JPH07116592B2 - 耐食性被覆複合材料及びその製造方法 - Google Patents

耐食性被覆複合材料及びその製造方法

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JPH07116592B2
JPH07116592B2 JP3078948A JP7894891A JPH07116592B2 JP H07116592 B2 JPH07116592 B2 JP H07116592B2 JP 3078948 A JP3078948 A JP 3078948A JP 7894891 A JP7894891 A JP 7894891A JP H07116592 B2 JPH07116592 B2 JP H07116592B2
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常昭 林
修司 飛田
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株式会社ライムズ
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性被覆複合材料及
びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術および課題】Ni−Taをベースとしたバ
ルブメタル−鉄属金属のアモルファス合金は、一般的な
耐食性金属材料では腐食が進行する沸騰濃塩酸又は沸騰
濃硝酸のように腐食性の激しい環境下でも比較的良好な
耐食性を有することが特開昭61−210143号公報
に開示されている。
【0003】しかしながら、上述したアモルファス合金
は通常、液体急冷法により造られるため、その手法から
薄帯、細線、粉末等の形状に制約されるため、種々の形
状での利用が考えられる耐食材料としては必ずしも満足
するものではなかった。
【0004】一方、膜形成に再しては基材として通常、
耐食性の優れた金属が使用されるが、膜自体に僅かなピ
ンホールが存在したり、微小なクラックが発生したりす
ると、該ピンホール等を通して腐食進行が生じ、特に基
材と膜の界面での腐食が急激に進行するアンダーマイニ
ング現象等を生じる。膜形成に一般的に採用されている
マグネトロンスパッタ法等では、耐食性を考えた場合、
その界面部の組織が不適当で、耐食性の優れた複合材料
の製造することが困難である。以上の問題点から、より
効率的な成膜、高品位の膜質の確保、耐食性の優れた基
材と膜の界面形成等が要望されている。
【0005】本出願人は、既に特願平2−58120号
に窒素含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合
金膜の被覆が前記要望を満足するものとして出願してい
る。しかしながら、その後に種々研究を重ねたところ、
酸素も窒素と同様に優れた効果を示すことを究明した。
また、含有酸素の一部が窒素および/または炭素で置換
された組成の膜でも同様な高耐食性の(鉄族金属−バル
ブメタル)アモルファス合金膜になることを究明した。
【0006】本発明は、前記従来の課題を解決するため
になされたもので、過酷な環境下で優れた耐食性を有す
る酸素含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合
金膜が被覆された耐食性被覆複合材料、並びに該酸素含
有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を効
率よく成膜し得る耐食性被覆複合材料の製造方法を提供
しようとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明に係わる耐食性被
覆複合材料は、金属基材の表面に酸素含有鉄属金属−バ
ルブメタルアモルファス合金膜を被覆してなるものであ
る。前記金属基材は、耐食性の金属であればいかなるも
のでよく、例えばNi基合金、Ti基合金、SUS等を
用いることができる。前記鉄属金属としては、例えばF
e、Ni、Co等を挙げることができる。
【0008】前記バルブメタルとしては、例えばTa、
Ti、Zr、Nb等を挙げることができ、特にTa単
独、又はTaとTi、Zr、Nbとを併用することが望
ましい。この場合、Taの含有量を30at%以上にす
ることが望ましい。本発明に係わる耐食性被覆複合材料
は、以下に示す方法により製造される。
【0009】(1) 金属基材表面に1種以上の鉄属金属お
よび1種以上のバルブメタルを酸素雰囲気中で蒸着して
酸素含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金
膜を被覆せしめ、耐食性被覆複合材料を製造する。
【0010】(2) 金属基材表面に1種以上の鉄属金属お
