JPH07118488A

JPH07118488A - 自動車外装部品用オレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07118488A
Application number: JP5262420A
Authority: JP
Inventors: Kosuke Kamae; 宏介構; Masahiro Terada; 田昌浩寺; Shoji Hiraoka; 岡章二平; Satoru Nagami; 見哲永
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1993-10-20
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1995-05-09
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: JP3354233B2

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の自動車外装部品用オレフィン系樹脂
組成物は、特定のプロピレン・エチレンブロック共重合
体［Ａ］と、特定のエチレン・α- オレフィン共重合体
ゴム［Ｂ］と、特定のグラフト変性プロピレン系重合体
［Ｃ］と、特定の共役ジエン重合体［Ｄ］と、特定の無
機充填剤［Ｅ］とを特定量含有してなり、特定の曲げ弾
性率を有する。【効果】上記樹脂組成物は、その成形体表面に、プラ
イマーまたは溶剤などの前処理を行なわずに直接アクリ
ルメラミン樹脂系塗料等の塗料を塗布した場合でも充分
な塗膜密着性が得られるほど被塗装性に優れるととも
に、剛性、耐衝撃性および外観などに優れた自動車外装
部品を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、自動車外装部品用オレフ
ィン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、プライマー
あるいは溶剤などを用いる前処理（表面処理）を行なわ
ない場合であっても、アクリルメラミン樹脂系塗料等の
塗料に対する被塗装性に優れるとともに、剛性および耐
衝撃性に優れたバンパーなどの自動車外装部品を提供し
得る、成形性に優れたオレフィン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、バンパーなどに代表される
自動車の外装部品に関しては、加工性、機械強度特性、
耐薬品性、リサイクル性などの観点からオレフィン系樹
脂が多く使用されるようになっている。

【０００３】しかしながら、オレフィン系樹脂は、通
常、分子内に極性基を有しておらず化学的に不活性であ
るため、その成形体の塗装および接着において塗膜等の
密着性が良好でなく、オレフィン系樹脂成形体の二次加
工が困難であるという問題がある。

【０００４】したがって、従来は、たとえばアクリルメ
ラミン樹脂系塗料等でオレフィン系樹脂成形体を塗装す
る場合、オレフィン系樹脂成形体の表面に、溶剤処理
法、火炎処理法、プラズマ処理法、紫外線処理法、また
はプライマー等の下塗り剤による塗装などによる前処理
を施して、良好な塗膜密着性を得ている。

【０００５】しかしながら、このような前処理は、環境
汚染性、作業者の安全性、自動車外装部品の製造コスト
の面から問題となる。近年、上記のような前処理の工程
の簡略化が図れるように、たとえば分子内に極性基を有
する樹脂を添加したオレフィン系樹脂組成物のように、
樹脂組成物からの改良に関する提案が数多くなされてい
る。

【０００６】たとえば、特開平５−７０６３７号公報、
特開平４−３３５０５３号公報、特開平４−３３５０５
４号公報、特開平４−２７２９４８号公報、特開平４−
２７２９３８号公報、特開平４−２７０７４４号公報な
どには、分子内に水酸基を有する樹脂を添加することに
よって塗膜密着性（被塗装性）の改良されたオレフィン
系樹脂組成物が得られることが示されている。

【０００７】しかしながら、上記の公報に記載されてい
るオレフィン系樹脂組成物では、塗膜密着性と機械的強
度特性において、ともに充分な向上効果を得ることはで
きない。

【０００８】したがって、従来より、上記のような前処
理を行なわなくてもアクリルメラミン樹脂系塗料等の塗
料に対する被塗装性に優れるとともに、剛性、耐衝撃
性、外観などに優れた自動車外装部品を提供し得るよう
な、成形性に優れたオレフィン系樹脂組成物の出現が望
まれている。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、表面にプライマ
ーあるいは溶剤などを用いる前処理を行なわなくてもア
クリルメラミン樹脂系塗料等に対する被塗装性に優れる
とともに、剛性、耐衝撃性、外観などに優れた自動車外
装部品を調製し得る、成形性に優れた自動車外装部品用
オレフィン系樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る自動車外装部品用オレフィ
ン系樹脂組成物は、［Ａ］メルトフローレートが５０〜
２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン部分８５〜９
５重量％と、エチレン含量が２０〜５０重量％のプロピ
レン・エチレンランダム共重合体部分５〜１５重量％と
を含有してなる、メルトフローレートが２０〜１００ｇ
／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体２０
〜７０重量％、［Ｂ］ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（100
℃）］が１０〜６０であり、エチレン含量が６０〜９５
モル％である、非共役ジエンを含有していてもよいエチ
レン・α- オレフィン共重合体ゴム１５〜４０重量％、
［Ｃ］無水マレイン酸のグラフト量が０．５〜５重量％
であり、極限粘度［η］が０．２〜０．５ｄｌ／ｇであ
るグラフト変性プロピレン系重合体１〜１５重量％、
［Ｄ］少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する、数
平均分子量が１，０００〜８，０００の、水素添加され
ていてもよい共役ジエン重合体１〜１５重量％、および
［Ｅ］比表面積が３０，０００ｃｍ² ／ｇ以上であり、
平均粒径が０．８〜２．５μｍであり、長さが実質的に
１２μｍ以下であり、かつ、平均アスペクト比が５以上
である無機充填剤８〜３０重量％からなる樹脂組成物で
あり、かつ、該樹脂組成物の成形体が８，０００ｋｇ／
ｃｍ² 以上の曲げ弾性率を有することを特徴としてい
る。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る自動車外装部
品用オレフィン系樹脂組成物について具体的に説明す
る。

