JPH07110834B2 - ２，４，５−トリハロ安息香酸の製造方法 - Google Patents
２，４，５−トリハロ安息香酸の製造方法Info
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- JPH07110834B2 JPH07110834B2 JP5032119A JP3211993A JPH07110834B2 JP H07110834 B2 JPH07110834 B2 JP H07110834B2 JP 5032119 A JP5032119 A JP 5032119A JP 3211993 A JP3211993 A JP 3211993A JP H07110834 B2 JPH07110834 B2 JP H07110834B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
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- C07C51/38—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by decarboxylation
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- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、2,4,5-トリハロ-N- ア
ルキル又はアリールフタルイミドから2,4,5-トリハロ安
息香酸を製造する方法に関する。特に、3,4,6-トリハロ
-N- アルキル又はアリールフタルイミドを水及び鉱酸の
存在下で約130 〜約190 ℃で加熱し、2,4,5-トリハロ安
息香酸を高収率で製造する方法に関する。
ルキル又はアリールフタルイミドから2,4,5-トリハロ安
息香酸を製造する方法に関する。特に、3,4,6-トリハロ
-N- アルキル又はアリールフタルイミドを水及び鉱酸の
存在下で約130 〜約190 ℃で加熱し、2,4,5-トリハロ安
息香酸を高収率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】キノロン抗菌性薬剤の有用な製造中間体
である2,4,5-トリフルオロ安息香酸は、トリフルオロフ
タル酸の選択的な脱カルボキシル化により製造すること
ができる。しかしながら、苛酷なフッ素化条件下ではカ
ルボキシル基の分解のため、KF処理を用いた直接的なフ
ッ素化を介し、安価なトリクロロフタル酸又はテトラク
ロロフタル酸無水物からトリフルオロフタル酸を製造す
ることは困難である。
である2,4,5-トリフルオロ安息香酸は、トリフルオロフ
タル酸の選択的な脱カルボキシル化により製造すること
ができる。しかしながら、苛酷なフッ素化条件下ではカ
ルボキシル基の分解のため、KF処理を用いた直接的なフ
ッ素化を介し、安価なトリクロロフタル酸又はテトラク
ロロフタル酸無水物からトリフルオロフタル酸を製造す
ることは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、2,4,5-トリ
ハロ安息香酸を高収率で、安価に製造することを目的と
する。
ハロ安息香酸を高収率で、安価に製造することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、3,4,6-トリ
ハロ-N- アルキル又はアリールフタルイミドを水及び鉱
酸と加熱することにより2,4,5-トリハロ安息香酸を製造
する方法を見出した。水のみと加熱することは、フタル
イミドを脱カルボキシル化し、対応する安息香酸を製造
し、不要の副生成物も約20〜約50％製造する。しかし発
明者は、十分な量の鉱酸を添加するだけで不要の副生成
物の製造を5 ％以下に減少することができることを見出
した。本方法によるトリフルオロ安息香酸の製造は、簡
単で安価であり、高い選択性を示す。フタルイミド基は
対照的なので、2,3,5-トリハロ安息香酸の過半量以上の
2,4,5-トリハロ安息香酸を形成することは予期されない