よび1種以上のバルブメタルを蒸着せしめと同時に酸素
イオン照射を行うイオンビームミキシング法により酸素
含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を
被覆せしめ、耐食性被覆複合材料を製造する。
【0011】また、本発明に係わる別の耐食性被覆複合
材料は表層に鉄属金属およびバルブメタルの少なくとも
一方の金属相が形成された金属基材表面に酸素含有鉄属
金属−バルブメタルアモルファス合金膜を被覆してなる
ものである。本発明に係わる別の耐食性被覆複合材料
は、以下に示す方法により製造される。
【0012】(3) 金属基材の表層に鉄属金属およびバル
ブメタルの少なくとも一方をイオン注入して金属相を形
成した後、該基材表面に1種以上の鉄属金属および1種
以上のバルブメタルを酸素雰囲気中で蒸着して酸素含有
(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を被覆
せしめて耐食性被覆複合材料を製造する。
【0013】(4) 金属基材の表層に鉄属金属およびバル
ブメタルの少なくとも一方をイオン注入して金属相を形
成した後、該基材表面に1種以上の鉄属金属および1種
以上のバルブメタルを蒸着せしめと同時に酸素イオン照
射を行うイオンビームミキシング法により酸素含有(鉄
属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を被覆せし
めて耐食性被覆複合材料を製造する。
【0014】上記(1) 〜(4) の方法における鉄属金属と
バルブメタルの蒸着手段としては、例えばエレクトロン
ビームによる蒸着法、鉄属金属やバルブメタルのターゲ
ットを利用したイオンビームスパッタ蒸着法等が採用し
得る。スパッタ蒸着法の場合には、通常、Arイオンビ
ームが利用される。但し、酸素含有(鉄属金属−バルブ
メタル)アモルファス合金膜を形成する関係からスパッ
タ率が低いが、酸素イオンビームを利用することも条件
によっては得策である。
【0015】
【作用】本発明によれば、金属基材の表面に酸素含有
(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を被覆
することによって、前記アモルファス合金膜の緻密性お
よび高耐食性により過酷な環境下で優れた耐食性を有す
る複合材料を得ることができる。
【0016】また、金属基材表面に1種以上の鉄属金属
および1種以上のバルブメタルを酸素雰囲気中で蒸着す
ることによって、緻密性および高耐食性が優れた酸素含
有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を基
材上に効率よく形成でき、ひいては過酷な環境下で優れ
た耐食性を有する複合材料を製造できる。
【0017】更に、金属基材表面に1種以上の鉄属金属
および1種以上のバルブメタルを蒸着せしめると同時に
酸素イオン照射を行うイオンビームミキシング法で成膜
することによって、イオンビームの加速電圧、電流、照
射角度等を変えることにより形成される膜のスパッタ率
を制御することができ、ミキシングの程度もコントロー
ルし易いため、耐食性を高めるための膜の緻密化、最適
な界面組織の形成、基材に対する密着性の向上等を達成
できる。しかも、イオンビームとして酸素イオンビーム
を用いて成膜することによって、効率よく酸素含有(鉄
属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜を形成でき
る。即ち、イオンビームとしてArイオンを用いること
によっても(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合
金膜の形成が可能である。しかしながら、かかる方法で
は形成された膜がArイオンビームによりスパッタされ
て相対的に成膜速度が低下する。これに対し、酸素イオ
ンビームを用いると、Arイオンを用いた時に比べて成
膜された膜がイオンスパッタにより基材表面から離脱す
る量を少なくでき、その分成膜速度を速くできる。ま
た、酸素含有によりアモルファス化が進行するため、A
rイオンビームの照射のようにArの膜中への残留等を
考慮する必要がなく、容易に酸素含有(鉄属金属−バル
ブメタル)アモルファス合金膜の形成できる。
【0018】一方、複合材料の基材としては耐食性の金
属であるNi基合金、Ti基合金、SUS材等が用いら
れる。これらの材料からなる基材が組成的に成膜される
組成成分を含有しないか、含有量が少ない場合には該基
材の表層に鉄属金属およびバルブメタル少なくとも一方
の金属相を形成することによって、基材と酸素含有(鉄
属金属−バルブメタル)アモルファス合金膜との成分の
連続性が得られ、基材に対する前記アモルファス合金膜
