JPH069768A - 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法Info
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた物性を損なうことなく、成形性が改善
された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を提供す
ることである。 【構成】 ビスフェノールＡを主とする二価フェノール
及びカーボネート前駆物質を反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当り、該二価フェノールに対
して少量の特定のトリヒドロキシ化合物及びジヒドロキ
シ化合物の存在下反応させる芳香族ポリカーボネート樹
脂の製造方法。
された芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を提供す
ることである。 【構成】 ビスフェノールＡを主とする二価フェノール
及びカーボネート前駆物質を反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当り、該二価フェノールに対
して少量の特定のトリヒドロキシ化合物及びジヒドロキ
シ化合物の存在下反応させる芳香族ポリカーボネート樹
脂の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート樹
脂の製造方法に関する。更に詳しくは、特に成形性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
脂の製造方法に関する。更に詳しくは、特に成形性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より芳香族ポリカーボネート樹脂は
透明性、耐衝撃性、耐熱性等に特に優れているがゆえ
に、広範な用途に多量使用されている。しかしながら、
芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く流動性
に劣るため、大型の成形品や精密な成形品を成形するの
は困難であり、また溶融加工条件下ではニュートン流動
挙動を示し、吹込成形する際には自重によるダレが生じ
易く、大型の成形品を吹込成形することは困難である。
透明性、耐衝撃性、耐熱性等に特に優れているがゆえ
に、広範な用途に多量使用されている。しかしながら、
芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く流動性
に劣るため、大型の成形品や精密な成形品を成形するの
は困難であり、また溶融加工条件下ではニュートン流動
挙動を示し、吹込成形する際には自重によるダレが生じ
易く、大型の成形品を吹込成形することは困難である。
【０００３】かかる問題点を解決する方法として、芳香
族ポリカーボネート樹脂に分岐剤として三官能以上の多
官能性化合物を反応させて非ニュートン流動挙動を示す
ように改善する方法（特公昭４４−１７１４９号公報、
特開昭４９−１３４７５６号公報）が提案されている。
かかる分岐ポリカーボネート樹脂は、通常有機溶媒を使
用するいわゆる溶液法により有機溶媒の溶液として得、
この有機溶媒溶液を水洗により精製した後有機溶媒を除
去して得られる。しかしながら、得られる分岐ポリカー
ボネート樹脂の有機溶媒溶液の水洗による精製が困難
で、且つ得られる分岐ポリカーボネート樹脂の物性も低
下する欠点がある。
族ポリカーボネート樹脂に分岐剤として三官能以上の多
官能性化合物を反応させて非ニュートン流動挙動を示す
ように改善する方法（特公昭４４−１７１４９号公報、
特開昭４９−１３４７５６号公報）が提案されている。
かかる分岐ポリカーボネート樹脂は、通常有機溶媒を使
用するいわゆる溶液法により有機溶媒の溶液として得、
この有機溶媒溶液を水洗により精製した後有機溶媒を除
去して得られる。しかしながら、得られる分岐ポリカー
ボネート樹脂の有機溶媒溶液の水洗による精製が困難
で、且つ得られる分岐ポリカーボネート樹脂の物性も低
下する欠点がある。
【０００４】また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）の
２，４−アイソマーを多量共重合し、Tgを低下させて成
形性を改良する方法（特開昭５５−９８２２９号公報）
が提案されている。しかしながら、この方法で得られる
芳香族ポリカーボネート樹脂は、熱的物性が低下するの
で好ましい方法とはいえない。
ニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）の
２，４−アイソマーを多量共重合し、Tgを低下させて成
形性を改良する方法（特開昭５５−９８２２９号公報）
が提案されている。しかしながら、この方法で得られる
芳香族ポリカーボネート樹脂は、熱的物性が低下するの
で好ましい方法とはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た物性を損なうことなく、成形性が改善された芳香族ポ
リカーボネート樹脂の製造方法を提供することである。
た物性を損なうことなく、成形性が改善された芳香族ポ
