノニトリル化合物に関するもの
である。特に、上記の式において、Ｒは式R2Ａ
nＲ′2（式中、R2は水素またはアルキル基で、Ｒ′2は
アルキレン基であり、Ａは二価のラジカル（ここで用い
る「二価のラジカル」という表現は、写真材として有用
な有機分子に含まれ、機能化合物（この場合はアミノア
リリデンマロノニトリル紫外線吸収化合物、他の類似な
場合は、結合化合物）へアルキル基を結合させる二価の
残余基か、または−Ｏ−，−COO−，−SO3−のような、
水素と結合してそれぞれ水酸基、カルボキシ基、スルホ
キシ基を形成する二価の残余基を示すものである）であ
り、ｎは０か１であり、R2およびＲ′2中の炭素原子の
総計は10個より多く、望ましくは23個以下である）で示
されるアルキル鎖である。
あり、望ましくはメチルまたはエチル基で、Ｒは炭素原
子10個以上の長い置換または非置換アルキル基である）
に対応する、紫外線を吸収するために写真術に有用な３
−アミノアリリデンマロノニトリル化合物に関するもの
である。特に、上記の式において、Ｒは式R2Ａ
nＲ′2（式中、R2は水素またはアルキル基で、Ｒ′2は
アルキレン基であり、Ａは二価のラジカル（ここで用い
る「二価のラジカル」という表現は、写真材として有用
な有機分子に含まれ、機能化合物（この場合はアミノア
リリデンマロノニトリル紫外線吸収化合物、他の類似な
場合は、結合化合物）へアルキル基を結合させる二価の
残余基か、または−Ｏ−，−COO−，−SO3−のような、
水素と結合してそれぞれ水酸基、カルボキシ基、スルホ
キシ基を形成する二価の残余基を示すものである）であ
り、ｎは０か１であり、R2およびＲ′2中の炭素原子の
総計は10個より多く、望ましくは23個以下である）で示
されるアルキル鎖である。
ｎが０の時、R2とＲ′2はデシル・ドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、ペンタデシル、オクタデシル基の
ような炭素原子が10個より多いアルキル鎖となる。二価
のラジカルＡの望ましい例は、酸素、カルボニル、スル
ホニル、スルホキシカルボキシ、カルボンアミドおよび
スルホンアミドである。Ａがスルホキシ、カルボキシ、
たまは酸素である場合、化合物を水またはアルカリ水溶
液に溶解性にするためにＲに−COOH、−SO3Hまたは−OH
基の親水性基をつける必要がある時には、R2は水素であ
つてもよい。勿論、そのような親水基は、末端でない位
置でアルキル鎖にくつついてもよい。このアルキル鎖
は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、およびシア
ノ基のような置換基一個以上と置換してもよい。上の式
におけるＲの例は次のようなものである。すなわちC10H
21−，C12H25−，C14H29−，C15H31，C16H33−，C18H37
−，C20H41−，C12H25−NH−CO−CH2−，C12H25−CO−C
H2−，C10H21−Ｏ−CO−CH2−，C10H21−NH−SO2−CH2
−，C12H25−Ｏ−C2H4−CO−CH2−，C10H21−SO−CH
2−，C10H21−SO2−SH2−，HSO3−(SH2)12−CH2−，HCO
2−(CH2)14−CH2−，C12H25−CO−NH−CH2−CO−CH2−,
OH−CH2−CO−(CH2)10−CH2−，C10H21−CO−CH＝CH＝
−CO−CH2−，C10F21−CO−CH2−， 他の面から言えば、本発明は少なくとも一つのハロゲン
化銀エマルジヨン層と支持基板上に非された少なくとも
一つの補助層から成り、該層の一つには式（Ｉ）（式
中、R1は炭素原子１〜３個の短いアルキル鎖り、望まし
くはメチル又はエチル基で、Ｒは炭素原子10個より多い
置換または非置換の長いアルキル基である）で示される
３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物が分散され
ていることを特徴とする写真用材料に関する。特に、上
記の式においてＲは式R2ＡnＲ′2（式中R2、
Ｒ′2、Ａおよびｎは前記の意味を有する）で示される
アルキル基である。望ましくは、本発明は上記の写真用
材料に関するが、該層は補助層のことであり、特に外部
保護層のことである。より望ましくは、そのような層が
実質的にゼラチンでできていることである。
シル、ヘキサデシル、ペンタデシル、オクタデシル基の
ような炭素原子が10個より多いアルキル鎖となる。二価
のラジカルＡの望ましい例は、酸素、カルボニル、スル
ホニル、スルホキシカルボキシ、カルボンアミドおよび
スルホンアミドである。Ａがスルホキシ、カルボキシ、
たまは酸素である場合、化合物を水またはアルカリ水溶
液に溶解性にするためにＲに−COOH、−SO3Hまたは−OH
基の親水性基をつける必要がある時には、R2は水素であ