【００１２】本発明に係る自動車外装部品用オレフィン
系樹脂組成物は、特定のプロピレン・エチレンブロック
共重合体［Ａ］と、特定のエチレン・α- オレフィン共
重合体ゴム［Ｂ］と、特定のグラフト変性プロピレン系
重合体［Ｃ］と、特定の共役ジエン重合体［Ｄ］と、特
定の無機充填剤［Ｅ］とを特定量含有してなり、その成
形体が特定の曲げ弾性率を有する。

【００１３】まず、これらの成分について説明する。プロピレン・エチレンブロック共重合体［Ａ］本発明で用いられるプロピレン・エチレンブロック共重
合体［Ａ］は、プロピレンとエチレンとからなるブロッ
ク共重合体、またはプロピレンとエチレンと他のα- オ
レフィンとからなるブロック共重合体である。

【００１４】上記α- オレフィンとしては、具体的に
は、ブテン-1、ペンテン-1、2-メチルブテン-1、3-メチ
ルブテン-1、ヘキセン-1、3-メチルペンテン-1、4-メチ
ルペンテン-1、3,3-ジメチルブテン-1、ヘプテン-1、メ
チルヘキセン-1、ジメチルペンテン-1、トリメチルブテ
ン-1、エチルペンテン-1、オクテン-1、メチルペンテン
-1、ジメチルヘキセン-1、トリメチルペンテン-1、エチ
ルヘキセン-1、メチルエチルペンテン-1、ジエチルブテ
ン-1、プロピルペンテン-1、デセン-1、メチルノネン-
1、ジメチルオクテン-1、トリメチルヘプテン-1、エチ
ルオクテン-1、メチルエチルヘプテン-1、ジエチルヘキ
セン-1、ドデセン-1、ヘキサドデセンなどが挙げられ
る。

【００１５】本発明で用いられるプロピレン・エチレン
ブロック共重合体［Ａ］は、ＡＳＴＭＤ-１２３８に準
拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が５０〜２００ｇ／１０分、好
ましくは８０〜１６０ｇ／１０分、さらに好ましくは１
００〜１４０ｇ／１０分の範囲にある結晶性ポリプロピ
レン部分と、エチレン含量が２０〜５０重量％、好まし
くは３０〜５０重量％、さらに好ましくは３５〜４５重
量％の範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合
体部分とからなる。

【００１６】このプロピレン・エチレンブロック共重合
体［Ａ］においては、結晶性ポリプロピレン部分は、結
晶性ポリプロピレン部分およびプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体部分の合計量１００重量％に対して、８
５〜９５重量％、好ましくは９０〜９５重量％、さらに
好ましくは９１〜９４重量％含有されている。すなわ
ち、プロピレン・エチレンブロック共重合体［Ａ］中
に、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分は、結
晶性ポリプロピレン部分およびプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体部分の合計量１００重量％に対して、５
〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％、さらに好ま
しくは６〜９重量％含有されている。

【００１７】上記の結晶性ポリプロピレン部分およびプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体部分の含有量は、
n-デカンに１４５℃で溶解したポリマー溶液を冷却し、
濾過分別することにより、結晶性ポリプロピレン部分と
プロピレン・エチレンランダム共重合体部分とに分別し
て求めることができる。

【００１８】また、上記の結晶性ポリプロピレン部分の
メルトフローレートの測定は、上記のようにして分別し
た結晶性ポリプロピレン部分について行なわれる。ま
た、上記のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分
のエチレン含量は、上記のようにして分別したプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体部分について、赤外吸収
スペクトルを測定することにより、求めることができ
る。

