JPH0710527A - 高結晶性トバモライトの製造方法 - Google Patents
高結晶性トバモライトの製造方法Info
- Publication number
- JPH0710527A JPH0710527A JP15196393A JP15196393A JPH0710527A JP H0710527 A JPH0710527 A JP H0710527A JP 15196393 A JP15196393 A JP 15196393A JP 15196393 A JP15196393 A JP 15196393A JP H0710527 A JPH0710527 A JP H0710527A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tobermorite
- alkali
- raw material
- water
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は高品質を有する珪酸カルシウム水和物
の高結晶性トバモライトを短時間で大量生産することが
出来る高結晶性トバモライトの製造方法を目的としてい
る。 【構成】珪石５１．９重量部、生石灰４３．６重量部、
水酸化アルミ４．４重量部、ＫＯＨ２．４重量部を含む
原料に、水１５０部を混合して珪酸カルシウム水和物を
製造する方法に於いて、Ａｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．
０８で、アルカリ化合物をＲ／Ａｌモル比が０．０５８
になるように添加して、オートクレーブで３時間反応さ
せて高結晶性トバモライトを製造する方法である。
の高結晶性トバモライトを短時間で大量生産することが
出来る高結晶性トバモライトの製造方法を目的としてい
る。 【構成】珪石５１．９重量部、生石灰４３．６重量部、
水酸化アルミ４．４重量部、ＫＯＨ２．４重量部を含む
原料に、水１５０部を混合して珪酸カルシウム水和物を
製造する方法に於いて、Ａｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．
０８で、アルカリ化合物をＲ／Ａｌモル比が０．０５８
になるように添加して、オートクレーブで３時間反応さ
せて高結晶性トバモライトを製造する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、断熱材、フィラー、建
築材料、触媒の担体等に使用されるトバモライトを製造
する方法であって、特に珪酸カルシウム水和物の高結晶
性トバモライトを短時間で製造することが出来る製造法
に関するものである。
築材料、触媒の担体等に使用されるトバモライトを製造
する方法であって、特に珪酸カルシウム水和物の高結晶
性トバモライトを短時間で製造することが出来る製造法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、珪石、珪砂などの結晶質珪酸質原
料と生石灰、セメントなどの石灰質原料に水を加えてト
バモライトを製造する場合、純度の低い珪酸質原料では
反応速度が非常に遅く、珪酸質原料には高純度の結晶質
珪酸質原料が使用されていた。また高結晶性のトバモラ
イト合成物を得るには例えば、一般に軽量気泡コンクリ
ートなどのオートクレーブ反応は、常温から約２時間で
１８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 に昇温昇圧しその後６〜１
０時間の長時間の反応を要して結晶化させている。
料と生石灰、セメントなどの石灰質原料に水を加えてト
バモライトを製造する場合、純度の低い珪酸質原料では
反応速度が非常に遅く、珪酸質原料には高純度の結晶質
珪酸質原料が使用されていた。また高結晶性のトバモラ
イト合成物を得るには例えば、一般に軽量気泡コンクリ
ートなどのオートクレーブ反応は、常温から約２時間で
１８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 に昇温昇圧しその後６〜１
０時間の長時間の反応を要して結晶化させている。
【０００３】従来の石灰質原料と珪酸質原料に含水アル
ミナ化合物を添加してオートクレーブを行う製造法とし
ては、特開昭５１ー１３０４２２号公報等に示す技術が
公知であり、一般的に実施されている。しかしこの方法
では石英結晶の溶解度を抑制させることによりトバモラ
イトを多く合成させるものであるが、反応時間の短時間
化を達成させる製造法ではなかった。
ミナ化合物を添加してオートクレーブを行う製造法とし
ては、特開昭５１ー１３０４２２号公報等に示す技術が
公知であり、一般的に実施されている。しかしこの方法
では石英結晶の溶解度を抑制させることによりトバモラ
イトを多く合成させるものであるが、反応時間の短時間
化を達成させる製造法ではなかった。
【０００４】一方珪石の溶解を促進させるために、石灰
質原料と珪酸質原料にアルカリを添加使用する方法があ
るが、この方法では初期の溶解反応は早くなるものの、
その後Ｃ−Ｓ−Ｈと呼ばれる半結晶状態で反応は進ま
