JPH0711136A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアリ−レンサルファイド樹脂をセラミッ
ク、金属、プラスチック等の材料と各種接着剤によって
接着する際の接着強度や、該樹脂をケ−シング材に使用
した場合のシリコ−ン樹脂、エポキシ樹脂等のポッティ
ング材との密着性が飛躍的に向上し、実用的なレベルま
で改良されたポリアリ−レンサルファイド樹脂組成物を
得る。 【構成】 エポキシ樹脂好ましくはナフタレン型多官能
エポキシ樹脂とポリアミドアミンやポリエチレンイミン
の特定アミン類との硬化反応によって製造されるエポキ
シ樹脂硬化物を、ポリフェニレンサルファイド樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜５０重量部添加してなる樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種接着剤に対する接
合性及びシリコ−ン樹脂、エポキシ樹脂等のポッティン
グ材との密着性が改良されたポリアリーレンサルファイ
ド（以下、ＰＡＳと略す）樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＰＡＳ樹脂は、極めて高度の耐熱性、耐
薬品性、電気的性質、耐燃焼性を有し、更に強化充填材
等を用いて強化することにより優れた機械的強度、剛
性、寸法安定性を示すことが知られており、電気・電子
部品、自動車部品さらには機械部品等の各種成形用途に
広く用いられている。これら各種部品用途、特に自動車
電装部品、電気・電子部品においては、昨今ＰＡＳ樹脂
と各種材料、例えば金属、セラミック、プラスチックと
の接着剤による接合や、ＰＡＳ樹脂からなるケ−シング
部品へのシリコ−ン樹脂、エポキシ樹脂によるポッティ
ング（封入）等の二次加工を必要とする場合が非常に多
く、ＰＡＳ樹脂の接着剤に対する接合性やポッティング
材に対する密着性が極めて重要視されている。

【０００３】しかしながら、ＰＡＳ樹脂は、他の樹脂材
料に比較してこれら接着性／密着性に劣り、例えばセラ
ミック基板とＰＡＳ樹脂からなる部品とをシリコ−ン系
接着剤で接合する際に十分な実用的接着強度が得られな
かったり、またＰＡＳ樹脂をケ−シング材とする部品に
おいて、内部の電子素子をエポキシ樹脂にて封入した場
合にＰＡＳ樹脂とエポキシ樹脂との界面で剥離を生じ、
界面から浸透する水分等により部品が機能しなくなる等
の問題点が発生している。

【０００４】これらの問題点を解決する方法として、Ｐ
ＡＳ樹脂にシラン化合物を添加する方法（特開昭５７−
１５８２５６号、特開昭５９−３１５０３号）、脱イオ
ン処理を施したＰＡＳ樹脂にエポキシ樹脂を配合する方
法（特開昭６４−６９６５７号）、ＰＡＳ樹脂にカルナ
バワックスを含有せしめる方法（特開平２−２７２０６
３号）等が知られている。

【０００５】しかしながらいずれの場合も効果が不十分
であり、実用的なレベルにまで改良されたとは到底言い
難いのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各種
接着剤に対する接合性や、シリコ−ン樹脂、エポキシ樹
脂等のポッティング材との密着性が実用的なレベルにま
で向上したＰＡＳ樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を実施した結果、ＰＡＳ樹脂に対
し、特定のエポキシ樹脂硬化物を添加することにより、
各種接着剤に対する接着強度や、シリコ−ン樹脂、エポ
キシ樹脂等のポッティング材との密着性が飛躍的に向上
することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、ＰＡＳ樹脂に対してエポキ
シ樹脂とポリエチレンアミン又はポリエチレンイミンと
の硬化反応によって製造される特定のエポキシ樹脂硬化
物を添加することを特徴とするＰＡＳ樹脂組成物を提供
するものである。