【００１９】このようなプロピレン・エチレンブロック
共重合体［Ａ］は、ＡＳＴＭＤ-１２３８に準拠して測
定したメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、荷重
２．１６ｋｇ）が２０〜１００ｇ／１０分、好ましくは
３０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは４０〜６０ｇ
／１０分の範囲にある。

【００２０】上記のようなメルトフローレートを有する
プロピレン・エチレンブロック共重合体［Ａ］を用いる
と、成形性に優れたオレフィン系樹脂組成物が得られ
る。本発明においては、プロピレン・エチレンブロック
共重合体［Ａ］の密度は、通常は０．８９〜０．９１ｇ
／ｃｍ³ の範囲にあることが好ましい。

【００２１】上記のような特性を有するプロピレン・エ
チレンブロック共重合体［Ａ］は、種々の方法により製
造することができる。このプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体［Ａ］の典型的な製造法としては、固体状チ
タン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とから形成され
る触媒、あるいはこれらの両触媒成分および電子供与体
触媒成分から形成される触媒を用いてプロピレン・エチ
レンブロック共重合体［Ａ］を製造する方法が挙げられ
る。

【００２２】この製造法で用いられる固体状チタン触媒
成分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまた
は三塩化チタン組成物であって、比表面積が好適には１
００ｍ² ／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分、
あるいはチタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供
与体、好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアル
キル基含有エーテルを必須成分とし、比表面積が好適に
は１００ｍ² ／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成
分が挙げられる。特に後者の担体付きチタン触媒成分を
用いて製造したプロピレン・エチレンブロック共重合体
が好適である。

【００２３】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、固体状チタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択す
ることができる。

【００２４】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などを
好適な例として挙げることができる。

【００２５】なお、上記のような担体付き固体状チタン
触媒成分を用いたプロピレン・エチレンブロック共重合
体の製造方法は、たとえば特開昭５０−１０８３８５
号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１−２０２
９７号、特開昭５１−２８１８９号、特開昭５２−１５
１６９１号などの公報に詳細に開示されており、本発明
においてもこれらに記載されている技術を利用すること
ができる。

【００２６】本発明においては、プロピレン・エチレン
ブロック共重合体［Ａ］は、プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体［Ａ］、エチレン・α- オレフィン共重合
体ゴム［Ｂ］、グラフト変性プロピレン系重合体
［Ｃ］、共役ジエン重合体［Ｄ］および無機充填剤
［Ｅ］の合計量１００重量％に対して、２０〜７０重量
％、好ましくは２５〜６５重量％、さらに好ましくは３
０〜６０重量％の割合で用いられる。

【００２７】上記のような割合でプロピレン・エチレン
ブロック共重合体［Ａ］を用いることによって、耐衝撃
性、剛性などに優れるとともに、耐熱性、加工寸法安定
性に優れた成形体を提供し得る、成形性に優れたオレフ
ィン系樹脂組成物が得られる。

【００２８】エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［Ｂ］本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
ゴム［Ｂ］は、エチレンと、プロピレン、ブテン-1、ペ
ンテン-1等のα- オレフィンとからなり、非共役ジエン
を含有していてもよいし、また含有していなくてもよ
い。

【００２９】このような非共役ジエンとしては、たとえ
ば1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジシクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2
- ノルボルネンなどが挙げられる。

【００３０】エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［Ｂ］としては、具体的には、エチレン・プロピレン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン-1共重合体ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ブテン-1共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテ
ン-1・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ブテン-1・非共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィ
ンを主成分とする無定形の弾性共重合体を挙げることが
できる。

【００３１】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体ゴム［Ｂ］のムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ （１
００℃；ＪＩＳＫ-６３００）は、１０〜６０、好まし
くは１０〜５０、さらに好ましくは１０〜３０の範囲に
ある。

【００３２】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
ゴム［Ｂ］のエチレン含量は、６０〜９５モル％、好ま
しくは７０〜９０モル％、さらに好ましくは７５〜８５
モル％の範囲にある。

【００３３】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体ゴム［Ｂ］は、プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体［Ａ］、エチレン・α- オレフィン共重合
体ゴム［Ｂ］、グラフト変性プロピレン系重合体
［Ｃ］、共役ジエン重合体［Ｄ］および無機充填剤
［Ｅ］の合計量１００重量％に対して、１５〜４０重量
％、好ましくは１５〜３０重量％、さらに好ましくは１
７〜２５重量％の割合で用いられる。

【００３４】上記のような割合でエチレン・α- オレフ
ィン共重合体ゴム［Ｂ］を用いることによって、耐衝撃
性に優れた成形体を提供し得る、成形性に優れたオレフ
ィン系樹脂組成物が得られる。