の密着性を向上できると共に、それらの界面での耐食性
を向上できる。その結果、アモルファス合金膜に極少量
のピンホールや微小なクラック等が発生し、孔食反応の
進行が心配されるような条件下でも表層に形成された前
記金属相による界面組織の改質により、優れた耐食性を
有する複合材料を得ることができる。
【0019】前記基材表層への金属相の形成は、鉄属金
属およびバルブメタルの少なくとも一方のイオン注入方
法で行なう。かかるイオン注入方法は、前記金属相の濃
度、分布等を任意にコントロールすることが可能で、深
さ方向への金属相の傾斜構造形成も可能である。なお、
基材の表層に形成される金属層相は、アモルファス相で
あることが好ましいが、結晶質であっても効果が大き
く、また酸素が含有されていてもよい。従って、鉄属金
属およびバルブメタルの少なくとも一方のイオン注入後
に既述した1種以上の鉄属金属および1種以上のバルブ
メタルの酸素雰囲気中で蒸着やイオンミキシング法によ
り酸素含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合
金膜を形成することによって、該アモルファス合金膜に
極少量のピンホールや微小なクラック等が発生し、孔食
反応の進行が心配されるような条件下でも表層に形成さ
れた金属相による界面組織の改質により、優れた耐食性
を有する複合材料を製造できる。特に、鉄属金属および
バルブメタルの少なくとも一方のイオン注入とイオンミ
キシング法による酸素含有(鉄属金属−バルブメタル)
アモルファス合金膜の形成との組み合わせにより密着性
が優れ、より優れた耐食性を有する複合材料を得ること
ができる。
【0020】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 実施例1〜3
【0021】まず、基材としての30×30×2mmの
寸法のSUS304板を用意し、この片面を鏡面研磨
し、超音波洗浄を施し、乾燥したた後、イオン照射と蒸
着機能を備えた真空チャンバ内のホルダ上に設置した。
つづいて、このチャンバ内を5×10-6torrに真空引き
した後、イオン源からArイオンを加速電圧5kVの条
件で前記SUS304板の鏡面に5分間照射して表面清
浄化のための前処理を施した。
【0022】次いで、トリプルハ―ス方式の電子ビ―ム
蒸着法でNi、TaおよびNbの金属をNi−40at
%Ta、Ni−40at%NbおよびNi−20at%
Nb−20at%Taの組成にそれぞれなるように蒸着
すると同時に、イオン源から酸素イオンを引きだし、加
速電圧20kV、イオン電流16mAの条件でイオン照
射してイオンビームミキシングを行なうことにより各S
US304板に厚さ3μmの3種の合金膜をそれぞれ形
成して複合材料を製造した。 実施例4
【0023】実施例1と同様にSUS304板を前処理
した後、1×10-4torrの酸素雰囲気中にてダブルハー
ス方式の電子ビ―ム蒸着法でNi、Taの金属を蒸着し
てSUS304板に厚さ3μmの酸素を含むNi−40
at%Ta合金膜を形成して複合材料を製造した。 実施例5
【0024】実施例1と同様にSUS304板を前処理
した後、Ni−40at%Taの組成のターゲットをA
rイオンによりイオンビームスパッタ蒸着を行うと同時
に、イオン源から酸素を引出し、加速電圧20kV、イ
オン電流16mAの条件でイオン照射してイオンビーム
ミキシングを行なうことにより前記SUS304板に厚
さ3μmの合金膜を形成して複合材料を製造した。 比較例1
【0025】実施例1と同様にSUS304板を前処理
した後、ダブルハース方式の電子ビ―ム蒸着法でNi、
Taの金属を蒸着してSUS304板に厚さ3μmのN
i−40at%Ta合金膜を形成して複合材料を製造し
た。 比較例2
【0026】実施例1と同様にSUS304板を前処理
した後、Ni−40at%Taの組成のターゲットをA
rイオンによりイオンビームスパッタ蒸着を行って前記
SUS304板に厚さ3μmの合金膜を形成することに
より複合材料を製造した。 参照例
【0027】実施例1と同様にSUS304板を前処理
した後、ダブルハース方式の電子ビ―ム蒸着法でNi、
Taの金属をに蒸着すると同時に、イオン源から窒素イ
オンを引き出し加速電圧20kV、イオン電流16mA
の条件でイオン照射して前記SUS304板に厚さ3μ
mのNi−40at%Ta合金膜を形成して複合材料を
製造した。
【0028】本実施例1〜5、比較例1、2および参照
例の複合材料から取り出した試験片を、室温の5%硫酸
中で1300mV(SCE)の電位とし、前記電位状態
を2時間保持して腐食速度を測定した。腐食速度は、電
流密度に依存するため、腐食の判定は電流密度の比較に
よって行なった。その結果を下記表1に示す。
【0029】
【表1】
【0030】前記表1から明らかなように本実施例1〜