リカーボネート樹脂の製造方法を提供することである。
【０００６】本発明者は、この目的を達成せんとして鋭
意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定
のトリヒドロキシ化合物及びビスフェノールＡの２，４
−アイソマーを夫々少量共重合させれば、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の優れた物性を損なうことなく、成形性
に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂が得られることを
究明し、本発明を完成した。
意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定
のトリヒドロキシ化合物及びビスフェノールＡの２，４
−アイソマーを夫々少量共重合させれば、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の優れた物性を損なうことなく、成形性
に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂が得られることを
究明し、本発明を完成した。
【０００７】芳香族ポリカーボネート樹脂の主原料とし
て用いられるビスフェノールＡ中には不純物として下記
構造式
て用いられるビスフェノールＡ中には不純物として下記
構造式
【０００８】
【化９】
【０００９】
【化１０】
【００１０】
【化１１】
【００１１】
【化１２】
【００１２】
【化１３】
【００１３】
【化１４】
【００１４】
【化１５】
【００１５】
【化１６】
【００１６】
【化１７】
【００１７】
【化１８】
【００１８】
【化１９】
【００１９】の化合物が存在している。
【００２０】かかる不純物が多量に存在するビスフェノ
ールＡを使用すると、重合度が伸長し難く、また得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂は精製し難く且つ成形時
における分子量低下も大きく物性が低下するため、その
存在量を可及的に減少させており、現在通常使用されて
いるビスフェノールＡに含まれる不純物は、総量で１，
０００ppm 以下に減少させていることを勘案すれば、上
記知見は驚くべきことである。
ールＡを使用すると、重合度が伸長し難く、また得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂は精製し難く且つ成形時
における分子量低下も大きく物性が低下するため、その
存在量を可及的に減少させており、現在通常使用されて
いるビスフェノールＡに含まれる不純物は、総量で１，
０００ppm 以下に減少させていることを勘案すれば、上
記知見は驚くべきことである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】本発明の１は、ビスフェ
ノールＡを主とする二価フェノール及びカーボネート前
駆物質を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造
するに当り、該二価フェノールに対して (A)１００〜４
００重量ppm の下記構造式［１］
ノールＡを主とする二価フェノール及びカーボネート前
駆物質を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造
するに当り、該二価フェノールに対して (A)１００〜４
００重量ppm の下記構造式［１］
【００２２】
【化２０】
【００２３】のトリヒドロキシ化合物及び (B)５００重
量ppm 以上の下記構造式［２］
量ppm 以上の下記構造式［２］
【００２４】
【化２１】
【００２５】のジヒドロキシ化合物の存在下反応させる
ことからなり、 (A)のトリヒドロキシ化合物及び (B)の
ジヒドロキシ化合物の合計量が８００〜１０，０００pp
m であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法である。
ことからなり、 (A)のトリヒドロキシ化合物及び (B)の
ジヒドロキシ化合物の合計量が８００〜１０，０００pp
m であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法である。
【００２６】本発明の２は、ビスフェノールＡを主とす
る二価フェノール及びカーボネート前駆物質を反応させ
て芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、該二
価フェノールに対して (A)１００〜４００重量ppm の下
記構造式［１］、［３］、［４］
る二価フェノール及びカーボネート前駆物質を反応させ
て芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、該二
価フェノールに対して (A)１００〜４００重量ppm の下
記構造式［１］、［３］、［４］
【００２７】
【化２２】
【００２８】
【化２３】
【００２９】
【化２４】
【００３０】のテトラヒドロキシ化合物とトリヒドロキ
シ化合物より選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ化合