【００３５】グラフト変性プロピレン系重合体［Ｃ］本発明で用いられるグラフト変性プロピレン系重合体
［Ｃ］は、プロピレンの単独重合体または共重合体であ
って、無水マレイン酸でグラフト変性されている。

【００３６】グラフト変性プロピレン系重合体の原料と
なるプロピレン系重合体としては、具体的には、プロピ
レン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレ
ン・ブテン-1ランダム共重合体などが挙げられる。

【００３７】本発明におけるグラフト変性とは、上記の
ようなプロピレン系重合体と極性基含有エチレン性不飽
和化合物である無水マレイン酸とをラジカル開始剤の存
在下に加熱することによって、無水マレイン酸がプロピ
レン系重合体にグラフトされることをいう。

【００３８】上記ラジカル開始剤としては、有機過酸化
物、アゾ化合物などが用いられる。ラジカル開始剤は、
上記プロピレン系重合体１００重量部に対して、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部の割合
で用いられる。

【００３９】本発明におけるグラフト変性は、従来公知
の方法にて行なうことができる。たとえば、プロピレン
系重合体と無水マレイン酸とをラジカル開始剤の存在下
にて溶融混練する方法、プロピレン系重合体の有機溶媒
溶液に無水マレイン酸とラジカル開始剤を添加して加熱
する方法などが挙げられる。

【００４０】上記のような方法で製造されたグラフト変
性プロピレン系重合体における無水マレイン酸のグラフ
ト量は、グラフト変性前のプロピレン系重合体１００重
量％に対して０．５〜５重量％、好ましくは１〜５重量
％、さらに好ましくは２〜４重量％である。

【００４１】このグラフト量は、赤外吸光分析法により
求めることができる。また、このグラフト変性プロピレ
ン系重合体の１３５℃、デカリン中で測定される極限粘
度［η］は、０．２〜０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
３〜０．５ｄｌ／ｇの範囲にある。

【００４２】本発明においては、グラフト変性プロピレ
ン系重合体［Ｃ］は、プロピレン・エチレンブロック共
重合体［Ａ］、エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［Ｂ］、グラフト変性プロピレン系重合体［Ｃ］、共役
ジエン重合体［Ｄ］および無機充填剤［Ｅ］の合計量１
００重量％に対して、１〜１５重量％、好ましくは５〜
１５重量％、さらに好ましくは８〜１５重量％の割合で
用いられる。

【００４３】上記のような割合でグラフト変性プロピレ
ン系重合体［Ｃ］を用いることによって、被塗装性に優
れた成形体を提供し得るオレフィン系樹脂組成物が得ら
れる。

【００４４】共役ジエン重合体［Ｄ］本発明で用いられる共役ジエン重合体［Ｄ］は、水素添
加されていてもよい共役ジエンの単独重合体または共重
合体であって、少なくとも一方の分子末端に水酸基を有
する。

【００４５】この共役ジエン重合体［Ｄ］の原料となる
共役ジエンとしては、具体的には、1,3-ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメ
チル-1,3- ブタジエン、1-フェニル-1,3- ブタジエンな
どが挙げられる。

【００４６】これらの共役ジエンは、単独または組み合
わせて用いられる。このような共役ジエン重合体［Ｄ］
としては、分子末端に水酸基を有するポリブタジエン、
分子末端に水酸基を有するポリイソプレン、分子末端に
水酸基を有するポリブタジエン水素添加物、分子末端に
水酸基を有するポリイソプレン水素添加物などが挙げら
れる。本発明においては、水素添加されている共役ジエ
ン重合体が好ましい。

【００４７】本発明で用いられる共役ジエン重合体
［Ｄ］は、蒸気浸透圧計（Vapor Osmome-ter）で測定し
た数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００〜８，０００、好
ましくは２，０００〜５，０００の範囲にある。

【００４８】また、この共役ジエン重合体［Ｄ］は、１
分子当たりの平均水酸基数が０．５〜１０、好ましくは
１〜５であり、水酸基価が１０〜２００ＫＯＨｍｇ／
ｇ、好ましくは２０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇである。

【００４９】少なくとも一方の分子末端に水酸基を有す
る共役ジエン重合体［Ｄ］は、上記のような共役ジエン
を原料として、周知の方法、たとえばラジカル重合法、
アニオン重合法等によって製造される。

【００５０】上記の水素添加された共役ジエン重合体
は、上記のような方法で得られた共役ジエン重合体に水
素添加することにより調製することができる。この水素
添加は、一般に使用されている接触水素化処理の手段を
採用して行なうことができる。