ず、むしろ製品の品質が悪くなるという問題があった。
また石灰質原料と珪酸質原料にＫＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）3
を添加する方法（石膏と石灰Ｎｏ．１９６，２２（１９
８５））が知られている。この方法はアルカリ化合物／
アルミニウムのモル比が３０以上の多量のアルカリを用
いる方法であり、この方法により高結晶性トバモライト
は得られるものの、反応時間は２４時間以上の長時間を
要していた。
質原料と珪酸質原料にアルカリを添加使用する方法があ
るが、この方法では初期の溶解反応は早くなるものの、
その後Ｃ−Ｓ−Ｈと呼ばれる半結晶状態で反応は進ま
ず、むしろ製品の品質が悪くなるという問題があった。
また石灰質原料と珪酸質原料にＫＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）3
を添加する方法（石膏と石灰Ｎｏ．１９６，２２（１９
８５））が知られている。この方法はアルカリ化合物／
アルミニウムのモル比が３０以上の多量のアルカリを用
いる方法であり、この方法により高結晶性トバモライト
は得られるものの、反応時間は２４時間以上の長時間を
要していた。
【０００５】また、未利用資源の有効利用として、アル
ミナ含有が１０重量％以上の高炉水滓（ＳｉＯ2 、Ｃａ
Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 を含有）を原料とし、これにアルカリ金
属の水溶性無機化合物を存在させ、加圧加熱処理する方
法（特公昭５８ー４２１２９号公報）があり、この方法
によれば、材料物性を低下させるハイドロガーネットの
副生が抑えられているものの、製品に悪影響を与える残
存アルカリ成分を生成物から除去する工程がさらに必要
である。
ミナ含有が１０重量％以上の高炉水滓（ＳｉＯ2 、Ｃａ
Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 を含有）を原料とし、これにアルカリ金
属の水溶性無機化合物を存在させ、加圧加熱処理する方
法（特公昭５８ー４２１２９号公報）があり、この方法
によれば、材料物性を低下させるハイドロガーネットの
副生が抑えられているものの、製品に悪影響を与える残
存アルカリ成分を生成物から除去する工程がさらに必要
である。
【０００６】かつ、珪酸質原料及び石灰質原料に過剰の
アルカリ成分を加え、製品からこれを除去せずに使用す
ると、これが溶解析出を繰り返すことによってＮａ2 Ｓ
Ｏ4、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 などが硬化体表面に白
く析出する白華現象の原因であると報告されている（セ
メント技年報、１３４ １９６２）。したがってアルカ
リ含有量はできるだけ低く抑えることが軽量気泡コンク
リートなどのコンクリート建材では必要とされている。
例えばコンクリート、モルタルあるいはセメントペイン
トなどの表面に発生する白華は建築物の美観を著しく損
ねるだけでなく、塗装ムラ、塗料の剥離などを引き起こ
すことからその発生を防止することは重要な品質課題と
なっている。また、アルカリ成分の耐久性品質に与える
影響として、雨水などで遊離したアルカリ成分がセメン
トや骨材などの珪酸質成分と反応することにより、網状
ひび割れ損傷を引き起こす、いわゆるアルカリ骨材反応
が広く知られている。そのためとくに使用環境の厳しい
外壁材などではアルカリ含有量を低く管理されている。
アルカリ成分を加え、製品からこれを除去せずに使用す
ると、これが溶解析出を繰り返すことによってＮａ2 Ｓ
Ｏ4、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 などが硬化体表面に白
く析出する白華現象の原因であると報告されている（セ
メント技年報、１３４ １９６２）。したがってアルカ
リ含有量はできるだけ低く抑えることが軽量気泡コンク
リートなどのコンクリート建材では必要とされている。
例えばコンクリート、モルタルあるいはセメントペイン
トなどの表面に発生する白華は建築物の美観を著しく損
ねるだけでなく、塗装ムラ、塗料の剥離などを引き起こ
すことからその発生を防止することは重要な品質課題と
なっている。また、アルカリ成分の耐久性品質に与える
影響として、雨水などで遊離したアルカリ成分がセメン
トや骨材などの珪酸質成分と反応することにより、網状
ひび割れ損傷を引き起こす、いわゆるアルカリ骨材反応
が広く知られている。そのためとくに使用環境の厳しい
外壁材などではアルカリ含有量を低く管理されている。
【０００７】したがってハイドロガーネットの副生成や
白華などの品質不良を起こさず、短時間に高結晶生のト
バモライトを得ることが、生産性の向上、品質の向上か
ら強く望まれている。
白華などの品質不良を起こさず、短時間に高結晶生のト
バモライトを得ることが、生産性の向上、品質の向上か
ら強く望まれている。
【０００８】さらにトバモライトの反応性に大きく影響