物、 (B)５００重量ppm 以上の下記構造式［２］
シ化合物より選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ化合
物、 (B)５００重量ppm 以上の下記構造式［２］
【００３１】
【化２５】
【００３２】のジヒドロキシ化合物及び (C)２００重量
ppm 以上の下記構造式［５］、［６］
ppm 以上の下記構造式［５］、［６］
【００３３】
【化２６】
【００３４】
【化２７】
【００３５】のジヒドロキシ化合物群より選ばれる少な
くとも一種のジヒドロキシ化合物の存在下反応させるこ
とからなり、 (A)〜 (C)のヒドロキシ化合物の合計量が
１，０００〜１０，０００重量ppm であることを特徴と
する芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法である。
くとも一種のジヒドロキシ化合物の存在下反応させるこ
とからなり、 (A)〜 (C)のヒドロキシ化合物の合計量が
１，０００〜１０，０００重量ppm であることを特徴と
する芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法である。
【００３６】本発明の方法により得られる成形性の改善
された芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造するに際し、所定量の上記ヒ
ドロキシ化合物を存在させて反応させることによって容
易に得られる。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂は溶
液法に限らず溶融法によっても製造できるが、以下に溶
液法で説明する。
された芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造するに際し、所定量の上記ヒ
ドロキシ化合物を存在させて反応させることによって容
易に得られる。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂は溶
液法に限らず溶融法によっても製造できるが、以下に溶
液法で説明する。
【００３７】溶液法は、二価フェノールのアルカリ金属
水酸化物の水溶液に、有機溶媒の存在下ホスゲンを反応
させる方法であり、この際必要に応じて重縮合触媒や末
端停止剤等を使用することができる。
水酸化物の水溶液に、有機溶媒の存在下ホスゲンを反応
させる方法であり、この際必要に応じて重縮合触媒や末
端停止剤等を使用することができる。
【００３８】本発明で使用する二価フェノールとして
は、ビスフェノールＡを主たる対象とし、その一部を他
の二価フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノー
ルとしては例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソヘキサン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン等があげられるが、これらに限定はされず、ハロゲン
置換二価フェノール、アルキル基置換された二価フェノ
ール等も使用することができる。
は、ビスフェノールＡを主たる対象とし、その一部を他
の二価フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノー
ルとしては例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソヘキサン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン等があげられるが、これらに限定はされず、ハロゲン
置換二価フェノール、アルキル基置換された二価フェノ
ール等も使用することができる。
【００３９】二価フェノールはアルカリ金属水酸化物の
水溶液に溶解させて使用される。アルカリ金属水酸化物
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好まし
く、その濃度は３〜１３重量％が好ましい。
水溶液に溶解させて使用される。アルカリ金属水酸化物
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好まし
く、その濃度は３〜１３重量％が好ましい。
【００４０】有機溶媒は水に対して実質的に不溶で、反
応に対して不活性であって且つ反応によって生ずるポリ
カーボネートを溶解する有機溶媒であり、例えば塩化メ
チレン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化脂肪族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等の塩素化
芳香族炭化水素、アセトフェノン、シクロヘキサン、ア
ニソール等があげられ、これらは単独で又は二種以上混
合して使用することができる。なかでも塩化メチレンが
好ましく使用される。
応に対して不活性であって且つ反応によって生ずるポリ
カーボネートを溶解する有機溶媒であり、例えば塩化メ