【００５１】本発明においては、共役ジエン重合体
［Ｄ］は、プロピレン・エチレンブロック共重合体
［Ａ］、エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［Ｂ］、グラフト変性プロピレン系重合体［Ｃ］、共役
ジエン重合体［Ｄ］および無機充填剤［Ｅ］の合計量１
００重量％に対して、１〜１５重量％、好ましくは２〜
１０重量％、さらに好ましくは３〜８重量％の割合で用
いられる。

【００５２】上記のような割合で共役ジエン重合体
［Ｄ］を用いることによって、被塗装性に優れた成形体
を提供し得るオレフィン系樹脂組成物が得られる。無機充填剤［Ｅ］本発明で用いられる無機充填材［Ｅ］としては、ポリオ
レフィン等の改質に用いられる従来公知の無機充填剤が
用いられる。

【００５３】無機充填材［Ｅ］の具体的な例としては、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、塩基性炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、ケ
イ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾーノトライト、
花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミニウ
ム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグネシ
ウム（アスベスト、ＰＦＭ（Processed Mineral Fibe
r）等）、チタン酸カリウム、石膏繊維、シリカ、アル
ミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維（チ
ョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、
ガラスフレーク等）、カットファイバー、ロックファイ
バー、ミクロファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム
繊維、硫酸マグネシウム繊維などが挙げられる。

【００５４】本発明で用いられる無機充填剤［Ｅ］は、
比表面積が３０，０００ｃｍ² ／ｇ以上、好ましくは３
０，０００〜５０，０００ｃｍ² ／ｇであり、平均粒径
が０．８〜２．５μｍ、好ましくは１．５〜２．５μｍ
であり、長さが実質的に１２μｍ以下、好ましくは５μ
ｍ以下であり、かつ、平均アスペクト比（縦または横の
いずれかの長さと厚みとの比を示す）が５以上、好まし
くは５〜２０である。ここで、「長さが実質的に」と
は、ほとんどの無機充填剤粒子が上記範囲にあることを
いう。本発明では、上記のような特性を有する微粉末の
タルクが特に好ましい。

【００５５】比表面積、平均粒径、粒子の長さおよび平
均アスペクト比が上記のような範囲にある無機充填剤
［Ｅ］を用いると、機械的強度特性のバランス、および
外観に優れた成形体を提供し得るオレフィン系樹脂組成
物が得られる。

【００５６】なお、無機充填剤の比表面積は、空気透過
法によって測定することができ、平均粒径は、液相沈降
方式によって測定することができる。また、無機充填剤
の長さおよびアスペクト比は、顕微鏡観察によって測定
することができる。

【００５７】本発明においては、無機充填剤［Ｅ］は、
プロピレン・エチレンブロック共重合体［Ａ］、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体ゴム［Ｂ］、グラフト変性
プロピレン系重合体［Ｃ］、共役ジエン重合体［Ｄ］お
よび無機充填剤［Ｅ］の合計量１００重量％に対して、
８〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに
好ましくは１２〜３０重量％の割合で用いられる。

【００５８】上記のような割合で無機充填剤［Ｅ］を用
いることよって、成形体の弾性率を向上させることがで
きる。本発明に係る自動車外装部品用オレフィン系樹脂
組成物は、上記のプロピレン・エチレンブロック共重合
体［Ａ］、エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［Ｂ］、グラフト変性プロピレン系重合体［Ｃ］、共役
ジエン重合体［Ｄ］および無機充填剤［Ｅ］からなる。
本発明においては、８，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上の曲げ
弾性率を有する成形体を提供し得るオレフィン系樹脂組
成物が、自動車外装部品に利用する観点から好ましい。
特に８，０００〜２０，０００ｋｇ／ｃｍ²の曲げ弾性
率を有する成形体を提供し得るオレフィン系樹脂組成物
が好ましい。

【００５９】オレフィン系樹脂組成物の製造本発明に係る自動車外装部品用オレフィン系樹脂組成物
は、上述したプロピレン・エチレンブロック共重合体
［Ａ］と、非共役ジエンを含有していてもよいエチレン
・α- オレフィン共重合ゴム［Ｂ］と、グラフト変性プ
ロピレン系重合体［Ｃ］と、水素添加されていてもよい
共役ジエン重合体［Ｄ］と、無機充填材［Ｅ］とを上述
した割合で溶融混練することにより製造することができ
る。

【００６０】上記混練は、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いて行なうことができる。このオレフィン
系樹脂組成物を製造するには、上述した成分を上述した
特定の組成割合になるように、通常のオレフィン系樹脂
組成物の分野において実施されている混合方法を適用し
て均一になるように混合すれば良い。

【００６１】この際、同時に全組成成分を混合してもよ
く、また、組成成分の一部をあらかじめ混合して、いわ
ゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチと残
りの組成成分を混合してもよい。