【０００９】ところで、特公平３ー６１７０２号公報に
は、ＰＡＳ樹脂と無機充填剤とエポキシ樹脂硬化物から
なるＰＡＳ樹脂組成物について記載があるが、該発明で
は、機械的強度、寸法安定性及び熱的特性等に優れた性
能を発揮する樹脂組成物を得ることを目的とする。一
方、本発明目的は各種接着剤に対する接着強度や、シリ
コ−ン樹脂、エポキシ樹脂等のポッティング材との密着
性が飛躍的に向上するＰＡＳ樹脂組成物を得ることにあ
る。そして本発明は、ＰＡＳ樹脂に対して、エポキシ樹
脂と特定のアミン類であるポリエチレンアミンやポリエ
チレンイミンとの硬化反応によって製造される特定のエ
ポキシ樹脂硬化物を添加することのみによってはじめて
成し得たことに基くものである。

【００１０】

【構成】本発明に使用するＰＡＳ樹脂は、一般式下記化
１で示される構成単位を７０モル％以上含むものが優れ
た特性の組成物をもたらすので好ましい。特にポリフェ
ニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂が好ましく使用され
る。

【００１１】

【化１】

【００１２】このポリマ−の重合方法としてはｐ−ジク
ロルベンゼンを硫黄と炭酸ソ−ダの存在下で重合させる
方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水酸化ナトリウムまたは硫化水素と水酸化ナト
リウムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロルチオフェ
ノ−ルの自己縮合などが挙げられるが、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒やス
ルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−
ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当である。この
際に重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸の
アルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加す
ることは好ましい方法である。

【００１３】共重合成分として３０モル％未満であれ
ば、下記に示すメタ結合、エ−テル結合、スルホン結
合、スルフィドケトン結合、ビフェニル結合、置換フェ
ニルスルフィド結合、３官能フェニルスルフィド結合、
ナフチル結合等を含有していても結晶性に大きく影響し
ない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は１０
モル％以下がよい。

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】特に３官能性以上のフェニル、ビフェニ
ル、ナフチルスルフィド結合等を共重合成分に選ぶ場合
には３モル％以下、更に好ましくは１モル％以下がよ
い。かかるＰＡＳ樹脂は一般的な製造法、例えば（１）
ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６
７１号および特公昭４５−３３６８号参照）、（２）チ
オフェノ−ル類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下に
おける縮合反応（米国特許第３２７４１６５号、英国特
許第１１６０６６０号参照）、（３）芳香族化合物を塩
化硫黄とのルイス酸触媒存在下における縮合反応（特公
昭４６−２７２５５号、ベルギ−特許第２９４３７号参
照）等により合成されるものであり目的に応じ任意に選
択し得る。

【００２３】本発明組成物には、カルボキシル基で変性
されたポリアリ−レンサルファイド樹脂、即ちカルボキ
シル基含有ポリアリ−レンサルファイド樹脂（ＣＰＡＳ
系樹脂）を更に含有することができる。

【００２４】カルボキシル基を含有するポリアリーレン
サルファイド系樹脂（ＣＰＡＳ系樹脂）には、例えば、
繰り返し単位が下記の如き一般式下記化１０、化１１ま
たは化１２で示されるカルボキシル基含有ポリアリーレ
ンサルファイド（ＣＰＡＳ）と繰り返し単位が上述した
化１で表されるポリアリーレンサルファイド（ＰＡＳ）
との共重合体等々が挙げられる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂
−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−ま
たは単なる結合を示す。）

【００２９】上記化１０、化１１または化１２で示され
るカルボキシル基含有アリーレンスルフィド構造単位の
含有率は、使用する目的等々によって異なるため一概に
は規定できないが、ＣＰＡＳ系樹脂中の０.５〜３０モ
ル％、好ましくは、０.８〜２０モル％である。かかる
範囲において目的とする効果が特に発揮される。このよ
うなＣＰＡＳ系樹脂は、ランダムタイプでも、ブロック
タイプでも構わない。最も代表的なものとして、ＰＡＳ
部分がＰＰＳでＣＰＡＳ部分が化１０で示されるＣＰＰ
Ｓである共重合体がある。

【００３０】ＣＰＡＳ系樹脂の製造法は、例えば、ラン
ダムタイプの場合には特開昭６３−３０５１３１号公報
のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアルカリ金属硫化
物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び（または）そのア
ルカリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載された製造
法において用いたアルカリ硫化物に代えて水硫化アルカ
リ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる方法などが
採用できる。