チレン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化脂肪族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等の塩素化
芳香族炭化水素、アセトフェノン、シクロヘキサン、ア
ニソール等があげられ、これらは単独で又は二種以上混
合して使用することができる。なかでも塩化メチレンが
好ましく使用される。
【００４１】重縮合触媒としては例えばトリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、４−ジメチルアミ
ノピリジン等の３級アミンやトリメチルドデシルアンモ
ニウムクロリド、ジメチルベンジルフェニルアンモニウ
ムクロリド、ジエチルベンジルフェニルアンモニウムク
ロリド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド等の４級アンモニウム塩等があげられる。
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、４−ジメチルアミ
ノピリジン等の３級アミンやトリメチルドデシルアンモ
ニウムクロリド、ジメチルベンジルフェニルアンモニウ
ムクロリド、ジエチルベンジルフェニルアンモニウムク
ロリド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド等の４級アンモニウム塩等があげられる。
【００４２】末端停止剤としては通常一価のフェノール
が使用され、一価のフェノールとしては例えばフェノー
ル、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、ｓ−ブチルフ
ェノール、ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノ
ール、ペンタブロモフェノール等があげられる。
が使用され、一価のフェノールとしては例えばフェノー
ル、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、ｓ−ブチルフ
ェノール、ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノ
ール、ペンタブロモフェノール等があげられる。
【００４３】本発明の成形性の改善された芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の製造に使用する構造式［１］のトリヒ
ドロキシ化合物及び構造式［２］のジヒドロキシ化合物
の使用量は、原料の二価フェノールに対して構造式
［１］のトリヒドロキシ化合物１００〜４００重量ppm
及び構造式［２］のジヒドロキシ化合物５００重量ppm
以上で且つ構造式［１］と［２］のヒドロキシ化合物の
合計量が８００〜１０，０００重量ppm になる量であ
る。構造式［１］のトリヒドロキシ化合物が１００重量
ppm 未満であったり、構造式［２］のジヒドロキシ化合
物が５００重量ppm 未満であったり、構造式［１］と
［２］のヒドロキシ化合物の合計量が８００重量ppm 未
満では顕著な流動性改善効果は得られ難い。また、構造
式［１］のトリヒドロキシ化合物が４００重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂溶液の精
製性が悪くなり、樹脂の物性も低下するようになる。構
造式［１］と［２］のヒドロキシ化合物の合計量が１
０，０００重量ppm を越えると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の色相が悪化するようになる。使用する
ビスフェノールＡ中に不純物として含有される構造式
［１］と［２］のヒドロキシ化合物の量が上記範囲に達
しないときは、夫々の量が上記範囲になるように添加す
べきであり、ビスフェノールＡ中に不純物として上記範
囲の量含有するときは、そのまま使用すればよい。
ーボネート樹脂の製造に使用する構造式［１］のトリヒ
ドロキシ化合物及び構造式［２］のジヒドロキシ化合物
の使用量は、原料の二価フェノールに対して構造式
［１］のトリヒドロキシ化合物１００〜４００重量ppm
及び構造式［２］のジヒドロキシ化合物５００重量ppm
以上で且つ構造式［１］と［２］のヒドロキシ化合物の
合計量が８００〜１０，０００重量ppm になる量であ
る。構造式［１］のトリヒドロキシ化合物が１００重量
ppm 未満であったり、構造式［２］のジヒドロキシ化合
物が５００重量ppm 未満であったり、構造式［１］と
［２］のヒドロキシ化合物の合計量が８００重量ppm 未
満では顕著な流動性改善効果は得られ難い。また、構造
式［１］のトリヒドロキシ化合物が４００重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂溶液の精
製性が悪くなり、樹脂の物性も低下するようになる。構
造式［１］と［２］のヒドロキシ化合物の合計量が１
０，０００重量ppm を越えると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の色相が悪化するようになる。使用する
ビスフェノールＡ中に不純物として含有される構造式
［１］と［２］のヒドロキシ化合物の量が上記範囲に達
しないときは、夫々の量が上記範囲になるように添加す