【００６２】また、本発明に係るオレフィン系樹脂組成
物中に、成形体の物性、被塗装性を損なわない範囲にお
いて、各種添加剤を配合することもできる。このような
添加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ
系、リン系等の酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散
剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、過
酸化物等の流れ性改良剤、電気的性質改良剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤、核剤などを挙
げることができる。

【００６３】またさらに、本発明に係るオレフィン系樹
脂組成物中に、成形体の物性、被塗装性を損なわない範
囲において、他の熱可塑性樹脂、顔料を必要に応じて配
合することができる。

【００６４】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリブテン-1、プロピレン・ブ
テン-1共重合体、スチレン・ブタジエン（・スチレン）
ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イ
ソプレン（・スチレン）ブロック共重合体およびその水
素添加物などを挙げることができる。

【００６５】本発明において使用できる顔料の具体的な
例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、
ベンガラ、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レー
キ顔料、フタロシアニン顔料などを挙げることができ
る。

【００６６】本発明に係る自動車外装部品用オレフィン
系樹脂組成物は、通常、上記成分を押出機などの混練装
置で混練した後、混練物をペレット状に成形され、それ
ぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行なわれてい
る射出成形法、押出成形法、カレンダー成形法等の成形
方法によって所望の成形体に製造される。

【００６７】本発明に係る自動車外装部品用オレフィン
系樹脂組成物から形成される成形体は、アクリルメラミ
ン樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料等に対する被塗装性
に優れている。

【００６８】たとえばアクリルメラミン樹脂系塗料を用
いた塗装方法について一例を挙げて説明すると、本発明
に係るオレフィン系樹脂組成物から形成された成形体に
対して、水洗および一般的な工業用洗剤を用いた洗浄を
少なくともそれぞれ１回ずつ行ない、さらに水洗した
後、成形体を加熱乾燥させる。すなわち、本発明に係る
オレフィン系樹脂組成物から形成された成形体にこの塗
料を塗装する場合には、従来から行なわれていた塩素系
溶剤蒸気を用いた洗浄を行なうことは必ずしも必要とし
ない。このようにして乾燥された成形体にアクリルメラ
ミン樹脂系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することに
より、成形体表面にアクリルメラミン樹脂塗膜を形成す
ることができる。こうして形成された塗膜は、成形体に
対して塩素系溶剤蒸気洗浄およびプライマーの塗布など
の前処理を行なっていないにも拘らず、成形体に対して
非常に良好な密着性を有している。

【００６９】

【発明の効果】本発明に係る自動車外装部品用オレフィ
ン系樹脂組成物は、特定のプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体［Ａ］と、特定のエチレン・α- オレフィン
共重合体ゴム［Ｂ］と、特定のグラフト変性プロピレン
系重合体［Ｃ］と、特定の共役ジエン重合体［Ｄ］と、
特定の無機充填剤［Ｅ］とを特定量含有してなり、特定
の曲げ弾性率を有する成形体を提供することができるの
で、この樹脂組成物から形成される成形体表面に、プラ
イマーまたは溶剤などの前処理を行なわずに直接アクリ
ルメラミン樹脂系塗料等の塗料を塗布した場合でも充分
な塗膜密着性が得られるほど被塗装性に優れるととも
に、剛性、耐衝撃性および外観などに優れた自動車外装
部品を提供することができる。

【００７０】また、本発明に係る自動車外装部品用オレ
フィン系樹脂組成物は、成形性に優れている。以下、本
発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実
施例に限定されるものではない。

【００７１】実施例および比較例におけるオレフィン系
樹脂組成物の成形体の諸特性は、次のようにして測定し
た。（１）被塗装性（塗膜の密着性）・試験片の作製４５トンの射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗
布した。なお実施例１〜２および比較例１〜４では、下
記塗料塗布前に角板表面をイソプロパノールを含浸させ
た布で拭いた。

【００７２】・塗装１液アクリルメラミン樹脂塗料［商品名：ルーガベー
ク、関西ペイント（株）製］を乾燥後の塗膜厚が３５μ
ｍになるようにエアガンにて試験片表面を塗装した。焼
き付けは、１４０℃で３０分行なった。

【００７３】・碁盤目試験ＪＩＳＫ-５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
^TD［ニチバン(株)製、商品名］を試験片に張り付けた後
このセロテープを速やかに９０度の方向に引張って剥離
させ、残った碁盤目の塗膜数を数え、この数を塗膜付着
性の指標とした。（２）曲げ弾性率（ＦＭ）曲げ弾性率は、厚み４ｍｍの試験片について、ＪＩＳ
Ｋ-７２０３に準拠して曲げ試験を行なって求めた。