する要因のひとつとして水／固形分重量比がある。前述
したような従来のトバモライト製造法の多くは、高い結
晶性を得るためにオートクレーブ反応時の水／固形分重
量比を１０以上の多量の水が存在する条件で、撹拌混合
しながら反応させている。水／固形分比がトバモライト
生成反応に及ぼす影響として、セ技年報（３３．６３
昭５４）では水／固形分比が２０と０．３５の場合を比
較し、水／固形分比が低くなると、トバモライト結晶の
生成に時間を要すると報告されている。従って従来の技
術には水／固形分比を小さくすると反応は遅くなり、し
かもこの系にアルミニウムが存在すると上記したごと
く、ハイドロガーネットが生成しやすいという二重の困
難があった。しかし水／固形分比が１０以上の範囲では
高価な水熱反応容器の生産性を制限するため、工業的に
は水／固形分比を低減させて高い反応速度を得ることが
望まれていた。
する要因のひとつとして水／固形分重量比がある。前述
したような従来のトバモライト製造法の多くは、高い結
晶性を得るためにオートクレーブ反応時の水／固形分重
量比を１０以上の多量の水が存在する条件で、撹拌混合
しながら反応させている。水／固形分比がトバモライト
生成反応に及ぼす影響として、セ技年報（３３．６３
昭５４）では水／固形分比が２０と０．３５の場合を比
較し、水／固形分比が低くなると、トバモライト結晶の
生成に時間を要すると報告されている。従って従来の技
術には水／固形分比を小さくすると反応は遅くなり、し
かもこの系にアルミニウムが存在すると上記したごと
く、ハイドロガーネットが生成しやすいという二重の困
難があった。しかし水／固形分比が１０以上の範囲では
高価な水熱反応容器の生産性を制限するため、工業的に
は水／固形分比を低減させて高い反応速度を得ることが
望まれていた。
【０００９】水／固形物比の比較的低く、極めて短時間
にトバモライトが生成する唯一の方法として、特殊なゼ
オライトのクリノプチロライトに石灰質原料を反応させ
る方法が報告されている（Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉｃａｌ
ｊ ６．１４３ １９７０）。クリノプチロライト
は、アルカリとアルミニウムを含む低い結晶性のゼオラ
イトで、その特異な構造が高い反応性を示すと考えら
れ、他のゼオライトではハイドロガーネットが生成する
のに対して、クリノプチロライトを用いた場合にはハイ
ドロガーネットが生成せず、トバモライト結晶が生成す
ると報告されている。しかしクリノプチロライトを出発
原料にする方法では水／固形分比は１０〜１５の依然高
い範囲であり、特殊なゼオライトであるクリノプチロラ
イトは汎用性と高価であるという点から安価で工業的に
利用されている結晶質珪酸原料に比べ弱点があった。
にトバモライトが生成する唯一の方法として、特殊なゼ
オライトのクリノプチロライトに石灰質原料を反応させ
る方法が報告されている（Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉｃａｌ
ｊ ６．１４３ １９７０）。クリノプチロライト
は、アルカリとアルミニウムを含む低い結晶性のゼオラ
イトで、その特異な構造が高い反応性を示すと考えら
れ、他のゼオライトではハイドロガーネットが生成する
のに対して、クリノプチロライトを用いた場合にはハイ
ドロガーネットが生成せず、トバモライト結晶が生成す
ると報告されている。しかしクリノプチロライトを出発
原料にする方法では水／固形分比は１０〜１５の依然高
い範囲であり、特殊なゼオライトであるクリノプチロラ
イトは汎用性と高価であるという点から安価で工業的に
利用されている結晶質珪酸原料に比べ弱点があった。
【００１０】このように、従来技術では汎用性がある珪
酸質原料を用いて、アルカリとアルミニウムを存在させ
てかつ、水／固形分比を低くした範囲では、ハイドロガ
ーネットの副生が避けられず、しかもトバモライト生成
の反応速度が低下するという欠点があった。
酸質原料を用いて、アルカリとアルミニウムを存在させ
てかつ、水／固形分比を低くした範囲では、ハイドロガ
ーネットの副生が避けられず、しかもトバモライト生成
の反応速度が低下するという欠点があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
のアルカリとアルミニウムが存在し、しかも限られた低
い水分の存在条件下で白華現象等の発生を起こすことな
く短時間で実用的なトバモライト合成物を得る方法を提
供することにある。
のアルカリとアルミニウムが存在し、しかも限られた低
い水分の存在条件下で白華現象等の発生を起こすことな
く短時間で実用的なトバモライト合成物を得る方法を提
供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の点
に鑑み、鋭意研究した結果含アルミ化合物とアルカリ化
合物を特定の比率の存在下で反応させることにより白華
現象を起こすことなく、トバモライトの合成物の合成時
間を短縮できるとの知見を得て、本発明を完成させるに
至った。
に鑑み、鋭意研究した結果含アルミ化合物とアルカリ化