であろう。しかし、非常に驚くべきことに、生成物の約
95％は所望の2,4,5 異性体であり、生成物のたった5 ％
が2,3,5 異性体であることを見出した。本発明の方法の
出発原料は、次式のフタルイミドである。
ハロ-N- アルキル又はアリールフタルイミドを水及び鉱
酸と加熱することにより2,4,5-トリハロ安息香酸を製造
する方法を見出した。水のみと加熱することは、フタル
イミドを脱カルボキシル化し、対応する安息香酸を製造
し、不要の副生成物も約20〜約50％製造する。しかし発
明者は、十分な量の鉱酸を添加するだけで不要の副生成
物の製造を5 ％以下に減少することができることを見出
した。本方法によるトリフルオロ安息香酸の製造は、簡
単で安価であり、高い選択性を示す。フタルイミド基は
対照的なので、2,3,5-トリハロ安息香酸の過半量以上の
2,4,5-トリハロ安息香酸を形成することは予期されない
であろう。しかし、非常に驚くべきことに、生成物の約
95％は所望の2,4,5 異性体であり、生成物のたった5 ％
が2,3,5 異性体であることを見出した。本発明の方法の
出発原料は、次式のフタルイミドである。
【０００５】
【化３】
【０００６】式中、それぞれのＸはフッ素、塩素又は臭
素から独立して選択することができるが、好ましくはそ
れぞれのＸは同じハロゲンであり、それらの化合物を得
ることが簡単なものである。式中のＲは、炭素原子数が
１〜10のアルキル又はアリールである。フッ素化した化
合物は、キノロン抗菌性物質のより有用な製造中間体で
あるので、好ましくはＸはフッ素であり、フッ素化から
より容易に入手することができるので、好ましくはＲは
メチルである。出発原料である3,4,6-トリフルオロ-N-R
- フタルイミドは少なくとも二つの方法により製造する
ことができる。第一の方法において、安価なテトラクロ
ロフタル酸無水物をイミド化し、苛酷なフッ素化条件か
らカルボキシル基を保護するためにスルホラン中のRNH2
を用いて、N-置換フタルイミドを製造する。その後、例
えばスルホラン中のフッ化カリウムでフタルイミド化合
物をフッ素化し、対応するテロラフルオロN-R フタルイ
ミドを製造する。最後に、例えば亜鉛触媒の存在下、水
酸化ナトリウムを用いることによりテトラフルオロN-R
フタルイミドを水素化脱フッ素し、3,4,6-トリフルオロ
N-Rフタルイミドを製造する。
素から独立して選択することができるが、好ましくはそ
れぞれのＸは同じハロゲンであり、それらの化合物を得
ることが簡単なものである。式中のＲは、炭素原子数が
１〜10のアルキル又はアリールである。フッ素化した化
合物は、キノロン抗菌性物質のより有用な製造中間体で
あるので、好ましくはＸはフッ素であり、フッ素化から
より容易に入手することができるので、好ましくはＲは
メチルである。出発原料である3,4,6-トリフルオロ-N-R
- フタルイミドは少なくとも二つの方法により製造する
ことができる。第一の方法において、安価なテトラクロ
ロフタル酸無水物をイミド化し、苛酷なフッ素化条件か
らカルボキシル基を保護するためにスルホラン中のRNH2
を用いて、N-置換フタルイミドを製造する。その後、例
えばスルホラン中のフッ化カリウムでフタルイミド化合
物をフッ素化し、対応するテロラフルオロN-R フタルイ
ミドを製造する。最後に、例えば亜鉛触媒の存在下、水
酸化ナトリウムを用いることによりテトラフルオロN-R
フタルイミドを水素化脱フッ素し、3,4,6-トリフルオロ
N-Rフタルイミドを製造する。
【０００７】本発明のフタルイミド出発原料を製造する
もう一つの方法も、テトラクロロフタル酸無水物を用い
て開始する。まず塩素を一つ除去し、例えば亜鉛触媒の
存在下で水酸化ナトリウムを用いて3,4,6-トリクロロフ
タル酸無水物を製造する。これをイミド化し、トリクロ
ロN-R フタルイミドを製造し、その後フッ素化し、3,4,
6-トリフルオロ-N-Rフタルイミドを製造する。もし3,4,
6-トリフルオロ-N-Rフタルイミドが出発原料として使用
されるならば、フッ素化工程は省略される。あるいは、