【００３１】またブロックタイプの場合には（１）ＰＡ
Ｓプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲノ芳
香族カルボン酸及び（または）そのアルカリ金属塩とス
ルフィド化剤（アルカリ硫化物；水硫化アルカリ金属化
合物と水酸化アルカリ金属との併用）を反応させる、
（２）ＣＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中で、
ジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応させ
る、（３）極性溶媒中で、ＰＡＳプレポリマーとＣＰＡ
Ｓプレポリマーを反応させるなどの方法がある。

【００３２】本発明において添加せる、特定のエポキシ
樹脂硬化物とは、エポキシ樹脂と特定のアミン類との硬
化反応によって製造される。エポキシ樹脂としては、エ
ポキシ基を１個以上、特に２個以上含有することが好ま
しく、代表的なものとしてはビスフェノ−ルＡとエピク
ロルヒドリンとの縮合体をはじめとし、ビスフェノ−ル
Ａの代わりにハロゲン化ビスフェノ−ルＡ、レゾルシ
ン、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ルＳ、４−４’ジ
アミノジフェニルメタンを用いたもの、ヒドロキシナフ
タレン及びその誘導体のグリシジルエ−テルとしてのナ
フタレン型多官能エポキシ樹脂、あるいはノボラック型
エポキシ樹脂、前記以外の多価アルコ−ル型エポキシ樹
脂等が例示される。なかでも、下式化１３で示される
１，６−ジヒドロキシナフタレンのジグルシジルエ−テ
ル、下式化１４及び化１５で示されるようなナフタレン
環含有ヒドロキシ化合物のトリグリシジルエ−テルまた
はテトラグリシジルエ−テル等のナフタレン型多官能エ
ポキシ樹脂が好適に使用される。

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】本発明において添加せる、特定のエポキシ
樹脂硬化物を製造する際に使用される特定のアミン類と
しては、（１）ポリアミドアミン、例えば炭素数２０〜
５０程度のダイマ−酸と脂肪族ジアミンとから生成す
る、アミド結合含有長鎖脂肪族ジアミン等、（２）ポリ
エチレンイミンが挙げられる。

【００３７】本発明において添加せるエポキシ樹脂硬化
物は、公知の種々の方法によって製造することができ
る。例えば、前記エポキシ樹脂とアミン類、さらには必
要に応じて第３級アミン等の触媒を加熱混合して付加縮
合し、冷却粉砕によって製造することも可能であり、更
に水または比較的低沸点の溶剤にエポキシ樹脂とアミン
系硬化剤を分散叉は溶解させたものを反応させることに
よりエポキシ樹脂硬化物粉体を得る方法（特開昭５３−
７３２４９号）、エポキシ樹脂とアミン系硬化剤とを特
定のオリゴマ−中で硬化反応させた後脂肪族アルコ−ル
加えて分取する方法（特開平４−２４９５３６号）等に
より製造することも可能であるが、これら製法に限定さ
れるものではない。

【００３８】本発明における、前記したアミン類との硬
化反応によって製造される特定のエポキシ樹脂硬化物
は、ＰＡＳ樹脂中に均一に分散していることが好まし
く、この意味において本発明における特定のエポキシ樹
脂硬化物は、予め３００μｍ以下の微粉もしくはパウダ
−状であることが好適である。即ち、前述の公知の方法
に基づき、例えば加熱硬化反応後のエポキシ樹脂硬化物
をミル等により３００μｍ以下に微粉砕化することや、
溶剤等特定の媒体中で硬化反応させ微粒子状の硬化物を
分離すること等により微粉もしくはパウダ−状の本発明
のエポキシ樹脂硬化物を得ることができる。

【００３９】本発明における、前記したアミン類との硬
化反応によって製造される特定のエポキシ樹脂硬化物の
添加量は、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対し０．１〜５０
重量部の範囲であり、かかる範囲にあると接着剤との接
合性や、シリコ−ン樹脂、エポキシ樹脂等との密着性を
向上せしめる効果が発現される。