合物を特定の比率の存在下で反応させることにより白華
現象を起こすことなく、トバモライトの合成物の合成時
間を短縮できるとの知見を得て、本発明を完成させるに
至った。
【００１３】すなわち、本発明は結晶質珪酸原料と石灰
質原料を主成分として、さらにアルミ成分とアルカリ成
分を含む原料に、水を混合し水熱反応させるトバモライ
トの製造方法において、該原料中において含アルミ化合
物をＡｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．０６〜０．２０、ア
ルカリ化合物をアルカリ／Ａｌモル比が０．０５〜１．
０、水を水／固形分重量比が５以下になるようにし、オ
ートクレーブ反応を行うことを特徴とする高結晶性トバ
モライトの製造方法である。
質原料を主成分として、さらにアルミ成分とアルカリ成
分を含む原料に、水を混合し水熱反応させるトバモライ
トの製造方法において、該原料中において含アルミ化合
物をＡｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．０６〜０．２０、ア
ルカリ化合物をアルカリ／Ａｌモル比が０．０５〜１．
０、水を水／固形分重量比が５以下になるようにし、オ
ートクレーブ反応を行うことを特徴とする高結晶性トバ
モライトの製造方法である。
【００１４】本発明に使用する石灰質原料はセメント、
石灰などをはじめ、一般に珪酸カルシウム水和物を合成
するのに使用されている石灰質原料が使用できる。結晶
質珪酸質原料は珪石、珪砂、長石などが好ましく、これ
を適度な粒度に粉砕して用いることができる。またケイ
ソウ土、ゼオライト、白土、フライアッシュ、フェロシ
リコンダスト、高炉水滓スラグ、シラス、その他ポゾラ
ン物質やＳｉＯ2 の含有量が４０％以上の物質を使用可
能ではあるが、これらを上記珪石、長石などの一部を置
き換えて使うのが好ましい。
石灰などをはじめ、一般に珪酸カルシウム水和物を合成
するのに使用されている石灰質原料が使用できる。結晶
質珪酸質原料は珪石、珪砂、長石などが好ましく、これ
を適度な粒度に粉砕して用いることができる。またケイ
ソウ土、ゼオライト、白土、フライアッシュ、フェロシ
リコンダスト、高炉水滓スラグ、シラス、その他ポゾラ
ン物質やＳｉＯ2 の含有量が４０％以上の物質を使用可
能ではあるが、これらを上記珪石、長石などの一部を置
き換えて使うのが好ましい。
【００１５】本発明で使用されるアルカリ化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムなどのアルカリ金属水和物を用いることが好ましい
が、それ以外でも容易に溶解して塩基性を示すアルカリ
含有物質であれば使用可能である。また含アルミ化合物
としては水酸化アルミニウム、アルミナなどのアルミニ
ウム化合物、金属アルミニウム、ボーキサイト、アルミ
ノ珪酸塩、粘土鉱物、礬頁岩等が使用できる他、高炉ス
ラグ等のアルミニウム含有産業副生物を単独であるいは
これを組み合わせて使用することができる。トバモライ
トの生成にあたっては、上記成分に必要量の水を添加す
ることによって原料スラリーを作成し、これをオートク
レーブによる養生を行うが、該スラリー中には、含アル
ミ化合物をＡｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．０６〜０．２
０、アルカリ化合物をアルカリ／Ａｌモル比が０．０５
〜１．０になるようにすることが必要である（ここでア
ルカリとは、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属成分を
示す）。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムなどのアルカリ金属水和物を用いることが好ましい
が、それ以外でも容易に溶解して塩基性を示すアルカリ
含有物質であれば使用可能である。また含アルミ化合物
としては水酸化アルミニウム、アルミナなどのアルミニ
ウム化合物、金属アルミニウム、ボーキサイト、アルミ
ノ珪酸塩、粘土鉱物、礬頁岩等が使用できる他、高炉ス
ラグ等のアルミニウム含有産業副生物を単独であるいは
これを組み合わせて使用することができる。トバモライ
トの生成にあたっては、上記成分に必要量の水を添加す
ることによって原料スラリーを作成し、これをオートク
レーブによる養生を行うが、該スラリー中には、含アル
ミ化合物をＡｌ／Ｓｉ＋Ａｌモル比が０．０６〜０．２
０、アルカリ化合物をアルカリ／Ａｌモル比が０．０５
〜１．０になるようにすることが必要である（ここでア
ルカリとは、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属成分を
示す）。
【００１６】前記Ａｌ／Ｓｉ＋Ａｌのモル比が０．０６
未満では、トバモライトは生成するが、合成時間の短縮
には効果が小さく、また前記モル比が０．２０を越える
と副生成物のハイドロガーネットの生成が増え、高結晶
性のトバモライトが得られない。好ましくは、０．０８
〜０．１６の範囲である。