3,4,6-トリクロロ-N-R- フタルイミド又は3,4,6-トリブ
ロモ-N-R- フタルイミドを、3,4,6-トリクロロフタル酸
又は3,4,6-トリブロモフタル酸をそれぞれRNH2と反応さ
せることにより製造することができる。本発明の方法に
おいて、組成物を出発フタルイミド、水及び非酸化性鉱
酸により製造し、その組成物を約130 〜約190 ℃で、2,
4,5-トリハロ安息香酸が形成されるまで加熱する。反応
温度は水の沸点より高いので、反応はオートクレーブ中
の自己圧力下(autogenous prssure)で行われる。反応が
低い温度で行われると、非常に長い時間が要求される
が、高い温度は必要なく、オートクレーブの圧力要求が
増加する。好ましい温度範囲は約150 〜約170 ℃であ
る。
もう一つの方法も、テトラクロロフタル酸無水物を用い
て開始する。まず塩素を一つ除去し、例えば亜鉛触媒の
存在下で水酸化ナトリウムを用いて3,4,6-トリクロロフ
タル酸無水物を製造する。これをイミド化し、トリクロ
ロN-R フタルイミドを製造し、その後フッ素化し、3,4,
6-トリフルオロ-N-Rフタルイミドを製造する。もし3,4,
6-トリフルオロ-N-Rフタルイミドが出発原料として使用
されるならば、フッ素化工程は省略される。あるいは、
3,4,6-トリクロロ-N-R- フタルイミド又は3,4,6-トリブ
ロモ-N-R- フタルイミドを、3,4,6-トリクロロフタル酸
又は3,4,6-トリブロモフタル酸をそれぞれRNH2と反応さ
せることにより製造することができる。本発明の方法に
おいて、組成物を出発フタルイミド、水及び非酸化性鉱
酸により製造し、その組成物を約130 〜約190 ℃で、2,
4,5-トリハロ安息香酸が形成されるまで加熱する。反応
温度は水の沸点より高いので、反応はオートクレーブ中
の自己圧力下(autogenous prssure)で行われる。反応が
低い温度で行われると、非常に長い時間が要求される
が、高い温度は必要なく、オートクレーブの圧力要求が
増加する。好ましい温度範囲は約150 〜約170 ℃であ
る。
【０００８】硫酸、塩酸、硝酸又は燐酸のような鉱酸
は、副生成物の形成を妨げるために使用されなければな
らない。しかしながら、フッ化水素酸は該種をフッ素化
し、副生成物を生じるかもしれないので、それは所望さ
れない鉱酸である。硫酸はより早い反応速度を与えるの
で、好ましい酸である。副生成物の形成を避けるため
に、十分な量の鉱酸を使用し、イミドから遊離されたア
ミンと化学量論的に反応させるために使用される。例え
ば、どのような理論にも拘束されることを望まないが、
出発原料が3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド
の時、次の反応は硫酸と生じると信じている。
は、副生成物の形成を妨げるために使用されなければな
らない。しかしながら、フッ化水素酸は該種をフッ素化
し、副生成物を生じるかもしれないので、それは所望さ
れない鉱酸である。硫酸はより早い反応速度を与えるの
で、好ましい酸である。副生成物の形成を避けるため
に、十分な量の鉱酸を使用し、イミドから遊離されたア
ミンと化学量論的に反応させるために使用される。例え
ば、どのような理論にも拘束されることを望まないが、
出発原料が3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド
の時、次の反応は硫酸と生じると信じている。
【０００９】
【化４】
【００１０】CO2 の形成による圧力の増加は、予期され
るよりもはるかに少なく、それは遊離される二酸化炭素
がアミン基と反応し、炭酸塩を形成することを示唆して
いる。化学量論的に約10重量％過剰な量に匹敵する量ま
での鉱酸を使用し、副生成物の形成を最小にし、完全な
反応を保証することができる。より過剰な量の鉱酸の使
用はアミン誘導副生成物の形成を完全に除去することが
できるが、それは反応速度を低下させる傾向がある。出
発フタルイミドは水中で部分的に可溶性である。出発原
料を溶解するために、水対出発原料の重量比が3:1 であ
