JPH0711226A - 接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合材の製造方法 - Google Patents
接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合材の製造方法Info
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- JPH0711226A JPH0711226A JP15707193A JP15707193A JPH0711226A JP H0711226 A JPH0711226 A JP H0711226A JP 15707193 A JP15707193 A JP 15707193A JP 15707193 A JP15707193 A JP 15707193A JP H0711226 A JPH0711226 A JP H0711226A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポットライフが長く、貯蔵安定性及び低温低
湿度環境下においても硬化特性に優れ、養生時間の短縮
が可能な接着剤を得る。 【構成】 水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹
脂、水およびイミダゾール化合物を含有する主剤と、活
性イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化
合物を含有する硬化剤とからなる２液混合型溶剤系接着
剤であり、主剤に含有される水の量が硬化剤の活性イソ
シアネート基に対して、０．５〜１０当量の範囲であ
り、主剤に含有されるイミダゾール化合物の量が、水酸
基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂に対して、
０．０２〜１．５重量％の範囲であり、かつ、イミダゾ
ール化合物が下記の一般化学構造式で表される化合物で
あることを特徴としている。
湿度環境下においても硬化特性に優れ、養生時間の短縮
が可能な接着剤を得る。 【構成】 水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹
脂、水およびイミダゾール化合物を含有する主剤と、活
性イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化
合物を含有する硬化剤とからなる２液混合型溶剤系接着
剤であり、主剤に含有される水の量が硬化剤の活性イソ
シアネート基に対して、０．５〜１０当量の範囲であ
り、主剤に含有されるイミダゾール化合物の量が、水酸
基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂に対して、
０．０２〜１．５重量％の範囲であり、かつ、イミダゾ
ール化合物が下記の一般化学構造式で表される化合物で
あることを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基材と装飾シートとの
接着に有用であって、低温低湿度環境下でも硬化性に優
れている接着剤及び該接着剤を使用して複合材を製造す
る方法に関するものである。
接着に有用であって、低温低湿度環境下でも硬化性に優
れている接着剤及び該接着剤を使用して複合材を製造す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】車両、特に自動車の内壁材として、防
音、断熱、装飾、衝撃吸収等のために、各種の樹脂製複
合材が用いられている。このような樹脂製複合材は、接
着剤を用いて基材の表面に装飾シートを接着することに
より製造されている。接着方法としては、フィルム状ホ
ットメルト型接着剤を被着体とともに加熱融着する方
法、あるいはイソプレンなどを主成分とした溶剤型接着
剤からなる主剤に、ポリイソシアネートなどの硬化剤を
配合した接着剤を被着体の両面に塗布し乾燥後接着する
方法が従来から提案されている。
音、断熱、装飾、衝撃吸収等のために、各種の樹脂製複
合材が用いられている。このような樹脂製複合材は、接
着剤を用いて基材の表面に装飾シートを接着することに
より製造されている。接着方法としては、フィルム状ホ
ットメルト型接着剤を被着体とともに加熱融着する方
法、あるいはイソプレンなどを主成分とした溶剤型接着
剤からなる主剤に、ポリイソシアネートなどの硬化剤を
配合した接着剤を被着体の両面に塗布し乾燥後接着する
方法が従来から提案されている。
【０００３】しかしながら、ホットメルト型接着剤は、
被着体とともに加熱溶融するため、被着体の変形などの