未満では、トバモライトは生成するが、合成時間の短縮
には効果が小さく、また前記モル比が０．２０を越える
と副生成物のハイドロガーネットの生成が増え、高結晶
性のトバモライトが得られない。好ましくは、０．０８
〜０．１６の範囲である。
【００１７】本発明において、アルカリ／Ａｌモル比が
０．０５未満ではハイドロガーネット生成の抑制効果が
小さく、合成時間の短縮には効果が小さく、また前記ア
ルカリ／Ａｌモル比が１．０を越えると時間の短縮効果
は大きくなるものの、過剰アルカリ成分に由来する白華
現象などの品質不良が発生することがある。アルカリ／
Ａｌモル比が０．０５〜１．０の範囲で合成時間の短縮
に大きな効果を得ることが出来る。好ましくは、０．１
０〜０．８０の範囲である。更に、原料の水／固形分比
は５．０以下とする。５．０を越える値であると、反応
時間の短縮には効果が小さい。成形体を得ようとする場
合は、前記比を１．０以下とすると好ましい。
０．０５未満ではハイドロガーネット生成の抑制効果が
小さく、合成時間の短縮には効果が小さく、また前記ア
ルカリ／Ａｌモル比が１．０を越えると時間の短縮効果
は大きくなるものの、過剰アルカリ成分に由来する白華
現象などの品質不良が発生することがある。アルカリ／
Ａｌモル比が０．０５〜１．０の範囲で合成時間の短縮
に大きな効果を得ることが出来る。好ましくは、０．１
０〜０．８０の範囲である。更に、原料の水／固形分比
は５．０以下とする。５．０を越える値であると、反応
時間の短縮には効果が小さい。成形体を得ようとする場
合は、前記比を１．０以下とすると好ましい。
【００１８】また、アルカリ化合物のみを添加した場合
は結晶質珪酸質原料の溶解を促進させるが、半結晶のま
まで結晶化が停滞するため、トバモライト結晶性が低下
する。これはＳｉＯ2 成分の溶解が促進され、Ｃａ／Ｓ
ｉモル比の小なる水和物が生成し、トバモライト生成量
が少ないためと推察される。
は結晶質珪酸質原料の溶解を促進させるが、半結晶のま
まで結晶化が停滞するため、トバモライト結晶性が低下
する。これはＳｉＯ2 成分の溶解が促進され、Ｃａ／Ｓ
ｉモル比の小なる水和物が生成し、トバモライト生成量
が少ないためと推察される。
【００１９】オートクレーブ養生は、一般に行われてい
る方法に従えばよく、例えば常温から約２時間で１８０
℃、１０．５Ｋｇ／ｃｍ2 程度まで昇温昇圧しその後２
〜６時間保持して結晶化させればよい。尚、トバモライ
トの合成時間をさらに短縮させるために、含アルミ化合
物のＸ線回折測定でオートクレーブ反応前のピーク強度
を初期の１／２以下に減少させる程度の予備反応を行う
ことが好ましい。予備反応は１００℃以下が経済的な製
造方法で、好ましくは常温〜８０℃である。
る方法に従えばよく、例えば常温から約２時間で１８０
℃、１０．５Ｋｇ／ｃｍ2 程度まで昇温昇圧しその後２
〜６時間保持して結晶化させればよい。尚、トバモライ
トの合成時間をさらに短縮させるために、含アルミ化合
物のＸ線回折測定でオートクレーブ反応前のピーク強度
を初期の１／２以下に減少させる程度の予備反応を行う
ことが好ましい。予備反応は１００℃以下が経済的な製
造方法で、好ましくは常温〜８０℃である。
【００２０】
【作用】本発明に係る高結晶トバモライトの製造方法
は、上述の如く、結晶質珪酸質原料と石灰質原料に、ア
ルカリ化合物と含アルミ化合物を特定の比率で同時に添
加したので、アルカリ化合物により結晶質珪酸質原料の
溶解が促進されると同時に、オートクレーブ反応前にア
ルミニウムを固溶した水和物が比較的短い時間で生成
し、この水和物は次のオートクレーブ反応で容易に結晶
質珪酸質原料と反応し高結晶性のトバモライトができる
上、結晶化に要する時間も短縮化できる。
は、上述の如く、結晶質珪酸質原料と石灰質原料に、ア
ルカリ化合物と含アルミ化合物を特定の比率で同時に添
加したので、アルカリ化合物により結晶質珪酸質原料の
溶解が促進されると同時に、オートクレーブ反応前にア
ルミニウムを固溶した水和物が比較的短い時間で生成
し、この水和物は次のオートクレーブ反応で容易に結晶
質珪酸質原料と反応し高結晶性のトバモライトができる
上、結晶化に要する時間も短縮化できる。
【００２１】また、水／固形分比が低い領域ではハイド
ロガーネットが生成しやすく、しかも共存するアルカリ
により白華などの現象が起こることがあり品質が低下し
やすいが、本発明においては特定量比のアルカリ成分と
アルミニウム成分を共存させることで、ハイドロガーネ
ットの生成が抑制され、しかも白華現象のない高品位で
高結晶性のトバモライトが短時間で合成されるものであ
る。
ロガーネットが生成しやすく、しかも共存するアルカリ
により白華などの現象が起こることがあり品質が低下し
やすいが、本発明においては特定量比のアルカリ成分と
アルミニウム成分を共存させることで、ハイドロガーネ
ットの生成が抑制され、しかも白華現象のない高品位で
高結晶性のトバモライトが短時間で合成されるものであ
る。
【００２２】
【実施例】本発明に係る高結晶性トバモライトを製造す
る方法の具体的実施例を説明すると、次の表１の実施例