【００４０】本発明の組成物には、機械的特性の向上を
図る上で各種の強化材、充填剤を添加することが出来
る。本発明で用いることが出来る強化材、充填材として
は、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カルシウム、チタ
ン酸カリウム、炭化珪素、アラミド繊維、セラミック繊
維、金属繊維、窒化珪素、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレ−、ベントナイト、セリサイト、ゼ
オライト、マイカ、雲母、タルク、ウオ ラストナイト、
ＰＭＦ、フェライト、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
三酸化アンチモン、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、石
膏、石英、シリカ、石英ガラス、ミルドガラス、ガラス
パウダ−、ガラスビ−ズ、ガラスバル−ン等がある。

【００４１】さらに本発明の組成物には、黒鉛、二硫化
モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン等の潤滑剤及
びその安定化剤を含むことが出来る。又、本発明の組成
物は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、
熱安定剤、防錆剤、離型剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶
核剤、着色剤、シランカップリング剤等を添加すること
によって制約を受けない。

【００４２】さらに本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲で熱硬化性樹脂、及び他の熱可塑性樹
脂、例えばシリコ−ン樹脂、ポリイミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アク
リル系樹脂、ポリフェニレンエ−テル、ポリアミド、ポ
リカ−ボネ−ト、ポリサルフォン、ポリエ−テルサルフ
ォン、ポリアリレ−ト、ポリアセタ−ル、ポリエ−テル
ケトン、ポリエ−テルエ−テルケトン、ポリブチレンテ
レフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、液晶ポリ
マ−、ポリアミドイミド、ポリエ−テルイミド、などの
単独重合体、またはこれらの共重合体を１種類以上ブレ
ンドすることが出来る。

【００４３】本発明の組成物は、種々の公知の方法で調
製することが出来る。例えば、ＰＡＳ樹脂と、本発明に
おいて添加せる特定のアミン類との硬化反応によって製
造される特定のエポキシ樹脂硬化物をあらかじめヘンシ
ェルミキサ−またはタンブラ−等で混合の後、１軸また
は２軸押出混練機などに供給して２６０〜３６０℃で溶
融混練し、造粒することにより得ることが出来る。又混
合に際し必要に応じて他の強化材、充填剤や各種添加剤
を添加してもよい。

【００４４】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂
とセラミック、金属、プラスチック等の各種材料とを接
着剤で接合する際に優れた接合性が要求される分野や、
ＰＡＳ樹脂からなる例えばケ−シング部品をシリコ−ン
樹脂、エポキシ樹脂等にてポッティング（封入）する場
合の高度のポッティング材密着性が必要となる用途に広
く適用されるものである。電気・電子部品、機械部品、
自動車電装部品などの各種用途、特にパワ−モジュ−ル
ケ−シング、点火系自動車制御部品、各種センサ−ケ−
シング等の工業材料として有用である。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。尚、例中の部は、重量部を示す。

【００４６】参考例１（ＰＰＳ−１の製造 ） 攪拌機付の５ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリドン
１９９３部と硫化ナトリウム２．７水塩 ５３７部
（４．１モル）、水酸化ナトリウム １．６部（０．０
４モル）および酢酸ナトリウム １４４部（１．０モ
ル）とを仕込み、窒素雰囲気下に２００℃まで約２時間
かけて攪拌しながら徐々に昇温させて１０２ｍｌの水を
留出させた。

【００４７】次いで、反応系を１５０℃に冷却したのち
ｐ−ジクロルベンゼン ６０３部（４．１モル）と１，
２，４−トリクロルベンゼン １．８部（０．０１モ
ル）およびＮ−メチルピロリドン ３１０部を加え、２
３０℃で２時間、さらに２６０℃で３時間反応させた
が、この間、重合反応終了時の内圧は９．０Ｋｇ／ｃｍ
²であった。