問題を生じた。また溶剤型接着剤は両面に塗布が必要な
ことから製造コストの面で不利であるという問題があっ
た。
被着体とともに加熱溶融するため、被着体の変形などの
問題を生じた。また溶剤型接着剤は両面に塗布が必要な
ことから製造コストの面で不利であるという問題があっ
た。
【０００４】特開平３−２４７６８５号公報では、この
ような問題を解消するため、熱可塑性ポリエステルウレ
タン樹脂を主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを
含有する硬化剤からなるポリウレタン接着剤を、片面塗
布型の接着剤として用いる方法が開示されている。
ような問題を解消するため、熱可塑性ポリエステルウレ
タン樹脂を主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを
含有する硬化剤からなるポリウレタン接着剤を、片面塗
布型の接着剤として用いる方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に開示された接着剤は、低温低湿度環境下では硬化反
応が著しく遅く、長時間の養生が必要になるという問題
があった。
報に開示された接着剤は、低温低湿度環境下では硬化反
応が著しく遅く、長時間の養生が必要になるという問題
があった。
【０００６】また、低温硬化性を改良する目的で有機金
属系触媒を添加すること等が提案され、使用されてきた
が、このような有機金属系触媒の添加は加水分解による
劣化をもたらし、貯蔵安定性が著しく悪くなり、低湿度
環境下での硬化性が遅くなるという問題を生じた。
属系触媒を添加すること等が提案され、使用されてきた
が、このような有機金属系触媒の添加は加水分解による
劣化をもたらし、貯蔵安定性が著しく悪くなり、低湿度
環境下での硬化性が遅くなるという問題を生じた。
【０００７】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、貯蔵安定性に優れ、かつ、低温低湿度環境下
における硬化特性に優れ、養生時間の短縮が可能な接着
剤を提供することにある。
を解消し、貯蔵安定性に優れ、かつ、低温低湿度環境下
における硬化特性に優れ、養生時間の短縮が可能な接着
剤を提供することにある。
【０００８】さらに本発明の他の目的は、このような接
着剤を用いた複合材の製造方法を提供することにある。
着剤を用いた複合材の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１の発明の接着剤
は、水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂、水
およびイミダゾール化合物を含有する主剤と、活性イソ
シアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物を
含有する硬化剤とからなる２液混合型溶剤系接着剤であ
り、主剤に含有される水の量が、前記硬化剤の活性イソ
シアネート基に対して、０．５〜１０当量の範囲であ
り、前記主剤に含有されるイミダゾール化合物の量が水
酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂に対して、
０．０２〜１．５重量％の範囲であり、かつ該イミダゾ
ール化合物が下記の一般化学構造式で表される化合物で
あることを特徴としている。
は、水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂、水
およびイミダゾール化合物を含有する主剤と、活性イソ
シアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物を
含有する硬化剤とからなる２液混合型溶剤系接着剤であ
り、主剤に含有される水の量が、前記硬化剤の活性イソ
シアネート基に対して、０．５〜１０当量の範囲であ
り、前記主剤に含有されるイミダゾール化合物の量が水
酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂に対して、
０．０２〜１．５重量％の範囲であり、かつ該イミダゾ
ール化合物が下記の一般化学構造式で表される化合物で
あることを特徴としている。
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ1 はＣＮ基を持った炭化水素基
又はＨ、Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ3 はＣＨ
3 又はＨである。）請求項２の発明の複合材の製造方法
は、請求項１の発明の接着剤を基材の表面に塗布し乾燥
させることにより接着剤層を形成する工程と、該接着剤