るように、少なくとも十分な水が使用されるべきである
が、10:1より多い重量比は必要ではない。好ましくは、
水対出発材料の重量比は約6 対1 であり、それは出発原
料の直接加熱及び結果として生じるタールの形成を妨げ
るために十分な水量であるが、過多な水量ではない。一
般的に反応を約１〜約３日間行って、反応を終わらせた
後、組成物を冷却する。生成物である2,4,5-トリハロ安
息香酸を、有機溶剤、例えば酢酸ブチル、メチルイソブ
チルケトン又は酢酸エチルを用いて組成物から抽出し
た。トリハロ安息香酸は酢酸エチルに高い溶解度を示す
ので、酢酸エチルは好ましい抽出剤である。
るよりもはるかに少なく、それは遊離される二酸化炭素
がアミン基と反応し、炭酸塩を形成することを示唆して
いる。化学量論的に約10重量％過剰な量に匹敵する量ま
での鉱酸を使用し、副生成物の形成を最小にし、完全な
反応を保証することができる。より過剰な量の鉱酸の使
用はアミン誘導副生成物の形成を完全に除去することが
できるが、それは反応速度を低下させる傾向がある。出
発フタルイミドは水中で部分的に可溶性である。出発原
料を溶解するために、水対出発原料の重量比が3:1 であ
るように、少なくとも十分な水が使用されるべきである
が、10:1より多い重量比は必要ではない。好ましくは、
水対出発材料の重量比は約6 対1 であり、それは出発原
料の直接加熱及び結果として生じるタールの形成を妨げ
るために十分な水量であるが、過多な水量ではない。一
般的に反応を約１〜約３日間行って、反応を終わらせた
後、組成物を冷却する。生成物である2,4,5-トリハロ安
息香酸を、有機溶剤、例えば酢酸ブチル、メチルイソブ
チルケトン又は酢酸エチルを用いて組成物から抽出し
た。トリハロ安息香酸は酢酸エチルに高い溶解度を示す
ので、酢酸エチルは好ましい抽出剤である。
【００１１】
【実施例】以下の実施例により、本発明をより具体的に
説明する。実施例において、すべての百分率は重量％を
表す。実施例１（適正量の硫酸） 水性NaOH/Zn 混合物におけるテトラクロロフタル酸無水
物の水素化脱塩素、得られた3,4,6-トリクロロフタル酸
のメチルアミンを用いたイミド化、及びスルホラン中の
KFを用いた3,4,6-トリクロロ-N- メチルフタルイミドの
フッ素化により、3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタル
イミド（純度：89％、約11％のクロロ-ジフルオロ-N-
メチルクロロフタルイミド)10 ｇを製造した。10ｇのイ
ミドを、脱イオン水300 mlと50％硫酸3.2 mlと共に600
mlのオートクレーブに入れた。反応混合物を161 ℃まで
加熱し、反応を48時間行った。オートクレーブ内部の圧
力は約35153.5kg/m2(50psi) に増加していた。冷却後、
反応混合物を酢酸エチルで抽出し、2,4,5-トリフルオロ
安息香酸を80％、 2,3,5- トリフルオロ安息香酸を5.8
％及び副生成物を13％含む約8 ｇの生成物を生じた。そ
の副生成物は、クロロジフルオロ-N- メチルフタルイミ
ドから誘導された不純物を11％含んでいた。
説明する。実施例において、すべての百分率は重量％を
表す。実施例１（適正量の硫酸） 水性NaOH/Zn 混合物におけるテトラクロロフタル酸無水
物の水素化脱塩素、得られた3,4,6-トリクロロフタル酸
のメチルアミンを用いたイミド化、及びスルホラン中の
KFを用いた3,4,6-トリクロロ-N- メチルフタルイミドの
フッ素化により、3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタル
イミド（純度：89％、約11％のクロロ-ジフルオロ-N-
メチルクロロフタルイミド)10 ｇを製造した。10ｇのイ
ミドを、脱イオン水300 mlと50％硫酸3.2 mlと共に600
mlのオートクレーブに入れた。反応混合物を161 ℃まで
加熱し、反応を48時間行った。オートクレーブ内部の圧
力は約35153.5kg/m2(50psi) に増加していた。冷却後、
反応混合物を酢酸エチルで抽出し、2,4,5-トリフルオロ