【００４８】しかるのち、オ−トクレ−ブを冷却して内
容物を濾別し、次いでケ−キを熱水で３回洗浄し、さら
にアセトンで２回洗浄してから１２０℃で乾燥せしめ
て、３９４部の淡灰褐色をした粒状のＰＰＳを得た（収
率＝８９％）。ここに得られたＰＰＳは固有粘度〔η〕
０．２０、メルトフロ−レ−ト５５０ｇ／１０分（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ Ｚ準拠）、全
ナトリウム含有量（ポリマ−を硫酸分解して、原子吸光
法により測定）８０ｐｐｍであった。これをＰＰＳ−１
と称す。

【００４９】尚、ＰＰＳの対数粘度〔η〕は、ＰＰＳの
α−メチルクロルナフタレン溶液（ＰＰＳ濃度０．４ｇ
／１００ｍｌ）の２０６℃（４００°Ｆ）における相対
粘度値を測定し、次式により算出したものである。 〔η〕＝ｌｎ（相対粘度値）／ＰＰＳ濃度

【００５０】参考例２（ＰＰＳ−２の製造） ５０ｌスケ−ルのオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリド
ンをモル比で７０、硫化ナトリウム９水塩を０．９９、
安息香酸ナトリウムを０．６０、水酸化ナトリウムを
０．１５モルの比で仕込み（５０モルスケ−ル）、窒素
気流中で２１０℃まで昇温し脱水率１１０％まで脱水を
行なった。系を１６０℃まで冷却後、ｐ−ジクロルベン
ゼンをモル比１．０で仕込み、封をした後窒素で内圧を
２．５Ｋｇ／ｃｍ²まで加圧した。重合による発熱を考
慮しながら温度コントロ−ルを行なって２７０℃まで昇
温し５時間攪拌下に重合を行なった。内圧は１７Ｋｇ／
ｃｍ ²に上昇していた。

【００５１】次に系を冷却後放圧し、内容物を大量の水
中へ注ぎフレ−ク状のポリマ−を回収した。ポリマ−は
熱水とアセトンによる洗浄をくり返した後、１００℃に
加熱したＮ−メチルピロリドン中に投入して約３０分間
攪拌し、続いて約９０℃のイオン交換水で洗浄した。こ
のＰＰＳは、最終的に７０％の収率で白色フレ−ク状で
あった。この白色フレ−ク状のＰＰＳポリマ−（固有粘
度〔η〕０．１９、メルトフロ−レ−ト１２００ｇ／１
０分）をリボンブレンダ−に投入し、２５０℃で空気を
吹き込みながら攪拌して、５時間熱処理し、架橋せしめ
て最終的に固有粘度〔η〕０．３０、メルトフロ−レ−
ト２００ｇ／１０分、全ナトリウム含有量；１８０ｐｐ
ｍのＰＰＳポリマ−を得た。これをＰＰＳ−２と称す。

【００５２】参考例３（ＣＰＰＳの製造） ２ＬオートクレーブにＮＭＰを５４０ｇ、純度７３重量
％の水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）を１３９．２ｇ、水
酸化ナトリウムを７２ｇを仕込、窒素雰囲気下で２００
℃まで昇温することによって、水−ＮＭＰ混合物を留去
した。更に、この系にｐ−ジクロロベンゼン２６４．６
ｇをＮＭＰ２００ｇに溶かした溶液を添加し、２２０℃
で５時間、更に２４０℃で１時間窒素雰囲気下で反応さ
せた。この反応溶媒Ａを８０℃まで冷却し、２，４−ジ
クロロ安息香酸を３８．２ｇ、ＮａＳＨを１５．５ｇ、
水酸化ナトリウムを１６．０ｇ及びＮＭＰを８０ｇを添
加し、２２０℃で５時間、２４０℃で１時間窒素雰囲気
下で反応させた。反応生成物を熱水とメタノール及びア
セトンで洗浄し、乾燥させブロック共重合体タイプのＣ
ＰＰＳを得た。

【００５３】赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
１７００及び３０００カイザーにカルボキシル基のもの
と見られる吸収スペクトルが観測され、元素分析より求
めた全フェニレンスルフィドユニットに対するカルボキ
シル基を有するフェニレンスルフィドの含有量は６．０
モル％であった。又、ＤＳＣで測定した融点は２７５℃
であり、メルトフロ−レ−ト；１０００ｇ／１０分であ
った。