つてもよい。勿論、そのような親水基は、末端でない位
置でアルキル鎖にくつついてもよい。このアルキル鎖
は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、およびシア
ノ基のような置換基一個以上と置換してもよい。上の式
におけるＲの例は次のようなものである。すなわちC10H
21−，C12H25−，C14H29−，C15H31，C16H33−，C18H37
−，C20H41−，C12H25−NH−CO−CH2−，C12H25−CO−C
H2−，C10H21−Ｏ−CO−CH2−，C10H21−NH−SO2−CH2
−，C12H25−Ｏ−C2H4−CO−CH2−，C10H21−SO−CH
2−，C10H21−SO2−SH2−，HSO3−(SH2)12−CH2−，HCO
2−(CH2)14−CH2−，C12H25−CO−NH−CH2−CO−CH2−,
OH−CH2−CO−(CH2)10−CH2−，C10H21−CO−CH＝CH＝
−CO−CH2−，C10F21−CO−CH2−， 他の面から言えば、本発明は少なくとも一つのハロゲン
化銀エマルジヨン層と支持基板上に非された少なくとも
一つの補助層から成り、該層の一つには式（Ｉ）（式
中、R1は炭素原子１〜３個の短いアルキル鎖り、望まし
くはメチル又はエチル基で、Ｒは炭素原子10個より多い
置換または非置換の長いアルキル基である）で示される
３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物が分散され
ていることを特徴とする写真用材料に関する。特に、上
記の式においてＲは式R2ＡnＲ′2（式中R2、
Ｒ′2、Ａおよびｎは前記の意味を有する）で示される
アルキル基である。望ましくは、本発明は上記の写真用
材料に関するが、該層は補助層のことであり、特に外部
保護層のことである。より望ましくは、そのような層が
実質的にゼラチンでできていることである。
特に、本発明は上記の写真用材料に関し、該ハロゲン化
銀エマルジヨン層が光学的に増感されており、しかも発
色結合剤が組込まれているものである。
銀エマルジヨン層が光学的に増感されており、しかも発
色結合剤が組込まれているものである。
より特定的には、本発明は上記の写真用材料に関し、該
ハロゲン化銀エマルジヨン層または補助層に、水に不溶
または実質的に不溶の高沸点有機溶媒の微粒子中に分散
された、式（Ｉ）の３−アミノアリリデンマロノニトリ
ル化合物が分散されて含まれていることを特徴とする。
ハロゲン化銀エマルジヨン層または補助層に、水に不溶
または実質的に不溶の高沸点有機溶媒の微粒子中に分散
された、式（Ｉ）の３−アミノアリリデンマロノニトリ
ル化合物が分散されて含まれていることを特徴とする。
本発明の化合物を写真用材料へ導入するには幾つかの異
つた方法がある。そのような方法によれば、これら化合
物を写真用材料に直接的または間接的に分散させる時、
前述のような吸収に関して有用な写真的特性が得られ
る。ちなみに「直接分散」というのは、水または有機溶
媒に分散した後に分散させることを意味し、「間接分
散」というのは、溶液とは異る物理または化学的結合に
よつて分散させることを意味し、ラテツクス混入法のよ
うに化合物とポリマーラテクツスとの間の化学−物理的
結合によるものやポリマー中で異つたモノマー単位の間
の化学結合のような例がある。
つた方法がある。そのような方法によれば、これら化合
物を写真用材料に直接的または間接的に分散させる時、
前述のような吸収に関して有用な写真的特性が得られ
る。ちなみに「直接分散」というのは、水または有機溶
媒に分散した後に分散させることを意味し、「間接分
散」というのは、溶液とは異る物理または化学的結合に
よつて分散させることを意味し、ラテツクス混入法のよ
うに化合物とポリマーラテクツスとの間の化学−物理的
結合によるものやポリマー中で異つたモノマー単位の間
の化学結合のような例がある。
すでに示したように、そのような化合物は分散法によつ
て写真用材料層へ導入するのが望ましい。このような方
法は、同一な分散物中へ色々な生成物、例えば結合剤や
紫外線吸収剤のような他の補助剤を導入するのに極めて
有用である。
て写真用材料層へ導入するのが望ましい。このような方
法は、同一な分散物中へ色々な生成物、例えば結合剤や
紫外線吸収剤のような他の補助剤を導入するのに極めて
有用である。
本発明においては、例えば式（Ｉ）の３−アミノアリリ
デンマロノニトリル化合物と（疎水性）２−（２′−ヒ
ドロキシ−フエニル）−ベンゾトリアゾール化合物とを
組合わせて同一の高沸点非水溶性有機溶媒中に（共に）
溶解させて写真用材層中に分散させて用いることも有用
であることが知られている。
デンマロノニトリル化合物と（疎水性）２−（２′−ヒ