層に装飾シートを重ねて加圧接着する工程とを備えるこ
とを特徴としている。
又はＨ、Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ3 はＣＨ
3 又はＨである。）請求項２の発明の複合材の製造方法
は、請求項１の発明の接着剤を基材の表面に塗布し乾燥
させることにより接着剤層を形成する工程と、該接着剤
層に装飾シートを重ねて加圧接着する工程とを備えるこ
とを特徴としている。
【００１２】請求項１，２の発明の接着剤の主剤として
用いられる熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂とは分子
鎖中にウレタン結合を有するエラストマーである。通
常、２個以上のカルボキシル基を有する多塩基酸と２価
アルコールとの縮合反応によって得られる飽和ポリエス
テル樹脂の活性水酸基と、ジイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基とをほぼ当量で反応させて得られる線状
高分子からなる樹脂である。多塩基酸としては、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、コハク酸等が用いられる。２価アルコールと
しては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどが用いられる。ジイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソ
シアネートなどが用いられる。
用いられる熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂とは分子
鎖中にウレタン結合を有するエラストマーである。通
常、２個以上のカルボキシル基を有する多塩基酸と２価
アルコールとの縮合反応によって得られる飽和ポリエス
テル樹脂の活性水酸基と、ジイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基とをほぼ当量で反応させて得られる線状
高分子からなる樹脂である。多塩基酸としては、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、コハク酸等が用いられる。２価アルコールと
しては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどが用いられる。ジイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソ
シアネートなどが用いられる。
【００１３】請求項１，２の発明の接着剤の主剤に添加
されるイミダゾール化合物は上記一般化学構造式で表さ
れるものであり、例えば、Ｒ1 がＨ又はシアノ低級アル
キル基、Ｒ2 がＣ１〜Ｃ６のアルキル基又はフェニル
基、Ｒ3 がＨ又はメチル基であるようなイミダゾール化
合物が用いられる。Ｒ2 の炭素数を１〜６としているの
は、炭素数が６を超えると、硬化触媒としての触媒活性
が低下し、低温硬化性が悪くなるからである。
されるイミダゾール化合物は上記一般化学構造式で表さ
れるものであり、例えば、Ｒ1 がＨ又はシアノ低級アル
キル基、Ｒ2 がＣ１〜Ｃ６のアルキル基又はフェニル
基、Ｒ3 がＨ又はメチル基であるようなイミダゾール化
合物が用いられる。Ｒ2 の炭素数を１〜６としているの
は、炭素数が６を超えると、硬化触媒としての触媒活性
が低下し、低温硬化性が悪くなるからである。
【００１４】本発明で用いられるイミダゾール化合物の
具体例としては、以下の化学式で示されるようなものが
挙げられる。
具体例としては、以下の化学式で示されるようなものが
挙げられる。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】請求項１，２の発明の接着剤の硬化剤に用
いられる、活性イソシアネート基を２個以上有するイソ
シアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、などのジイソ
シアネート類；これらジイソシアネート類の３量体、ト
リフェニルメタントリイソシアネートなどのトリイソシ
アネート類；ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネートなどの混合物である
クルードＭＤＩ（メチレンジイソシアネート）；ジイソ
シアネート類及びトリイソシアネート類と；多価アルコ
ールとを反応して得られる活性イソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーが挙げられる。また、上記ジイ
ソシアネート類、トリイソシアネート類も活性イソシア