5の複合材料は比較例1、2に比べて1/10〜1/8
0の高耐食性を有しており、また参照例の窒素含有アモ
ルファス合金膜が被覆された複合材料と同等ないし製造
条件によっては更に高耐食性を示すことがわかる。 実施例6〜9
【0031】実施例1と同様な前処理を施した30×3
0×2mmの寸法の耐食性合金(SUS304、Ti合
金、ハステロイ)の基材に下記表2に示す条件で厚さ3
μmのアモルファス合金膜を形成して4種の複合材料を
製造した。
【0032】
【表2】 実施例10〜13
【0033】実施例1と同様な前処理を施した30×3
0×2mmの寸法の耐食性合金(SUS304、Ti合
金)の基材に下記表3に示す条件で厚さ3μmのアモル
ファス合金膜を形成して4種の複合材料を製造した。
【0034】
【表3】 比較例3
【0035】実施例1と同様な前処理を施した30×3
0×2mmの寸法のSUS304板に市販のマグネトロン
スパッタ装置により厚さ3μmのNi−40at%Ta
合金膜を形成して複合材料を製造した。この合金膜をX
線および電子線回折測定を行ったところ、極微細な結晶
の集合であることが確認された。 比較例4
【0036】アルゴンアーク溶解法により調製したTa
−15at%Niの組成の溶解合金をアルゴン雰囲気中
で単ロール法を用いて急冷凝固させて厚さ0.05mm
の合金薄膜を製造した。この合金薄膜をX線回折測定を
行ったところ、結晶質であることが確認された。
【0037】しかして、本実施例5〜20の複合材料およ
び比較例3、4の複合材料や合金薄膜を沸騰した8規定
の硝酸と0.2g/lのCr6+の溶液中に浸漬して腐蝕
試験を行った。その結果を下記表4に示した。
【0038】
【表4】 前記表4から明らかなように本実施例6〜13の複合材
料は比較例3、4に比べて優れた高耐食性を有すること
がわかる。
【0039】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明によれば緻密
な酸素含有(鉄属金属−バルブメタル)アモルファス合
金膜を基材に対して密着性よく被覆され、過酷な腐食性
環境下でも優れた耐食性を有し、かつ形状的な制約を受
けない汎用性の高い耐食性被覆複合材料、並びにかかる
耐食性被覆複合材料を簡単に製造し得る方法を提供する
ことができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属基材の表面に酸素含有鉄属金属−バ
    ルブメタルアモルファス合金膜を被覆してなる耐食性被
    覆複合材料。
  2. 【請求項2】 金属基材表面に1種以上の鉄属金属およ
    び1種以上のバルブメタルを酸素雰囲気中で蒸着して酸
    素含有鉄属金属−バルブメタルアモルファス合金膜を被
    覆せしめることを特徴とする請求項1記載の耐食性被覆
    複合材料の製造方法。
  3. 【請求項3】 金属基材表面に1種以上の鉄属金属およ
    び1種以上のバルブメタルを蒸着せしめと同時に酸素イ
    オン照射を行うイオンビームミキシング法により酸素含
    有鉄属金属−バルブメタルアモルファス合金膜を被覆せ
    しめることを特徴とする請求項1記載の耐食性被覆複合
    材料の製造方法。
  4. 【請求項4】 表層に鉄属金属およびバルブメタルの少
    なくとも一方の金属相が形成された金属基材表面に酸素
    含有鉄属金属−バルブメタルアモルファス合金膜を被覆
    してなる耐食性被覆複合材料。
  5. 【請求項5】 金属基材の表層に鉄属金属およびバルブ
    メタルの少なくとも一方をイオン注入して金属相を形成
    した後、該基材表面に1種以上の鉄属金属及び1種以上
    のバルブメタルを酸素雰囲気中で蒸着して酸素含有鉄属
    金属−バルブメタルアモルファス合金膜を被覆せしめる
    ことを特徴とする請求項4記載の耐食性被覆複合材料の
    製造方法。
  6. 【請求項6】 金属基材の表層に鉄属金属およびバルブ
    メタルの少なくとも一方をイオン注入して金属相を形成
    した後、該基材表面に1種以上の鉄属金属および1種以
    上のバルブメタルを蒸着せしめと同時に酸素イオン照射
    を行うイオンビームミキシング法により酸素含有鉄属金
    属−バルブメタルアモルファス合金膜を被覆せしめるこ
    とを特徴とする請求項4記載の耐食性被覆複合材料の製
    造方法。
JP3078948A 1991-04-11 1991-04-11 耐食性被覆複合材料及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH07116592B2 (ja)

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