ドロキシ−フエニル）−ベンゾトリアゾール化合物とを
組合わせて同一の高沸点非水溶性有機溶媒中に（共に）
溶解させて写真用材層中に分散させて用いることも有用
であることが知られている。
この方法に特に有用な溶媒は、引例の特許に記載のもの
である。ホスフエートエステル族に帰属する高沸点有機
溶媒としては、特に、トリアエニルホスフエート、トリ
クレシルホスフエート、ジフエニル−モノ−ｐ−tert−
ブチルフエニルホスフエート、モノフエニル−ジ−ｐ−
tert−ブチルフエニルホスフエート、ジフエニルモノ−
ｏ−クロロフエニルホスフエート、モノフエニル−ジ−
ｏ−クロロフエニルホスフエート、トリ−ｐ−tert−ブ
チルフエニルホスフエート、トリ−ｏ−フエニルホスフ
エート、ジ−ｐ−tert−ブチルフエニル−モノ−（５−
tert−ブルチ−２−フエニル）−ホエフエートである。
である。ホスフエートエステル族に帰属する高沸点有機
溶媒としては、特に、トリアエニルホスフエート、トリ
クレシルホスフエート、ジフエニル−モノ−ｐ−tert−
ブチルフエニルホスフエート、モノフエニル−ジ−ｐ−
tert−ブチルフエニルホスフエート、ジフエニルモノ−
ｏ−クロロフエニルホスフエート、モノフエニル−ジ−
ｏ−クロロフエニルホスフエート、トリ−ｐ−tert−ブ
チルフエニルホスフエート、トリ−ｏ−フエニルホスフ
エート、ジ−ｐ−tert−ブチルフエニル−モノ−（５−
tert−ブルチ−２−フエニル）−ホエフエートである。
アミド族に属する高沸点有機溶媒は、次の通りである。
すなわち、アセチル−ｎ−ブチルアニリン、アセチル−
メチル−ｐ−トルイジン、ベンゾイルピペリジン、Ｎ−
ｎ−アミルフタール−イミド、Ｎ−ｎ−アミルサクシン
イミド、Ｎ−２−シアノブチル−フタールイミド、N,N
−ジ−エチルラウルアミト、N,N−ジ−ｎ−ブチルラウ
ルアミド、Ｎ−Ｎ−ジ−エチルエステル−アミド、N,N
−ジエチルカプロアミド、Ｎ−Ｎ−ジプロピルアセト−
アミド、N,N−エチルブチルラウルアミド、N,N−ジデシ
ルアラルアミド、N,N−ジノニルエステル−アミド、N,N
−ジブチルアラキドアミド、N,N−ジ−ブチルカプロア
ミド、N,N′−テトラブチル−サクシンアミド、Ｎ−
Ｎ′−テトラ−ヘルシル−アジプアミド、Ｎ−Ｎ′−テ
トラデシルマロンアミドである。
すなわち、アセチル−ｎ−ブチルアニリン、アセチル−
メチル−ｐ−トルイジン、ベンゾイルピペリジン、Ｎ−
ｎ−アミルフタール−イミド、Ｎ−ｎ−アミルサクシン
イミド、Ｎ−２−シアノブチル−フタールイミド、N,N
−ジ−エチルラウルアミト、N,N−ジ−ｎ−ブチルラウ
ルアミド、Ｎ−Ｎ−ジ−エチルエステル−アミド、N,N
−ジエチルカプロアミド、Ｎ−Ｎ−ジプロピルアセト−
アミド、N,N−エチルブチルラウルアミド、N,N−ジデシ
ルアラルアミド、N,N−ジノニルエステル−アミド、N,N
−ジブチルアラキドアミド、N,N−ジ−ブチルカプロア
ミド、N,N′−テトラブチル−サクシンアミド、Ｎ−
Ｎ′−テトラ−ヘルシル−アジプアミド、Ｎ−Ｎ′−テ
トラデシルマロンアミドである。
高沸点溶媒はメチルフタレート、エチルフタレート、プ
ロピルフタレート、ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−ブ
チルフタレート、ｎ−アミルフタレート、イソアミルフ
タレート及びジオクチルフタレートのようなフタレート
族から選ぶことができる。
ロピルフタレート、ｎ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−ブ
チルフタレート、ｎ−アミルフタレート、イソアミルフ
タレート及びジオクチルフタレートのようなフタレート
族から選ぶことができる。
低沸点非水溶性有機溶媒は、メチル、エチル、プロピル
及びブチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチ
ルプロピオネート、sec.−ブチルアルコール、カーボン
テトラクロライド及びクロロホルムを含有する。水溶性
有機溶媒（水洗によつてエマルジヨンから除去される）
はメチル イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、β−ブトキシ−β−エトキシエチルアセテート
（ジエチレングリコールモノアセテート）、メトキシ−
トリグリコールアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、ブチ
ルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、メチルカルビトル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール
及びジプロピレングリコールを包含する。
及びブチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチ
ルプロピオネート、sec.−ブチルアルコール、カーボン
テトラクロライド及びクロロホルムを含有する。水溶性
有機溶媒（水洗によつてエマルジヨンから除去される）
はメチル イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、β−ブトキシ−β−エトキシエチルアセテート
（ジエチレングリコールモノアセテート）、メトキシ−
トリグリコールアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、ブチ
ルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、メチルカルビトル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール
及びジプロピレングリコールを包含する。
本発明の化合物はまた、当業界に知られたラテツクス混
合法に従つてラテツクスへ混合される時には良好な吸収
特性を有する（例えば米国特許第4,133,687号、第4,19
9,363号、第4,214,047号を参照のこと）。しかし、これ
ら同一の化合物が分散法を使うと所望の結果が得られる
という事実からすれば、その結果は重要性が少ないと考
えられる。
合法に従つてラテツクスへ混合される時には良好な吸収
特性を有する（例えば米国特許第4,133,687号、第4,19
9,363号、第4,214,047号を参照のこと）。しかし、これ
ら同一の化合物が分散法を使うと所望の結果が得られる
という事実からすれば、その結果は重要性が少ないと考
えられる。
本発明の化合物はまた、水またはアルカリ水溶液中で、
写真材層中へ導入することもできる。このような場合、
少なくともOH基、またはSO3HやCOOH基のような酸溶解化
基を含有している必要がある。この場合、上記のＲアル
キル鎖は置換されたものでなければならないし、またそ
の置換基の間に上に引例した基を有している必要があ
る。本発明の式（Ｉ）の化合物の水またアルカリ水溶液
への溶解度を上げるためにこれが必要なのである。
写真材層中へ導入することもできる。このような場合、
少なくともOH基、またはSO3HやCOOH基のような酸溶解化
基を含有している必要がある。この場合、上記のＲアル
キル鎖は置換されたものでなければならないし、またそ
の置換基の間に上に引例した基を有している必要があ
る。本発明の式（Ｉ）の化合物の水またアルカリ水溶液
への溶解度を上げるためにこれが必要なのである。
実施例１ ３−Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノアリリデンマロノ
ニトリル （化合物１） アセトアニリドアリリデンマロノニトリル（RE30,303に
記載のように調製された）237g（１モル）のエタノール
300ml中の溶液をｎ−メチル−ｎ−ドデシルアミンの28
5.3g（生成物75％の1.07モル）へ添加した。この混合物
を１時間還流した。次いで得られた赤色溶液を真空下で
濃縮し、−４℃で冷却した。分離した黄色結晶を濾過
し、室温で乾燥した。得られた生成物（189.3g、収率63
％）は融点48〜50℃を有し、λmax（メタノール）＝377
nm;εメタノール＝55400であつた。
ニトリル （化合物１） アセトアニリドアリリデンマロノニトリル（RE30,303に
記載のように調製された）237g（１モル）のエタノール
300ml中の溶液をｎ−メチル−ｎ−ドデシルアミンの28
5.3g（生成物75％の1.07モル）へ添加した。この混合物
を１時間還流した。次いで得られた赤色溶液を真空下で
濃縮し、−４℃で冷却した。分離した黄色結晶を濾過
し、室温で乾燥した。得られた生成物（189.3g、収率63
％）は融点48〜50℃を有し、λmax（メタノール）＝377
nm;εメタノール＝55400であつた。
C19H31N3としての％分析木、以下の通り。
実測 計算 Ｎ％ 13.92 13.95 Ｃ％ 75.71 75.77 Ｈ％ 10.47 10.37 実施例２ ３−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノアリリデンマロノ
ニトリル （化合物２） この化合物は、エタノール溶液中のＮ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミンとアセトアニリドアリリデンマロノニトリ
ルから出発して、実施例１に記載した方法と同じ方法で
調製した。この化合物は、展開剤として60/40ベンゼン
／エチルアセテートを用いてシリカゲルコラムを通して
分離精製した。得られた赤−黄色油の72.4％であつた。