ネート基を２個以上有するイソシアネート化合物として
挙げられる。これらは単独であるいは２種以上混合して
用いられる。多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエング
リコール、水素添加したポリブタジエングリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが用
いられる。
いられる、活性イソシアネート基を２個以上有するイソ
シアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、などのジイソ
シアネート類；これらジイソシアネート類の３量体、ト
リフェニルメタントリイソシアネートなどのトリイソシ
アネート類；ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネートなどの混合物である
クルードＭＤＩ（メチレンジイソシアネート）；ジイソ
シアネート類及びトリイソシアネート類と；多価アルコ
ールとを反応して得られる活性イソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーが挙げられる。また、上記ジイ
ソシアネート類、トリイソシアネート類も活性イソシア
ネート基を２個以上有するイソシアネート化合物として
挙げられる。これらは単独であるいは２種以上混合して
用いられる。多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリブタジエング
リコール、水素添加したポリブタジエングリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが用
いられる。
【００２２】請求項１の発明の接着剤において主剤及び
硬化剤は、例えば、以下のようにして調製することがで
きる。まず、水酸基含有熱可塑性ポリエステル樹脂を適
当な溶剤に溶解し、硬化剤の活性イソシアネート基に対
して０．５〜１０当量の水及び水酸基含有熱可塑性ポリ
エステル樹脂に対して０．０２〜１．５重量％のイミダ
ゾール化合物を添加して主剤とする。溶剤としては、酢
酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、
キシレン等を使用することができる。またこれらの溶剤
は、添加する水の溶解性を考慮しながら、単独、あるい
は混合して用いることができる。
硬化剤は、例えば、以下のようにして調製することがで
きる。まず、水酸基含有熱可塑性ポリエステル樹脂を適
当な溶剤に溶解し、硬化剤の活性イソシアネート基に対
して０．５〜１０当量の水及び水酸基含有熱可塑性ポリ
エステル樹脂に対して０．０２〜１．５重量％のイミダ
ゾール化合物を添加して主剤とする。溶剤としては、酢
酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、
キシレン等を使用することができる。またこれらの溶剤
は、添加する水の溶解性を考慮しながら、単独、あるい
は混合して用いることができる。
【００２３】硬化剤は、例えば、水素添加ポリブタジエ
ングリコールをトルエン中に溶解し、これを過剰のクル
ードＭＤＩと反応させ、活性イソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとして調製することができる。こ
の際、クルードＭＤＩは、水素添加ポリブタジエングリ
コールの水酸基に対して、イソシアネート基が２〜２０
当量となるような量で使用することが好ましい。
ングリコールをトルエン中に溶解し、これを過剰のクル
ードＭＤＩと反応させ、活性イソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとして調製することができる。こ
の際、クルードＭＤＩは、水素添加ポリブタジエングリ
コールの水酸基に対して、イソシアネート基が２〜２０
当量となるような量で使用することが好ましい。
【００２４】以上のようにして調製された主剤及び硬化
剤は、使用する直前に２液を混合し用いる。請求項１の
発明の接着剤には、上記の成分以外に、必要に応じて、
無機充填剤、着色剤、安定剤、及びその他の各種添加剤
を配合してもよい。また、請求項１の発明の接着剤にお
いて、主剤と硬化剤とが混合された混合液は、ポットラ
イフの間に２液が分離することはない。
剤は、使用する直前に２液を混合し用いる。請求項１の
発明の接着剤には、上記の成分以外に、必要に応じて、
無機充填剤、着色剤、安定剤、及びその他の各種添加剤
を配合してもよい。また、請求項１の発明の接着剤にお
いて、主剤と硬化剤とが混合された混合液は、ポットラ
イフの間に２液が分離することはない。