安息香酸を80％、 2,3,5- トリフルオロ安息香酸を5.8
％及び副生成物を13％含む約8 ｇの生成物を生じた。そ
の副生成物は、クロロジフルオロ-N- メチルフタルイミ
ドから誘導された不純物を11％含んでいた。
【００１２】実施例２（若干少ない硫酸） 3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド（純度92
％、クロロジフルオロ化合物８％）10ｇを実施例１のよ
うに製造した。イミド10ｇ、脱イオン水300 ml、及び50
％硫酸2.5 mlを600 mlのオートクレーブに入れた。反応
混合物を156 ℃まで加熱し、反応を約21時間行った後、
反応混合物を分析するとアミン基を含む約６％の副生成
物の形成が見られた。50％硫酸 0.5mlの添加の後、反応
をさらに40時間続けた。その後、酢酸エチルでの抽出に
より約7.2 ｇの物質を回収した。それは2,4,5-トリフル
オロ安息香酸を約83％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を
８％及びアミン基を含む副生成物を６％含んでいた。比較例（硫酸不使用） 3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド（純度93
％、クロロジフルオロ化合物７％）10ｇを実施例１のよ
うに製造し、300 mlの脱イオン水を600 mlのオートクレ
ーブに入れた。反応を171 ℃で約22時間行い、その後冷
却した。酢酸エチルを用いて反応混合物を抽出すると、
2,4,5-トリフルオロ安息香酸を68％、2,3,5-トリフルオ
ロ安息香酸を７％及び様々な副生成物を25％含む有機固
形物６ｇを得た。
％、クロロジフルオロ化合物８％）10ｇを実施例１のよ
うに製造した。イミド10ｇ、脱イオン水300 ml、及び50
％硫酸2.5 mlを600 mlのオートクレーブに入れた。反応
混合物を156 ℃まで加熱し、反応を約21時間行った後、
反応混合物を分析するとアミン基を含む約６％の副生成
物の形成が見られた。50％硫酸 0.5mlの添加の後、反応
をさらに40時間続けた。その後、酢酸エチルでの抽出に
より約7.2 ｇの物質を回収した。それは2,4,5-トリフル
オロ安息香酸を約83％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を
８％及びアミン基を含む副生成物を６％含んでいた。比較例（硫酸不使用） 3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド（純度93
％、クロロジフルオロ化合物７％）10ｇを実施例１のよ
うに製造し、300 mlの脱イオン水を600 mlのオートクレ
ーブに入れた。反応を171 ℃で約22時間行い、その後冷
却した。酢酸エチルを用いて反応混合物を抽出すると、
2,4,5-トリフルオロ安息香酸を68％、2,3,5-トリフルオ
ロ安息香酸を７％及び様々な副生成物を25％含む有機固
形物６ｇを得た。
【００１３】実施例３（100 ％以上の硫酸) テトラフルオロ-N- メチルフタルイミドの水素化脱フッ
素により、19.2ｇの固形の混合物を単離した。その混合
物は2.7 ｇの3,4,6-トリフルオロフタル酸、及びジフル
オロ化合物を含む少量の不純物を含んでいた。この混合
物を98％の硫酸7.1ｇと共に、300 mlの脱イオン水に加
えた。（この酸は、反応中に形成されるアミンを中和す
るのに必要とされる量の約２倍である）。160 ℃のオー
トクレーブ中で約３日間反応させた後、反応混合物を酢
酸エチルで抽出して得られた物質を分析すると、2,4,5-
トリフルオロ安息香酸が92％、2,3,5-トリフルオロ安息
香酸が４％及び他のジフルオロ不純物は４％より少ない
ことが示された。
素により、19.2ｇの固形の混合物を単離した。その混合
物は2.7 ｇの3,4,6-トリフルオロフタル酸、及びジフル
オロ化合物を含む少量の不純物を含んでいた。この混合
物を98％の硫酸7.1ｇと共に、300 mlの脱イオン水に加