生成物は、λmax（メタノール）＝377nm、ε＝54500を
有した。C20H33N3としての％分析は次の通り。
ニトリル （化合物２） この化合物は、エタノール溶液中のＮ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミンとアセトアニリドアリリデンマロノニトリ
ルから出発して、実施例１に記載した方法と同じ方法で
調製した。この化合物は、展開剤として60/40ベンゼン
／エチルアセテートを用いてシリカゲルコラムを通して
分離精製した。得られた赤−黄色油の72.4％であつた。
生成物は、λmax（メタノール）＝377nm、ε＝54500を
有した。C20H33N3としての％分析は次の通り。
実測 計算 Ｈ％ 13.37 13.33 Ｃ％ 76.38 76.20 Ｎ％ 10.52 10.47 実施例３ ３−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルアミノアリリデンマ
ロノニトリル （化合物３） この化合物は、還流メタノール中でＮ−メチル−Ｎ−ヘ
キサデシルアミンとアセトアニリド−アリリデンマロノ
ニトリルから出発した調製した。粗生成物を96％エタノ
ール中で再結晶した。収率:83％、M.P.:68〜70℃、λ
max（メタノール）＝377、εメタノール＝58000C23H39N
3としての％分析は、 実測 計算 Ｈ％ 13.92 13.95 Ｃ％ 75.71 75.77 Ｎ％ 10.47 10.37 実施例４ ３−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノアリリデンマ
ロノニトリル （化合物４） この化合物は、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミンと
アセトアニリドアリリデンマロノニトリルから出発し
て、実施例１に記載のように調製した。生成物をエタノ
ールから再結晶した。
ロノニトリル （化合物３） この化合物は、還流メタノール中でＮ−メチル−Ｎ−ヘ
キサデシルアミンとアセトアニリド−アリリデンマロノ
ニトリルから出発した調製した。粗生成物を96％エタノ
ール中で再結晶した。収率:83％、M.P.:68〜70℃、λ
max（メタノール）＝377、εメタノール＝58000C23H39N
3としての％分析は、 実測 計算 Ｈ％ 13.92 13.95 Ｃ％ 75.71 75.77 Ｎ％ 10.47 10.37 実施例４ ３−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノアリリデンマ
ロノニトリル （化合物４） この化合物は、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミンと
アセトアニリドアリリデンマロノニトリルから出発し
て、実施例１に記載のように調製した。生成物をエタノ
ールから再結晶した。
収率＝60％、M.P.＝73〜75℃、λmax（メタノール）＝3
77nm、ε＝47000C25H43N3に対しての％分析は、 実測 計算 Ｎ％ 9.26 9.32 Ｃ％ 76.10 76.36 Ｈ％ 11.21 11.24 実施例５ Ｎ−３−アリリデンマロノニトリル−デシルサルコシネ
ート （化合物５） 10g（0.26M）の３−アミノアリリデンマロノニトリルサ
ルコシネートを41.45g（0.052M）のデカデシルアルコー
ルに添加した。次いで0.3gのｐ−トルエンスルホン酸と
スルホン酸３滴とを加えた。この混合物を80℃の温度で
18〜20時間還流した。次いでメチルアルコール170mlを
添加した。約５分後この混合物を濾過し冷却した。黄色
がかつた結晶9.16gを分離した。
77nm、ε＝47000C25H43N3に対しての％分析は、 実測 計算 Ｎ％ 9.26 9.32 Ｃ％ 76.10 76.36 Ｈ％ 11.21 11.24 実施例５ Ｎ−３−アリリデンマロノニトリル−デシルサルコシネ
ート （化合物５） 10g（0.26M）の３−アミノアリリデンマロノニトリルサ
ルコシネートを41.45g（0.052M）のデカデシルアルコー
ルに添加した。次いで0.3gのｐ−トルエンスルホン酸と
スルホン酸３滴とを加えた。この混合物を80℃の温度で
18〜20時間還流した。次いでメチルアルコール170mlを
添加した。約５分後この混合物を濾過し冷却した。黄色
がかつた結晶9.16gを分離した。
収率54％、M.P.81〜84℃、λmax（メタノール）＝374、
ε＝58834であり、C19H29N3O2に対する％分析は、次の
通りであつた。
ε＝58834であり、C19H29N3O2に対する％分析は、次の
通りであつた。
実測 計算 Ｎ％ 12.58 12.68 Ｃ％ 68.59 68.85 Ｈ％ 8.90 8.82 実施例６ 本発明の紫外線吸収化合物をそれぞれ含有する５つの組