【００２５】請求項２の発明の複合材の製造方法におい
て使用される基材としては、木片、パルプ粉、ガラス繊
維等に熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を含浸して成形した
基材等を用いることができる。
て使用される基材としては、木片、パルプ粉、ガラス繊
維等に熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を含浸して成形した
基材等を用いることができる。
【００２６】複合材に使用される装飾シートとしては、
ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などからなる発泡体や、不織
布に、ニット、布、ポリ塩化ビニルシート等の熱可塑性
シートを任意の接着剤を用いて貼り合わせて積層した装
飾シートを用いることができる。
ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などからなる発泡体や、不織
布に、ニット、布、ポリ塩化ビニルシート等の熱可塑性
シートを任意の接着剤を用いて貼り合わせて積層した装
飾シートを用いることができる。
【００２７】請求項２の発明の製造方法では、例えば、
以下のようにして複合材を製造することができる。ま
ず、基材、例えばガラス繊維にポリエチレン樹脂を含浸
して成形した基材の表面に請求項１の発明の主剤及び硬
化剤を混合した接着剤を塗布し、乾燥させる。接着剤の
塗布量は１００〜４００ｇ／ｍ2 が好ましい。接着剤を
塗布する方法としては、任意の方法を使用することがで
きるが、例えば、スプレーを用いて塗布する方法が簡便
である。塗布した接着剤は、通常、常温〜１２０℃の温
度で乾燥される。次いで、接着剤の乾燥被膜と発泡体又
は不織布が重なるように、接着剤を塗布した基材と装飾
シートとを配置し、プレスにより加圧接着する。加圧
は、０．０５〜１．０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０．１
〜０．５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１〜３０秒間実施する。
プレスに先立ち、発泡体又は不織布面を予め加熱するこ
とによって接着性を向上させることも可能である。例え
ば、このような加熱は、５０〜１５０℃で、５〜６０秒
間実施する。
以下のようにして複合材を製造することができる。ま
ず、基材、例えばガラス繊維にポリエチレン樹脂を含浸
して成形した基材の表面に請求項１の発明の主剤及び硬
化剤を混合した接着剤を塗布し、乾燥させる。接着剤の
塗布量は１００〜４００ｇ／ｍ2 が好ましい。接着剤を
塗布する方法としては、任意の方法を使用することがで
きるが、例えば、スプレーを用いて塗布する方法が簡便
である。塗布した接着剤は、通常、常温〜１２０℃の温
度で乾燥される。次いで、接着剤の乾燥被膜と発泡体又
は不織布が重なるように、接着剤を塗布した基材と装飾
シートとを配置し、プレスにより加圧接着する。加圧
は、０．０５〜１．０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０．１
〜０．５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１〜３０秒間実施する。
プレスに先立ち、発泡体又は不織布面を予め加熱するこ
とによって接着性を向上させることも可能である。例え
ば、このような加熱は、５０〜１５０℃で、５〜６０秒
間実施する。
【００２８】
【作用】請求項１の発明の接着剤において、イミダゾー
ル化合物は水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹
脂に対して０．０２〜１．５重量％、好ましくは０．０
２〜０．２重量％の範囲で配合される。０．０２重量％
未満であると、所望の硬化スピード及び低温低湿度硬化
性が達成されず、また１．５重量％を超えるとポットラ
イフが短くなる。
ル化合物は水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹
脂に対して０．０２〜１．５重量％、好ましくは０．０
２〜０．２重量％の範囲で配合される。０．０２重量％
未満であると、所望の硬化スピード及び低温低湿度硬化
性が達成されず、また１．５重量％を超えるとポットラ
イフが短くなる。
【００２９】また主剤に含有される水は、硬化剤の活性
イソシアネート基に対して０．５〜１０当量、好ましく
は０．５〜２当量の範囲で含有される。０．５当量未満
であると、所望の低湿度硬化性が達成されず、また１０
当量を超えるとポットライフが短くなり、また接着性に