えた。（この酸は、反応中に形成されるアミンを中和す
るのに必要とされる量の約２倍である）。160 ℃のオー
トクレーブ中で約３日間反応させた後、反応混合物を酢
酸エチルで抽出して得られた物質を分析すると、2,4,5-
トリフルオロ安息香酸が92％、2,3,5-トリフルオロ安息
香酸が４％及び他のジフルオロ不純物は４％より少ない
ことが示された。
【００１４】実施例４（HCl 使用) メチルアミンを用いてテトラクロロフタル酸無水物をイ
ミド化すること、スルホラン中のKFを用いてテトラクロ
ロ-N- メチルフタルイミドをフッ素化すること、その後
水性NaOH/Zn 混合物中のテトラフルオロ-N- メチルフタ
ルイミドを水素化脱フッ素することにより、3,4,6-トリ
フルオロ-N- メチルフタルイミドを約85％及び3,4,6-ト
リフルオロフタル酸を15％含む9.5 ｇの固形物を得た。
固形物9.5 ｇ及び35.5％ HCl 7ｇを、300 mlの脱イオン
水と共にオートクレーブに入れた。反応を150 〜179 ℃
で92時間行った後、水溶液を分析すると、2,4,5-トリフ
ルオロ安息香酸を80％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を
5 ％、3,4,6-トリフルオロフタル酸を13％及び１％より
少ない3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミドを含
むことが示された。
ミド化すること、スルホラン中のKFを用いてテトラクロ
ロ-N- メチルフタルイミドをフッ素化すること、その後
水性NaOH/Zn 混合物中のテトラフルオロ-N- メチルフタ
ルイミドを水素化脱フッ素することにより、3,4,6-トリ
フルオロ-N- メチルフタルイミドを約85％及び3,4,6-ト
リフルオロフタル酸を15％含む9.5 ｇの固形物を得た。
固形物9.5 ｇ及び35.5％ HCl 7ｇを、300 mlの脱イオン
水と共にオートクレーブに入れた。反応を150 〜179 ℃
で92時間行った後、水溶液を分析すると、2,4,5-トリフ
ルオロ安息香酸を80％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を
5 ％、3,4,6-トリフルオロフタル酸を13％及び１％より
少ない3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミドを含
むことが示された。
【００１５】実施例５（水素化脱フッ素をした水溶液の直接使用) テトラフルオロ-N- メチルフタルイミドを水素化脱フッ
素することにより300mlの水溶液を得た。それは、約17.
1ｇの3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド及び
4.2 ｇの3,4,6-トリフルオロフタル酸のナトリウム塩を
含んでいた。その溶液を98％の硫酸 13 ｇとオートクレ
ーブに入れた。反応を160 ℃〜164 ℃で約45時間行った
後、分析を行ったところ2,4,5-トリフルオロ安息香酸を
78％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を3 ％、3,4,6-トリ
フルオロ-N- メチルフタルイミド/3,4,6- トリフルオロ
フタル酸を2 ％及び副生成物を17％含むことが示され
た。 実施例６（不適切な量の硫酸） 実施例５のように、29ｇの固形物（3,4,6-トリフルオロ
-N- メチルフタルイミドを約65％と3,4,6-トリフルオロ
フタル酸のナトリウム塩を約35％）を含む300ml水溶液
を98％硫酸7.3 ｇとオートクレーブに入れた。反応を16
0 ℃において20.5時間行って完了させた。最終生成物を
分析すると、2,4,5-トリフルオロ安息香酸を47％、2,3,
5-トリフルオロ安息香酸を3 ％及び副生成物を50％含ん
でいた。硫酸の一部が残留のナトリウム塩と反応したの
で、使用した硫酸の量は不十分であった。
素することにより300mlの水溶液を得た。それは、約17.