【００５４】参考例４（各種エポキシ樹脂硬化物の調
製） （１） 硬化物１ エピクロン８５０（ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、
大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量１９０）
４０重量部とラッカマイドＥＡ−６３１（ポリアミドア
ミン、大日本インキ化学工業（株）製、アミン価２８
５）６０重量部を均一混合後、１５０℃／３時間加熱硬
化させ、得られた硬化物をハンマ−ミルで粗粉砕し、さ
らにミクロパルペライザ−で微粉砕して２００メッシュ
スクリ−ンパスのエポキシ樹脂硬化物パウダ−を調製し
た。これを硬化物１と称す。

【００５５】（２） 硬化物２ エピクロン８５０（ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、
大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量１９０）
８０重量部とポリエチレンイミン；エポミンＳＰ−０１
２（（株）日本触媒製、アミン価４３）２０重量部を均
一混合後、１２０℃／２時間＋１８０℃／３時間加熱硬
化させ、硬化物１同様の粉砕工程を経て、エポキシ樹脂
硬化物パウダ−を調製した。これを硬化物２と称す。

【００５６】（３） 硬化物３ エピクロンＨＰ−４０３２（１，６−ジヒドロキシナフ
タレンのジグリシジルエ−テル；大日本インキ化学工業
（株）製、エポキシ当量１４９）３４重量部とラッカマ
イドＥＡ−６３１（ポリアミドアミン、大日本インキ化
学工業（株）製、アミン価２８５）６６重量部を均一混
合後、１２０℃／２時間＋１８０℃／３時間加熱硬化さ
せ、硬化物１同様の粉砕工程を経て、エポキシ樹脂硬化
物パウダ−を調製した。これを硬化物３と称す。

【００５７】（４） 硬化物４ エピクロン４３０ＸＬ（芳香族アミン型エポキシ樹脂、
４，４’−ジアミノジフェニルメタンとエピクロルヒド
リンの反応物；大日本インキ化学工業（株）製、エポキ
シ当量１１０）２８重量部とラッカマイドＥＡ−６３１
（ポリアミドアミン、大日本インキ化学工業（株）製、
アミン価２８５）７２重量部を均一混合後、１２０℃／
２時間＋１８０℃／３時間加熱硬化させ、硬化物１同様
の粉砕工程を経て、エポキシ樹脂硬化物パウダ−を調製
した。これを硬化物４と称す。

【００５８】（５） 硬化物５ エピクロン８５０（ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、
大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量１９０）
５３重量部と無水メチルテトラヒドロフタル酸（酸価１
６７）４７重量部、さらにベンジルジメチルアミン１重
量部を均一混合後、１２０℃／２時間＋１８０℃／３時
間加熱硬化させ、硬化物１同様の粉砕工程を経て、エポ
キシ樹脂硬化物パウダ−を調製した。これを硬化物５と
称す。

【００５９】（６） 硬化物６ エピクロンＮ−６７３（クレゾ−ルノボラック型エポキ
シ樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量
２１３）６７重量部とバ−カムＴＤ−２１３１（フェノ
−ルノボラック樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、
ＯＨ価１０３）３３重量部、さらにトリフェニルホスフ
ィン０．１重量部を均一混合後、１２０℃／２時間＋１
８０℃／３時間加熱硬化させ、硬化物１同様の粉砕工程
を経て、エポキシ樹脂硬化物パウダ−を調製した。これ
を、硬化物６と称す。

【００６０】尚、いずれの硬化物パウダ−も、粒径１０
０μｍ以下であった。 「実施例１〜４及び比較例１〜６」参考例で合成／製造
したＰＰＳ樹脂及びエポキシ樹脂硬化物を用い、表ー１
〜表ー３に示す原料を各表中の割合で均一に混合した
後、３５ｍｍφの二軸押出機にて３００℃で溶融混練し
ペレットを得た。また、このペレットを用いインライン
スクリュ−式の射出成形機により、シリンダ−温度３２
０℃、金型温度１５０℃、射出圧力１０００Ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、射出スピ−ド中速にて、接着剤接着強度、ポッテ
ィング材密着性評価用各試験片を成形し、両特性を評価
した。