も悪影響を及ぼす場合がある。
イソシアネート基に対して０．５〜１０当量、好ましく
は０．５〜２当量の範囲で含有される。０．５当量未満
であると、所望の低湿度硬化性が達成されず、また１０
当量を超えるとポットライフが短くなり、また接着性に
も悪影響を及ぼす場合がある。
【００３０】請求項１の発明の接着剤は、このように適
当量の水を主剤中に含むことにより、低湿度環境下にお
いても硬化性に優れており、１年を通して安定した硬化
特性を示す。また、請求項１の発明の接着剤は、被着体
の両面に塗布する必要がなく、かつ接着時に加熱により
接着剤を溶融させる必要がないので、被着体を熱で変形
させることもない。
当量の水を主剤中に含むことにより、低湿度環境下にお
いても硬化性に優れており、１年を通して安定した硬化
特性を示す。また、請求項１の発明の接着剤は、被着体
の両面に塗布する必要がなく、かつ接着時に加熱により
接着剤を溶融させる必要がないので、被着体を熱で変形
させることもない。
【００３１】請求項２の製造方法では、低湿度環境下に
おいても硬化性に優れた接着剤を用いて、基材に装飾シ
ートを加圧接着しているので、基材に装飾シートが良好
に接着しており、自動車の内装材等として好適に用いる
ことのできる複合材を製造することができる。また、こ
の製造方法によれば、複合材を容易にかつ低コストで製
造することが可能である。
おいても硬化性に優れた接着剤を用いて、基材に装飾シ
ートを加圧接着しているので、基材に装飾シートが良好
に接着しており、自動車の内装材等として好適に用いる
ことのできる複合材を製造することができる。また、こ
の製造方法によれば、複合材を容易にかつ低コストで製
造することが可能である。
【００３２】
【実施例の説明】本発明の実施例について以下に説明す
る。実施例１〜６及び比較例１〜３ 水酸基末端水素添加ポリブタジエングリコール（三菱化
成社製、ポリテールＨ）１００重量部をトルエン９００
重量部に溶解し、クルードＭＤＩ（住友バイエルウレタ
ン社製、スミジュール４４Ｖ−２０）を２５０重量部加
え、窒素気流中、８０℃で４時間反応させ、活性イソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーを得て、硬化
剤とした。
る。実施例１〜６及び比較例１〜３ 水酸基末端水素添加ポリブタジエングリコール（三菱化
成社製、ポリテールＨ）１００重量部をトルエン９００
重量部に溶解し、クルードＭＤＩ（住友バイエルウレタ
ン社製、スミジュール４４Ｖ−２０）を２５０重量部加
え、窒素気流中、８０℃で４時間反応させ、活性イソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーを得て、硬化
剤とした。
【００３３】次に、別の容器に熱可塑性ポリエステルウ
レタン樹脂（大日本インキ社製、パンデックスＴ５２１
０）１００重量部をメチルエチルケトン７００重量部に
溶解し、表１に示す重量部で水、及びイミダゾール化合
物を加え攪拌分散させ、主剤とした。この主剤を容量２
００ｃｃのガラス瓶に１５０ｇ入れ、密閉状態で４０℃
の雰囲気中に３０日放置したのちの粘度変化率（貯蔵安
定性）を測定した。
レタン樹脂（大日本インキ社製、パンデックスＴ５２１
０）１００重量部をメチルエチルケトン７００重量部に
溶解し、表１に示す重量部で水、及びイミダゾール化合
物を加え攪拌分散させ、主剤とした。この主剤を容量２
００ｃｃのガラス瓶に１５０ｇ入れ、密閉状態で４０℃
の雰囲気中に３０日放置したのちの粘度変化率（貯蔵安
定性）を測定した。
【００３４】これらの主剤と硬化剤を２０℃に調温した
のち、表１に示す割合で混合し、容量２００ｃｃのガラ
ス瓶に１５０ｇ入れ、２０℃の環境下で放置し、密閉状
態で粘度が３５０ｍＰａ・ｓ→１０００ｍＰａ・ｓにな
るまでの時間（ポットライフ）を測定した。
のち、表１に示す割合で混合し、容量２００ｃｃのガラ
ス瓶に１５０ｇ入れ、２０℃の環境下で放置し、密閉状
態で粘度が３５０ｍＰａ・ｓ→１０００ｍＰａ・ｓにな
るまでの時間（ポットライフ）を測定した。
【００３５】
【表１】
【００３６】なお、表１中に示したイミダゾール化合物
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４は、以下の一般式（化９）〜（化１
２）に示すものを使用した。
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４は、以下の一般式（化９）〜（化１
２）に示すものを使用した。
【００３７】
【化９】
【００３８】
【化１０】
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】次に、別の容器にこれらの主剤と硬化剤を