べきであり、ビスフェノールＡ中に不純物として上記範
囲の量含有するときは、そのまま使用すればよい。
【００４４】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物の一
部又は全部を、下記構造式［３］
部又は全部を、下記構造式［３］
【００４５】
【化２８】
【００４６】で示されるテトラヒドロキシ化合物や下記
構造式［４］
構造式［４］
【００４７】
【化２９】
【００４８】で示されるトリヒドロキシ化合物で置換え
てもよい。この場合、構造式［１］、［３］、［４］の
ヒドロキシ化合物の合計量が１００〜４００重量ppm に
すべきである。
てもよい。この場合、構造式［１］、［３］、［４］の
ヒドロキシ化合物の合計量が１００〜４００重量ppm に
すべきである。
【００４９】また、構造式［１］のトリヒドロキシ化合
物（又は構造式［１］、［３］及び／又は［４］のヒド
ロキシ化合物）と構造式［２］のジヒドロキシ化合物と
共に更に下記構造式［５］と［６］
物（又は構造式［１］、［３］及び／又は［４］のヒド
ロキシ化合物）と構造式［２］のジヒドロキシ化合物と
共に更に下記構造式［５］と［６］
【００５０】
【化３０】
【００５１】
【化３１】
【００５２】で示されるジヒドロキシ化合物のいずれか
一方又は両者を適量併用すると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の熱的性質を向上させることができる。
この構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキシ化合
物の使用量は、原料として用いる二価フェノールに対し
て２００重量ppm 以上であって、且つ構造式［５］及び
／又は［６］のジヒドロキシ化合物と構造式［１］のト
リヒドロキシ化合物（又は構造式［１］、［３］及び／
又は［４］のヒドロキシ化合物）と構造式［２］のジヒ
ドロキシ化合物との合計量が１，０００〜１０，０００
重量ppm になる量が好ましい。１，０００重量ppm 未満
では顕著な流動性改善効果と熱的性質の向上効果は得ら
れ難く、１０，０００重量ppm を越えると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の色相が悪化するようにな
る。また、構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキ
シ化合物が２００重量ppm 未満では顕著な熱的性質の向
上効果が得られ難い。
一方又は両者を適量併用すると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の熱的性質を向上させることができる。
この構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキシ化合
物の使用量は、原料として用いる二価フェノールに対し
て２００重量ppm 以上であって、且つ構造式［５］及び
／又は［６］のジヒドロキシ化合物と構造式［１］のト
リヒドロキシ化合物（又は構造式［１］、［３］及び／
又は［４］のヒドロキシ化合物）と構造式［２］のジヒ
ドロキシ化合物との合計量が１，０００〜１０，０００
重量ppm になる量が好ましい。１，０００重量ppm 未満
では顕著な流動性改善効果と熱的性質の向上効果は得ら
れ難く、１０，０００重量ppm を越えると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の色相が悪化するようにな
る。また、構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキ
シ化合物が２００重量ppm 未満では顕著な熱的性質の向
上効果が得られ難い。
【００５３】構造式［２］のジヒドロキシ化合物を使用
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性改善効果が得られるが、反面多量使用すると芳香
族ポリカーボネート樹脂の熱的性質を低下させることが
あるが、構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキシ
化合物を適量使用することにより熱的性質の低下を抑制
し、且つ流動性の改善された芳香族ポリカーボネート樹
脂が得られる。
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性改善効果が得られるが、反面多量使用すると芳香
族ポリカーボネート樹脂の熱的性質を低下させることが
あるが、構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキシ
化合物を適量使用することにより熱的性質の低下を抑制
し、且つ流動性の改善された芳香族ポリカーボネート樹
脂が得られる。
【００５４】更に、下記構造式［７］及び［８］
【００５５】
【化３２】
【００５６】
【化３３】
【００５７】で示されるモノヒドロキシクロマン化合物
のいずれか一方又は両者を適量併用すると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の低温時における衝撃強度を