【００７４】

【参考例１】［少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエ
ン重合体の水素添加物の製造］容量５００ｍｌのオート
クレーブに1,3-ブタジエン１００ｇ、イソプロピルアル
コール７０ｇおよび６０％過酸化水素水１０ｇを仕込ん
だ後、これらの化合物を窒素雰囲気下に、９０℃にて５
時間加熱した。

【００７５】次いで、このオートクレーブを冷却した
後、未反応の1,3-ブタジエンを除去し、生成した重合体
を取り出して乾燥した。このようにして得られたブタジ
エンの重合体（以下、ＰＢＤと称する場合がある）は、
蒸気浸透圧計（Vapor Osmometer）で測定した数平均分
子量が３，３６０であり、水酸基価が４８であった。

【００７６】次いで、上記ＰＢＤ５０ｇおよびカーボン
担持ルテニウム触媒（ルテニウム金属濃度５重量％）５
ｇを容量２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内の
空気を窒素で置換した後、水素ガスを系内の全圧が５０
ｋｇ／ｃｍ² になるまで送入した。

【００７７】次いで、このオートクレーブを１００℃ま
で昇温し、系内の全圧が５０ｋｇ／ｃｍ² に保たれるよ
うに水素ガスをオートクレーブ内に供給し、水素添加反
応を８時間行なった。

【００７８】反応終了後、水素を除去し、触媒を濾別し
てから、生成した水素添加物をメタノール中で析出さ
せ、析出した水素添加物を乾燥した。上記のようにして
得られた水素添加物（以下、ＨＰＢＤと称する場合があ
る）は、蒸気浸透圧計で測定した数平均分子量が４，０
００であり、ヨウ素価が１．２であり、水酸基価が４５
であった。また、このＨＰＢＤが分子末端に水酸基を有
することは、核磁気共鳴分析、赤外吸光分析により確認
された。

【００７９】

【参考例２】［無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体の製造］プ
ロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１０ｇ／１０分、ＡＳＴ
ＭＤ-１２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）５０ｇ
およびp-キシレン５００ｍｌを１リットル容量のガラス
製セパラブルフラスコに入れて１３０℃に加熱し、p-キ
シレンにプロピレン単独重合体を溶解させた。

【００８０】次いで、得られた溶解液に、無水マレイン
酸５ｇとジクミルパーオキサイド０．５ｇを４時間かけ
て滴下し、さらに１３０℃で２時間加熱した。次いで、
この溶解液を放冷した後アセトンに投入し、無水マレイ
ン酸でグラフト変性されたプロピレン単独重合体を得
た。

【００８１】得られた無水マレイン酸でグラフト変性さ
れたプロピレン単独重合体（以下、ＭＰＰと称する場合
がある）中における無水マレイン酸のグラフト量は、グ
ラフト変性前のプロピレン単独重合体１００重量％に対
して３重量％であり、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］が０．４ｄｌ／ｇであった。

【００８２】なお、上記グラフト量は、赤外吸光分析法
により測定した。

【００８３】

【実施例１】プロピレン・エチレンブロック共重合体
［メルトフローレート：４０ｇ／１０分、密度：０．９
１ｇ／ｃｍ³ 、結晶性ポリプロピレン部分の含量：９２
重量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分：
８重量％、結晶性ポリプロピレン部分のメルトフローレ
ート：１２０ｇ／１０分、プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体部分におけるエチレン含量：３０重量％、以
下、ＰＰと称する場合がある］３２重量部と、エチレン
・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体
ゴム［ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ （１００℃）］：１５、
エチレン含量：８１モル％、以下、ＥＰＴと称する場合
がある］２５重量部と、参考例２のＭＰＰ１０重量部
と、参考例１のＨＰＢＤ５重量部と、タルク［比表面
積：４０，０００ｃｍ² ／ｇ、平均粒径：２．２μｍ、
平均アスペクト比：１０］２８重量部とを、二軸押出機
により所定の温度にて溶融混練し、ペレタイザーを用い
てオレフィン系樹脂組成物のペレットを製造した。

【００８４】この組成物を射出成形機により下記の条件
で成形して角板を調製し、上述した碁盤目試験および曲
げ試験の試験片を得て、これらの試験を行なった。（角板の成形条件）・樹脂温度：２００℃、・金型温度：４０℃、・圧力６００ｋｇ／ｃｍ² 結果を第１表に示す。

【００８５】

【実施例２】実施例１において、ＰＰ、ＥＰＴおよびタ
ルクの配合量をそれぞれ５１重量部、２０重量部、１４
重量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。