成物が次の処方に従つて調製された。
成物が次の処方に従つて調製された。
紫外線吸収化合物 8g トリクレシルホスフエート 1.5g ジブチルフタレート 1.5g エチルアセテート 10ml 10％ゼラチン水溶液 24ml ５％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液10
ml 組成物はそれぞれシルバーソン マシン（Silverson Ma
chines）社のラボラトリー ミキサー エマルジフアイ
ア（Laboratory Mixer Emulsifier）で40℃にて５分間
攪拌した。ゼラチン中に分散した、水に不溶の溶媒微粒
子中に溶解した本発明の紫外線吸収化合物をそれぞれ含
む５つの分散物が得られた。
ml 組成物はそれぞれシルバーソン マシン（Silverson Ma
chines）社のラボラトリー ミキサー エマルジフアイ
ア（Laboratory Mixer Emulsifier）で40℃にて５分間
攪拌した。ゼラチン中に分散した、水に不溶の溶媒微粒
子中に溶解した本発明の紫外線吸収化合物をそれぞれ含
む５つの分散物が得られた。
分散物は次いでそれぞれネガ写真用材の中間層に混入さ
れた。このネガ写真用材は次の層より形成されていたも
のである。すなわち、基板層、層中の油粒子中に分散さ
れているシアン生成カツプリング剤が入つている、一つ
以上の赤色感応性ハロゲン化銀エマルジヨン層、層中の
油粒子中に分散されているマジエンタ生成カツプリング
剤が入つている、一つ以上の緑色感応性ハロゲン化銀エ
マルジヨン層、層中の油粒子中に分散されている黄色生
成カツプリング剤が入つている、一つ以上の青色感応性
ハロゲン化銀エマルジヨン層、上記の中間層および外表
面の被覆層である。このゼラチン中間層には、本発明の
化合物が、ゼラチンが0.124g/m2、1.47g/m2になるよう
な量だけ含まれていた。表面被覆層には、ポリメチルメ
タアクリレートのような表皮剤が、ゼラチンが0.283g/m
2になるような量だけ含まれていた。
れた。このネガ写真用材は次の層より形成されていたも
のである。すなわち、基板層、層中の油粒子中に分散さ
れているシアン生成カツプリング剤が入つている、一つ
以上の赤色感応性ハロゲン化銀エマルジヨン層、層中の
油粒子中に分散されているマジエンタ生成カツプリング
剤が入つている、一つ以上の緑色感応性ハロゲン化銀エ
マルジヨン層、層中の油粒子中に分散されている黄色生
成カツプリング剤が入つている、一つ以上の青色感応性
ハロゲン化銀エマルジヨン層、上記の中間層および外表
面の被覆層である。このゼラチン中間層には、本発明の
化合物が、ゼラチンが0.124g/m2、1.47g/m2になるよう
な量だけ含まれていた。表面被覆層には、ポリメチルメ
タアクリレートのような表皮剤が、ゼラチンが0.283g/m
2になるような量だけ含まれていた。
本発明の紫外線吸収剤１〜５をそれぞれ含有する５つの
フイルム（フイルム１〜５）が得られた。同様な方法で
比較対照フイルム（フイルム６）が調製されたが、これ
は中間層に３−ジヘキシルアミノアリリデンマロノラト
リル紫外線吸収化合物（再公告特許第30,303号に記載の
化合物Ｂ）が上に記載の方法と同じ方法で0.124g/m2な
る被覆量で分散して含まれているものである。次に、中
間層に紫外線吸収剤化合物を含まない第２の比較対照フ
イルム（フイルム７）が調製された。
フイルム（フイルム１〜５）が得られた。同様な方法で
比較対照フイルム（フイルム６）が調製されたが、これ
は中間層に３−ジヘキシルアミノアリリデンマロノラト
リル紫外線吸収化合物（再公告特許第30,303号に記載の
化合物Ｂ）が上に記載の方法と同じ方法で0.124g/m2な
る被覆量で分散して含まれているものである。次に、中
間層に紫外線吸収剤化合物を含まない第２の比較対照フ
イルム（フイルム７）が調製された。
これらのフイルムの試料をジヤレル アツシユ（Jarrel
Ash）分光写真機で露光し、次いでＣ−41処理にかけ、
現像処理したフイルムのかぶりレベルのスペクトルをパ
ーキン エルマー分光光度計で読んだ。このフイルムの
他の試料をさらに0.30連続くさび型濃度計を通して露光
し、次いで上記のように現像処理し黄色層の比速度を測
定した。
Ash）分光写真機で露光し、次いでＣ−41処理にかけ、
現像処理したフイルムのかぶりレベルのスペクトルをパ
ーキン エルマー分光光度計で読んだ。このフイルムの
他の試料をさらに0.30連続くさび型濃度計を通して露光
し、次いで上記のように現像処理し黄色層の比速度を測
定した。
次の表は、本発明の化合物含有フイルムの382nmと415nm
とにおける分光光度計指示の光学的濃度（O.D.）、およ
び黄色相対速度を示し、RE30,303に記載の３−ジヘキシ