1ｇの3,4,6-トリフルオロ-N- メチルフタルイミド及び
4.2 ｇの3,4,6-トリフルオロフタル酸のナトリウム塩を
含んでいた。その溶液を98％の硫酸 13 ｇとオートクレ
ーブに入れた。反応を160 ℃〜164 ℃で約45時間行った
後、分析を行ったところ2,4,5-トリフルオロ安息香酸を
78％、2,3,5-トリフルオロ安息香酸を3 ％、3,4,6-トリ
フルオロ-N- メチルフタルイミド/3,4,6- トリフルオロ
フタル酸を2 ％及び副生成物を17％含むことが示され
た。 実施例６（不適切な量の硫酸） 実施例５のように、29ｇの固形物（3,4,6-トリフルオロ
-N- メチルフタルイミドを約65％と3,4,6-トリフルオロ
フタル酸のナトリウム塩を約35％）を含む300ml水溶液
を98％硫酸7.3 ｇとオートクレーブに入れた。反応を16
0 ℃において20.5時間行って完了させた。最終生成物を
分析すると、2,4,5-トリフルオロ安息香酸を47％、2,3,
5-トリフルオロ安息香酸を3 ％及び副生成物を50％含ん
でいた。硫酸の一部が残留のナトリウム塩と反応したの
で、使用した硫酸の量は不十分であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 ＳＹＮＬＥＴＴ，〜10！（1990），”Ａ Ｎ ＥＸＰＥＤＩＥＮＴ ＲＯＵＴＥ Ｔ Ｏ ＴＨＥ ＱＵＩＮＯＬＯＮＥ ＡＮＴ ＩＢＡＣＴＥＲＩＡＬ ＩＮＴＥＲＭＥＤ ＩＳＴＥ，２，４，５−ＴＲＩＦＬＵＯＲ ＯＢＥＮＺＯＮＩＣ ＡＣＩＤ”，Ｐ. 609−610
Claims (3)
- 【請求項１】 ２，４，５−トリハロ安息香酸の製造方
法であって、 （Ａ）次式の化合物 【化１】 （式中、それぞれのＸは、フッ素、塩素又は臭素から独
立して選択され、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル又はア
リールを表す）、 （Ｂ）水、及び （Ｃ）鉱酸 を含む組成物を１３０〜１９０℃で加熱することを特徴
とする、上記方法。 - 【請求項２】 ２，４，５−トリハロ安息香酸の製造方
法であって、 （１）（Ａ）次式の化合物 【化２】 （式中、Ｘはフッ素、塩素又は臭素であり、Ｒは炭素原
子数１〜１０のアルキル又はアリールを表す）、 （Ｂ）水対該化合物の重量比が３：１〜１０：１である
水、 （Ｃ）該加熱の間に形成されるアミンと反応するのに十
分な鉱酸を含む組成物を１３０℃〜１９０℃で加熱する
こと、 （２）該組成物を冷却すること、及び （３）該組成物から２，４，５−トリハロ安息香酸を分
離することを特徴とする上記方法。 - 【請求項３】 ２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製
造方法であって、 （１）（Ａ）３，４，６−トリフルオロ−Ｎ−メチル−
フタルイミド、 （Ｂ）水対３，４，６−トリフルオロ−Ｎ−メチルフタ
ルイミドの重量比が３：１〜１０：１である水、 （Ｃ）化学量論的な量〜１０重量％を越える化学量論的
な量の鉱酸を含む組成物を製造すること、 （２）該組成物を１３０℃〜１９０℃で加熱すること、 （３）該組成物を冷却すること、及び （４）有機溶剤を用いて該組成物から２，４，５−トリ
フルオロ安息香酸を抽出することを特徴とする上記方
法。
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1993
- 1993-01-20 MX MX9300281A patent/MX9300281A/es unknown
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Non-Patent Citations (1)
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|---|
| ＳＹＮＬＥＴＴ，〜１０！（１９９０），"ＡＮＥＸＰＥＤＩＥＮＴＲＯＵＴＥＴＯＴＨＥＱＵＩＮＯＬＯＮＥＡＮＴＩＢＡＣＴＥＲＩＡＬＩＮＴＥＲＭＥＤＩＳＴＥ，２，４，５−ＴＲＩＦＬＵＯＲＯＢＥＮＺＯＮＩＣＡＣＩＤ"，Ｐ．６０９−６１０ |
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