【００６１】尚、接着剤接着強度及びポッティング材密
着性は、以下の方法に基づいて評価した。 ＜接着剤接着強度＞ ａ）試片；２５ｍｍ（ｗ）×８０ｍｍ（ｌ）×３ｍｍ
（ｔ） ｂ）接着面積；２５ｍｍ×２６ｍｍ…上記ＰＡＳ樹脂試
片２枚１組で接着剤により接合 ｃ）接着強度測定様式；引張りせん断強度 ｄ）接着剤及び硬化条件 シリコ−ン系接着剤 加熱硬化型二液タイプ；ＫＥ−１８００ＴＡ／ＴＢ＝５
０／５０（信越シリコ−ン製） 試片トルエンにて脱脂の後、１５０℃／１時間加熱硬化 エポキシ系接着剤 アミン硬化型二液タイプ；エピクロン８５０／ラッカマ
イドＥＡ６３１＝４０／６０（大日本インキ化学工業
（株）製） 試片トルエンにて脱脂の後、１５０℃／１時間加熱硬化

【００６２】＜ポッティング（封入）材密着性＞ ａ）試片；図１に示す箱型成形品 ｂ）ポッティング材；エピクロン８５０（大日本インキ
化学工業（株）製）／無水ヘキサヒドロフタル酸／シリ
カ シリカ充填率：５０重量％、主材（シリカ入り）／無水
ヘキサヒドロフタル酸＝１００／２７ ｃ）硬化条件 主材と無水ヘキサヒドロフタル酸とを、所定の比率で６
５℃温浴中均一に混合後、上記箱型成形品内へ注入し、
８５℃／３時間加熱に続き１５０℃／３時間加熱して硬
化後、徐冷する。 ｄ）密着性の評価 硬化／徐冷直後の箱型成形品（ＰＡＳ樹脂）〜ポッティ
ング材界面の密着状態（「初期」）と、−３０℃／３０
分〜１３０℃／３０分のヒ−トサイクル；１００サイク
ル後の界面密着状態（「ヒ−トサイクル後」）を目視に
より確認した。この結果を下記の表に示す。

【００６３】

【表１】 *1)ガラス繊維；１３μｍ径／３ｍｍ長さチョップドス
トランド *2)炭酸カルシウム；重質炭酸カルシウム、平均粒径６
μｍ

【００６４】

【表２】 *1)、*2)は前記と同じ *3)エポキシ樹脂「ＥＰ−８５０」大日本インキ化学工
業（株）製 ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０

【００６５】

【表３】 *1)、*2)は前記と同じ

【００６６】

【発明の効果】本発明のＰＡＳ樹脂組成物によれば、各
種接着剤に対する接合性やシリコ−ン樹脂、エポキシ樹
脂等のポッティング材に対する密着性が著しく改良され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、本発明の実施例及び比較例の＜ポッ
ティング材密着性＞評価のための箱型成形品の形状を示
す。尚、図中の数値は、寸法（単位；ｍｍ）を表す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアリ−レンサルファイド樹脂と、エ
   ポキシ樹脂とポリアミドアミンとの硬化反応によって製
   造されるエポキシ樹脂硬化物とを含有することを特徴と
   するポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアリ−レンサルファイド樹脂と、エ
   ポキシ樹脂とポリエチレンイミンとの硬化反応によって
   製造されるエポキシ樹脂硬化物とを含有することを特徴
   とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ樹脂が、ナフタレン型多官能エ
   ポキシ樹脂である請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ナフタレン型多官能エポキシ樹脂が、ジ
   ヒドロキシナフタレンのジグリシジルエ−テルである請
   求項３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリアリーレンサルファイド樹脂がポリ
   フェニレンサルファイド樹脂である請求項１、２、３ま
   たは４のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 更に、カルボキシル基含有ポリアリ−レ
   ンサルファイドを含有する請求項１、２、３、４または
   ５のいずれか１つに記載の樹脂組成物。