１乃至実施例７に示す通りである。また、この実施例に
対応して比較例１乃至比較例５を用いて比較した結果、
表１に示すような結果がえられた。
る方法の具体的実施例を説明すると、次の表１の実施例
１乃至実施例７に示す通りである。また、この実施例に
対応して比較例１乃至比較例５を用いて比較した結果、
表１に示すような結果がえられた。
【００２３】
【実施例１〜４及び比較例１〜３】石灰質原料として生
石灰と、結晶質珪酸質原料としてＳｉＯ2 含有量が９９
％以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石に、含アルミ化
合物として水酸化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ）とアルカ
リ化合物としてＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮａＯＨを各々表１
に示す組成になるように配合した。続いて高温高圧（１
８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 ）オートクレーブ反応を表１
に示す時間で行った。その合成物のＸ線回折測定の結果
を表１に示す。本実施例においてトバモライト結晶性は
Ｘ線回折法のｄ値１１．３，５．４８，３．０８，２．
９８，２．８２オングストロームの各ピーク強度を積算
し比較した。 （以下余白）
石灰と、結晶質珪酸質原料としてＳｉＯ2 含有量が９９
％以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石に、含アルミ化
合物として水酸化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ）とアルカ
リ化合物としてＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮａＯＨを各々表１
に示す組成になるように配合した。続いて高温高圧（１
８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 ）オートクレーブ反応を表１
に示す時間で行った。その合成物のＸ線回折測定の結果
を表１に示す。本実施例においてトバモライト結晶性は
Ｘ線回折法のｄ値１１．３，５．４８，３．０８，２．
９８，２．８２オングストロームの各ピーク強度を積算
し比較した。 （以下余白）
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】表１，２により示されるとおり実施例１〜
４のものは、いずれも短時間で高結晶性のトバモライト
が得られていることがわかる。比較例１では反応時間８
時間にすると必要なトバモライト結晶性を満たし、比較
例２ではトバモライトの生成が著しく低下していること
がわかる。また比較例３ではハイドロガーネットの生成
が増加し、トバモライト合成時間の短縮に効果が小さい
ことがわかる。
４のものは、いずれも短時間で高結晶性のトバモライト
が得られていることがわかる。比較例１では反応時間８
時間にすると必要なトバモライト結晶性を満たし、比較
例２ではトバモライトの生成が著しく低下していること
がわかる。また比較例３ではハイドロガーネットの生成
が増加し、トバモライト合成時間の短縮に効果が小さい
ことがわかる。
【００２７】
【実施例５〜７及び比較例４，５】石灰質原料として生
石灰と、結晶質珪酸質原料としてＳｉＯ2 含有量が９９
％以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石、および実施例
６では珪酸を加えたものに、含アルミ化合物として水酸
化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ）とアルカリ化合物として
ＫＯＨ，ＮａＯＨを各々表２に示す組成になるように配
合し、水を表１に示す通り加えて撹拌し、続いて高温高
圧（１８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 ）オートクレーブ反応
を３時間、６時間及び１６時間で行った。その合成物の
Ｘ線回折測定の結果を表２に示す。また比較例４，５と
して表４に示す通りの組成で実施例と同様にして実験を
行った。 （以下余白）
石灰と、結晶質珪酸質原料としてＳｉＯ2 含有量が９９
％以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石、および実施例
６では珪酸を加えたものに、含アルミ化合物として水酸
化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ）とアルカリ化合物として
ＫＯＨ，ＮａＯＨを各々表２に示す組成になるように配
合し、水を表１に示す通り加えて撹拌し、続いて高温高
圧（１８０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ2 ）オートクレーブ反応
を３時間、６時間及び１６時間で行った。その合成物の