混合し、この接着剤をガラス繊維補強ポリエチレン成形
板（積水化学社製、繊維長さ５０ｍｍ、繊維直径１０μ
ｍ、４００ｇ／ｍ2 のガラス繊維製マットに，ＭＩ＝
７，４００ｇ／ｍ2 の高密度ポリエチレンを含浸させた
成形板）に２００ｇ／ｍ2 の量でエアースプレー塗布
し、接着剤の塗布面を８０℃で３分乾燥した。この成形
板に、接着性を良くするためにあらかじめ１００℃に加
熱したニット付きウレタンフォームを、ウレタンフォー
ム面と接着剤塗布面とが相当するように重ね合わせ、冷
プレス０．２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１５秒間圧縮して複
合パネルを得た。
混合し、この接着剤をガラス繊維補強ポリエチレン成形
板（積水化学社製、繊維長さ５０ｍｍ、繊維直径１０μ
ｍ、４００ｇ／ｍ2 のガラス繊維製マットに，ＭＩ＝
７，４００ｇ／ｍ2 の高密度ポリエチレンを含浸させた
成形板）に２００ｇ／ｍ2 の量でエアースプレー塗布
し、接着剤の塗布面を８０℃で３分乾燥した。この成形
板に、接着性を良くするためにあらかじめ１００℃に加
熱したニット付きウレタンフォームを、ウレタンフォー
ム面と接着剤塗布面とが相当するように重ね合わせ、冷
プレス０．２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１５秒間圧縮して複
合パネルを得た。
【００４２】得られた複合パネルを以下のように試験
し、接着剤の評価を行った。圧力を解除した後、１０℃
・３５％ＲＨ及び２０℃・６５％ＲＨの環境下で、１〜
６時間養生した複合パネルを１００×２５ｍｍのサイズ
に切断して試験片とし、この試験片が、水平になるよう
に、ガラス繊維補強ポリエチレン成形板を固定し、ニッ
ト付きウレタンフォームの一端に１００ｇの分銅を取り
付け、８０℃の雰囲気中で１時間経過後の剥離距離（耐
熱発現性）を測定した。
し、接着剤の評価を行った。圧力を解除した後、１０℃
・３５％ＲＨ及び２０℃・６５％ＲＨの環境下で、１〜
６時間養生した複合パネルを１００×２５ｍｍのサイズ
に切断して試験片とし、この試験片が、水平になるよう
に、ガラス繊維補強ポリエチレン成形板を固定し、ニッ
ト付きウレタンフォームの一端に１００ｇの分銅を取り
付け、８０℃の雰囲気中で１時間経過後の剥離距離（耐
熱発現性）を測定した。
【００４３】別に作製した複合パネルを、２０℃・６５
％ＲＨの環境下で２４時間養生し、上記と同様に固定
し、１００ｇの分銅を取り付け、１００℃の雰囲気中で
２４時間放置後の剥離距離（熱時クリープ性）を測定し
た。
％ＲＨの環境下で２４時間養生し、上記と同様に固定
し、１００ｇの分銅を取り付け、１００℃の雰囲気中で
２４時間放置後の剥離距離（熱時クリープ性）を測定し
た。
【００４４】これらの結果を以下の比較例４，５の結果
とともに表２に示す。比較例４ 水を加えなかった以外は、実施例１〜３と同様にして複
合パネルを作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
とともに表２に示す。比較例４ 水を加えなかった以外は、実施例１〜３と同様にして複
合パネルを作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【００４５】比較例５ イミダゾール化合物の替わりにジブチル錫ジラウレート
を表１に示す量で使用したこと以外は、実施例２と同様
にして複合パネルを作製し、評価した。評価結果を表２
に示す。
を表１に示す量で使用したこと以外は、実施例２と同様
にして複合パネルを作製し、評価した。評価結果を表２
に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】本発明のイミダゾール化合物に該当しない
他のイミダゾール化合物を用いた比較例１では、耐熱発
現性試験において所望の低温低湿度硬化性が達成されな
かった。また、本発明の範囲よりも少ない量の水を主剤
中に含有する比較例２、及び主剤中に水を含有しない比
較例４では、同じく耐熱発現性試験において所望の低温
低湿度硬化性が達成されなかった。また本発明の範囲よ
りも多くの水を主剤に含有する比較例３では、ポットラ
イフが短くなり、熱時クリープ性において劣っていた。
またイミダゾール化合物の替わりにジブチル錫ジラウレ
ートを用いた比較例５では、貯蔵安定性が著しく劣って
おり、ポットライフも短くなった。
他のイミダゾール化合物を用いた比較例１では、耐熱発
現性試験において所望の低温低湿度硬化性が達成されな
かった。また、本発明の範囲よりも少ない量の水を主剤
中に含有する比較例２、及び主剤中に水を含有しない比