ルアミノアリリデンマロノニトリル化合物（化合物Ｂ）
含有のフイルム、および紫外線吸収化合物を全然含まな
いフイルムとを対照して示している。
とにおける分光光度計指示の光学的濃度（O.D.）、およ
び黄色相対速度を示し、RE30,303に記載の３−ジヘキシ
ルアミノアリリデンマロノニトリル化合物（化合物Ｂ）
含有のフイルム、および紫外線吸収化合物を全然含まな
いフイルムとを対照して示している。
上記のデータの示すとこめによれば、RE第30,303号に記
載の化合物Ｂよりはむしろ本発明の化合物１〜５を用い
ると、紫外線吸収化合物を含有しないフイルムに対し
て、より少ない速度損失が得られるということである。
載の化合物Ｂよりはむしろ本発明の化合物１〜５を用い
ると、紫外線吸収化合物を含有しないフイルムに対し
て、より少ない速度損失が得られるということである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−75834（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−27409（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平５−54653（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−19138（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−19768（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4045229（ＵＳ，Ａ) 米国特許4307184（ＵＳ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】基板、少なくとも一つのハロゲン化銀エマ
ルジョン層、および該ハロゲン化銀エマルジョン層の上
の少なくとも一つ補助層から成る写真用材料において、
少なくとも上記層の一つが、式： （式中、R1は炭素原子１〜３個を有する短いアルキル鎖
であり、Ｒは炭素原子が10個より多い置換または非置換
の長いアルキル鎖）で表わされる３−アミノアリリデン
マロノニトリル化合物よりなる紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21545A/85 | 1985-07-11 | ||
| IT21545/85A IT1186757B (it) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Composti assorbitori di uv 3-amminoallilidenmalononitrile ed elementi fotografici che li congengono |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6214149A JPS6214149A (ja) | 1987-01-22 |
| JPH07119965B2 true JPH07119965B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=11183386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61163493A Expired - Fee Related JPH07119965B2 (ja) | 1985-07-11 | 1986-07-11 | ３−アミノアリリデンマロノニトリル化合物よりなる紫外線吸収剤を含有する写真材料 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946768A (ja) |
| EP (1) | EP0210409B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07119965B2 (ja) |
| KR (1) | KR900006303B1 (ja) |
| AU (1) | AU589650B2 (ja) |
| BR (1) | BR8603244A (ja) |
| CA (1) | CA1261349A (ja) |
| DE (1) | DE3686458T2 (ja) |
| IT (1) | IT1186757B (ja) |
| MX (1) | MX164088B (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1222087B (it) * | 1987-07-21 | 1990-08-31 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici agli alogenuri d' argento di tipo positivo diretto maneggiabili a luce bianca |