Ｘ線回折測定の結果を表２に示す。また比較例４，５と
して表４に示す通りの組成で実施例と同様にして実験を
行った。 （以下余白）
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】表３と表４に示されている通り本発明法の
範囲のものは、いずれも短時間で高結晶性のトバモライ
トが得られていることがわかる。比較例４はＣＳＨと称
される半結晶性の水和物が生成しトバモライトは得られ
ない。比較例５のように短時間にした場合には高結晶性
のトバモライトは得られていない。
範囲のものは、いずれも短時間で高結晶性のトバモライ
トが得られていることがわかる。比較例４はＣＳＨと称
される半結晶性の水和物が生成しトバモライトは得られ
ない。比較例５のように短時間にした場合には高結晶性
のトバモライトは得られていない。
【００３１】
【実施例８及び比較例６】石灰質原料として生石灰とセ
メント、結晶質珪酸原料としてＳｉＯ2 含有量が９９％
以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石に、含アルミ化合
物としてγアルミナと水酸化カリウムを加え、表５に示
す組成になるように配合し、水８５重量部を加えて撹拌
し、極少量のアルミニウム粉を添加し、通常の方法に従
い発泡させ、続いて高温高圧（１８０℃、１０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）オートクレーブ反応を、実施例においては４時
間、比較例においては６時間行った。その得られた成型
体を半水浸状態にし、７℃、相対湿度５０％の保存条件
で７日間白華試験行い、目視判定の結果を表５に示す。
メント、結晶質珪酸原料としてＳｉＯ2 含有量が９９％
以上で平均粒径が１２ミクロンの珪石に、含アルミ化合
物としてγアルミナと水酸化カリウムを加え、表５に示
す組成になるように配合し、水８５重量部を加えて撹拌
し、極少量のアルミニウム粉を添加し、通常の方法に従
い発泡させ、続いて高温高圧（１８０℃、１０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）オートクレーブ反応を、実施例においては４時
間、比較例においては６時間行った。その得られた成型
体を半水浸状態にし、７℃、相対湿度５０％の保存条件
で７日間白華試験行い、目視判定の結果を表５に示す。
【００３２】
【表５】
【００３３】アルカリ含有量を低く抑えた実施例では白
華は発生せず、耐久性品質を確認した。一方アルカリ含
有量の多い比較例では白華の外観不良が発生した。
華は発生せず、耐久性品質を確認した。一方アルカリ含
有量の多い比較例では白華の外観不良が発生した。
【００３４】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
ればアルカリ／アルミニウム比の低い領域においても、
水／固形分比が５以下の条件下で水熱反応を行うことに
より、高結晶性のトバモライトが得られ、かつ合成時間
を短縮することができるので、品質の向上と生産性の向
上をはかることができる。
ればアルカリ／アルミニウム比の低い領域においても、
水／固形分比が５以下の条件下で水熱反応を行うことに
より、高結晶性のトバモライトが得られ、かつ合成時間
を短縮することができるので、品質の向上と生産性の向
上をはかることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】結晶質珪酸質原料と石灰質原料とを主成分
として、さらにアルミ成分とアルカリ成分を含む原料
に、水を混合し水熱反応させるトバモライトの製造方法
において、該原料中において含アルミ化合物をＡｌ／
（Ｓｉ＋Ａｌ）モル比が０．０６〜０．２０、アルカリ
化合物をアルカリ／Ａｌモル比が０．０５〜１．０、水
を水／固形分重量比が５以下になるようにし、オートク
レーブ反応を行うことを特徴とする高結晶性トバモライ
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196393A JPH0710527A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 高結晶性トバモライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196393A JPH0710527A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 高結晶性トバモライトの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710527A true JPH0710527A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15530046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15196393A Withdrawn JPH0710527A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 高結晶性トバモライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710527A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008159B2 (en) | 2002-07-10 | 2006-03-07 | Newfrey Llc. | Screw grommet |