【００８６】結果を第１表に示す。

【００８７】

【比較例１】実施例１において、ＥＰＴ、ＭＰＰ、ＨＰ
ＢＤおよびタルクを用いずに、ＰＰのみを用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【００８８】結果を第１表に示す。

【００８９】

【比較例２】実施例１において、ＰＰ、ＭＰＰ、ＨＰＢ
Ｄおよびタルクを用いずに、ＥＰＴのみを用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【００９０】結果を第１表に示す。

【００９１】

【比較例３】実施例１において、ＰＰおよびＨＰＢＤの
配合量をそれぞれ３７重量部、０重量部とした以外は、
実施例１と同様に行なった。

【００９２】結果を第１表に示す。

【００９３】

【比較例４】実施例１において、ＰＰおよびＭＰＰの配
合量をそれぞれ４２重量部、０重量部とした以外は、実
施例１と同様に行なった。

【００９４】結果を第１表に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【実施例３】実施例１において、試験片表面をイソプロ
パノールを含浸させた布で拭かずに、塗装して碁盤目試
験を行なった以外は、実施例１と同様に行なった。

【００９７】結果を第２表に示す。

【００９８】

【実施例４】実施例１において、試験片表面をイソプロ
パノールを含浸させた布で拭く代わりに、下記に示す表
面処理を施した試験片を塗装して碁盤目試験を行なった
以外は、実施例１と同様に行なった。［表面処理］試験片を水洗した後、一般工業用洗浄剤Ｉ
Ｄ−１１２［東ソー（株）製、商品名］の４％水溶液
（６０℃）にて１．５分洗浄して水洗した。

【００９９】さらに、この試験片を一般工業用洗浄剤Ｉ
Ｄ−１１３［東ソー（株）製、商品名］の１％水溶液
（５５℃）にて１分洗浄して水洗し、８０℃で１０分間
乾燥した。

【０１００】結果を第２表に示す。

【０１０１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平岡章二山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者永見哲千葉県市原市千種海岸３番地三井石油化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ａ］メルトフローレートが５０〜２００
ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン部分８５〜９５重量
％と、エチレン含量が２０〜５０重量％のプロピレン・
エチレンランダム共重合体部分５〜１５重量％とを含有
してなる、メルトフローレートが２０〜１００ｇ／１０
分のプロピレン・エチレンブロック共重合体２０〜７０
重量％、［Ｂ］ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（100℃）］が１
０〜６０であり、エチレン含量が６０〜９５モル％であ
る、非共役ジエンを含有していてもよいエチレン・α-
オレフィン共重合体ゴム１５〜４０重量％、［Ｃ］無水
マレイン酸のグラフト量が０．５〜５重量％であり、極
限粘度［η］が０．２〜０．５ｄｌ／ｇであるグラフト
変性プロピレン系重合体１〜１５重量％、［Ｄ］少なく
とも一方の分子末端に水酸基を有する、数平均分子量が
１，０００〜８，０００の、水素添加されていてもよい
共役ジエン重合体１〜１５重量％、および［Ｅ］比表面
積が３０，０００ｃｍ² ／ｇ以上であり、平均粒径が
０．８〜２．５μｍであり、長さが実質的に１２μｍ以
下であり、かつ、平均アスペクト比が５以上である無機
充填剤８〜３０重量％からなる樹脂組成物であり、か
つ、該樹脂組成物の成形体が８，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上の
曲げ弾性率を有することを特徴とする自動車外装部品用
オレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】プロピレン・エチレンブロック共重合体
［Ａ］２５〜６５重量％と、非共役ジエンを含有してい
てもよいエチレン・α- オレフィン共重合体ゴム［Ｂ］
１５〜３０重量％と、グラフト変性プロピレン系重合体
［Ｃ］５〜１５重量％と、水素添加されていてもよい共
役ジエン重合体［Ｄ］２〜１０重量％と、無機充填剤
［Ｅ］１０〜３０重量％とからなることを特徴とする請
求項１に記載の自動車外装部品用オレフィン系樹脂組成
物。
【請求項３】前記無機充填剤［Ｅ］が、タルクであるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の自動車外装部
品用オレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】前記プロピレン・エチレンブロック共重合
体［Ａ］が、メルトフローレートが８０〜１６０ｇ／１
０分の結晶性ポリプロピレン部分９０〜９５重量％と、
エチレン含量が３０〜５０重量％のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体部分５〜１０重量％とを含有してな
り、かつ、メルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
の自動車外装部品用オレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】前記エチレン・α- オレフィン共重合体ゴ
ム［Ｂ］が、ムーニー粘度［ＭＬ₁₊ ₄（100℃）］が１０
〜５０であり、エチレン含量が７０〜９０モル％である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の自動
車外装部品用オレフィン系樹脂組成物。