| CA2020382A1 (en) * | 1989-07-31 | 1991-02-01 | Steven M. Shor | White light handleable negative-acting silver halide photographic elements |
| US5213954A (en) * | 1989-07-31 | 1993-05-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | White light handleable negative-acting silver halide photographic elements |
| IT1250717B (it) * | 1991-07-30 | 1995-04-21 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici agli alogenuri d'argento di tipo negativo aventi estesa latitudine di esposizione alla luce uv. |
| US5298380A (en) * | 1991-09-05 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Photographic material which contains a UV absober |
| JPH08239509A (ja) * | 1995-03-06 | 1996-09-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリマーフィルム |
| GB9508031D0 (en) * | 1995-04-20 | 1995-06-07 | Minnesota Mining & Mfg | UV-absorbing media bleachable by IR-radiation |
| US7824566B2 (en) * | 2003-07-08 | 2010-11-02 | Scheidler Karl J | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| EP1641975A1 (en) | 2003-07-08 | 2006-04-05 | Karl Scheidler | Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers |
| JP4879158B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2012-02-22 | 富士フイルム株式会社 | ホログラフィック記録用化合物、ホログラフィック記録用組成物、およびホログラフィック記録媒体 |
| JP5147499B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2013-02-20 | 富士フイルム株式会社 | 感光性着色組成物、並びにカラーフィルタ及びその製造方法 |
| JP5121644B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2013-01-16 | 富士フイルム株式会社 | 感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに、固体撮像素子 |
| DE202011002135U1 (de) | 2010-12-01 | 2011-10-10 | Maia Steinert | Sicherungsvorrichtung gegen den Verlust des Tee beim Golfspiel |
| JP5688333B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2015-03-25 | 富士フイルム株式会社 | ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、Ｒｔｈ発現剤及びメロシアニン系化合物 |
| CN110819216B (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-20 | 广东绿色大地化工有限公司 | 一种低温固化粉末涂料及其制备方法 |
Citations (2)
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