| JP2008248656A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fukui Prefecture | 多機能保水材およびそれを用いた多機能保水性舗装体 |
-
1993
- 1993-06-23 JP JP15196393A patent/JPH0710527A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008159B2 (en) | 2002-07-10 | 2006-03-07 | Newfrey Llc. | Screw grommet |
| JP2008248656A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fukui Prefecture | 多機能保水材およびそれを用いた多機能保水性舗装体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9067830B2 (en) | Hydraulic lime composition | |
| CA2693441C (en) | Monophase hydraulic binder, manufacturing method thereof and building material made using the same | |
| AU2015396917B2 (en) | Method for the manufacture of calcium silicate hydrate used as hardening accelerator in concrete and cement-based materials, calcium silicate hydrate manufactured with said method | |
| EP2878585B1 (en) | Method for the manufacturing of cementitious C-S-H seeds | |
| EP0006593B1 (en) | Process for producing tobermorite and ettringite | |
| JPH0710527A (ja) | 高結晶性トバモライトの製造方法 | |
| JP3359699B2 (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造方法 | |
| JP3349819B2 (ja) | Ａｌｃの製造法 | |
| JP3768281B2 (ja) | トバモライト結晶生成促進剤を用いた珪酸カルシウム水和物スラリーの製造方法 | |
| JP6933422B2 (ja) | 軽量気泡コンクリートパネルの製造方法 | |
| JP3456662B2 (ja) | トバモライトの製造方法 | |
| JPH0725682A (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造方法 | |
| SU1691339A1 (ru) | Способ приготовлени добавки в цемент | |
| JP2809031B2 (ja) | セメントの改質方法 | |
| JPH06329409A (ja) | 高結晶性トバモライトの製法 | |
| JP3357670B2 (ja) | 珪酸カルシウムの製造方法 | |
| JPS5828225B2 (ja) | セメント硬化体の製法 | |
| JPS62162679A (ja) | 水蒸気養生軽量気泡コンクリ−トの製造法 | |
| JP2000319053A (ja) | カルシウムサッカラートからなるセメント混和剤 | |
| JPH07267754A (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造法 | |
| JPH07291755A (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造方法 | |
| JPH0566908B2 (ja) | ||
| JPS6278173A (ja) | Ａｌｃの製造方法 | |
| JPH0261432B2 (ja) | ||
| JPH0155219B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000905 |