較例４では、同じく耐熱発現性試験において所望の低温
低湿度硬化性が達成されなかった。また本発明の範囲よ
りも多くの水を主剤に含有する比較例３では、ポットラ
イフが短くなり、熱時クリープ性において劣っていた。
またイミダゾール化合物の替わりにジブチル錫ジラウレ
ートを用いた比較例５では、貯蔵安定性が著しく劣って
おり、ポットライフも短くなった。
【００４８】これに対して、本発明に従う実施例１〜６
の接着剤を用いた複合パネルでは、ポットライフが長
く、貯蔵安定性、及び低温低湿度環境下での硬化性（耐
熱発現性試験）において優れており、かつ硬化後の耐熱
試験（熱時クリープ性）においても優れており、優れた
接着性及び耐熱性を示した。
の接着剤を用いた複合パネルでは、ポットライフが長
く、貯蔵安定性、及び低温低湿度環境下での硬化性（耐
熱発現性試験）において優れており、かつ硬化後の耐熱
試験（熱時クリープ性）においても優れており、優れた
接着性及び耐熱性を示した。
【００４９】
【発明の効果】請求項１の発明によれば、主剤中に所定
量の水及び特定のイミダゾール化合物を含有することに
より、ポットライフが長く、貯蔵安定性及び低温低湿度
環境下における硬化特性に優れ、養生時間の短縮が可能
な接着剤とすることができる。
量の水及び特定のイミダゾール化合物を含有することに
より、ポットライフが長く、貯蔵安定性及び低温低湿度
環境下における硬化特性に優れ、養生時間の短縮が可能
な接着剤とすることができる。
【００５０】また、請求項２の発明の複合材の製造方法
によれば、このような接着剤を用いることにより、高性
能な複合材を容易にかつ低コストで製造することが可能
となる。このような複合材は、自動車等の車両用の内装
材として好適に用いることができる。
によれば、このような接着剤を用いることにより、高性
能な複合材を容易にかつ低コストで製造することが可能
となる。このような複合材は、自動車等の車両用の内装
材として好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (2)
- 【請求項１】 水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタ
ン樹脂、水およびイミダゾール化合物を含有する主剤
と；活性イソシアネート基を２個以上有するイソシアネ
ート化合物を含有する硬化剤と；からなる２液混合型溶
剤系接着剤であって、 前記主剤に含有される水の量が、前記硬化剤の活性イソ
シアネート基に対して、０．５〜１０当量の範囲であ
り、前記主剤に含有されるイミダゾール化合物の量が前
記水酸基含有熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂に対し
て、０．０２〜１．５重量％の範囲であり、かつ、該イ
ミダゾール化合物が下記の一般化学構造式で表される化
合物であることを特徴とする接着剤。 【化１】 （式中、Ｒ1 はＣＮ基を持った炭化水素基又はＨ、Ｒ2
は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ3 はＣＨ3 又はＨであ
る。） - 【請求項２】 請求項１に記載の接着剤を基材の表面に
塗布し乾燥させることにより接着剤層を形成する工程
と；該接着剤層に装飾シートを重ねて加圧接着する工程
と；を備える複合材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15707193A JPH0711226A (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15707193A JPH0711226A (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合材の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711226A true JPH0711226A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15641604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15707193A Pending JPH0711226A (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0711226A (ja) |
-
1993
- 1993-06-28 JP JP15707193A patent/JPH0711226A/ja active Pending
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