向上させることができる。これらクロマン化合物の使用
量は、原料として用いる二価フェノールに対し、２００
重量ppm 以上であって且つ構造式［１］のトリヒドロキ
シ化合物（又は構造式［１］、［３］及び／又は［４］
のヒドロキシ化合物）、構造式［２］のジヒドロキシ化
合物とこの構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキ
シ化合物との合計量が１，２００〜１０，０００重量pp
m になる量が好ましい。１，２００重量ppm 未満では流
動性改善，熱的性質の向上及び低温時における衝撃強度
を向上の全てを満足し難く、１０，０００重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の色相が
悪化するようになる。また、２００重量ppm 未満では低
温時における衝撃強度の向上効果が得られ難い。これら
クロマン化合物は末端停止剤となり、多量使用すると、
得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量が伸長し
難くなるので原料の二価フェノールに対して７，０００
重量ppm 以下にするのが好ましい。
のいずれか一方又は両者を適量併用すると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の低温時における衝撃強度を
向上させることができる。これらクロマン化合物の使用
量は、原料として用いる二価フェノールに対し、２００
重量ppm 以上であって且つ構造式［１］のトリヒドロキ
シ化合物（又は構造式［１］、［３］及び／又は［４］
のヒドロキシ化合物）、構造式［２］のジヒドロキシ化
合物とこの構造式［５］及び／又は［６］のジヒドロキ
シ化合物との合計量が１，２００〜１０，０００重量pp
m になる量が好ましい。１，２００重量ppm 未満では流
動性改善，熱的性質の向上及び低温時における衝撃強度
を向上の全てを満足し難く、１０，０００重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の色相が
悪化するようになる。また、２００重量ppm 未満では低
温時における衝撃強度の向上効果が得られ難い。これら
クロマン化合物は末端停止剤となり、多量使用すると、
得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量が伸長し
難くなるので原料の二価フェノールに対して７，０００
重量ppm 以下にするのが好ましい。
【００５８】上記各種のヒドロキシ化合物を所定量使用
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性が、更には熱的性質や低温時における衝撃強度が
向上する。また、トリヒドロキシ化合物を使用すること
により、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐
し、その構造粘性指数が向上する。
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性が、更には熱的性質や低温時における衝撃強度が
向上する。また、トリヒドロキシ化合物を使用すること
により、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐
し、その構造粘性指数が向上する。
【００５９】一般に広く使用されている芳香族ポリカー
ボネート樹脂の多くは、直鎖状重合体であり、この直鎖
状重合体は、前述したように溶融加工条件下ではニュー
トン流動挙動を示し、吹込成形や押出成形する際には自
重によるダレが生じ易く、大型の製品を作ることが困難
である。分岐したポリカーボネートの場合は溶融加工条
件で非ニュートン流動性を示すため、吹込成形や押出成
形を行う際、溶融時にダレを生じ難く、大型の製品を作
ることが可能である。
ボネート樹脂の多くは、直鎖状重合体であり、この直鎖
状重合体は、前述したように溶融加工条件下ではニュー
トン流動挙動を示し、吹込成形や押出成形する際には自
重によるダレが生じ易く、大型の製品を作ることが困難
である。分岐したポリカーボネートの場合は溶融加工条
件で非ニュートン流動性を示すため、吹込成形や押出成
形を行う際、溶融時にダレを生じ難く、大型の製品を作
ることが可能である。
【００６０】この非ニュートン流動性は、式 Ｑ＝ＫＰ
N ［ここで、Ｑは溶融樹脂の流動量（ml／秒）、Ｋは
定数、Ｐは圧力（kg／cm2 ）、Ｎは構造粘性指数であ
る。］から求められる構造粘性指数Ｎの値で評価でき
る。Ｎが１のときにはニュートン流動を示し、１より大
きくなるほど非ニュートン流動性が大きいことを示して
いる。Ｎが１．２〜１．３の直鎖状に近い芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に比し、Ｎが１．４以上の分岐ポリカー
ボネート樹脂は、いずれの成形時にもダレが生じ難く、
大型成形品を容易に成形することができる。
N ［ここで、Ｑは溶融樹脂の流動量（ml／秒）、Ｋは
定数、Ｐは圧力（kg／cm2 ）、Ｎは構造粘性指数であ
る。］から求められる構造粘性指数Ｎの値で評価でき
る。Ｎが１のときにはニュートン流動を示し、１より大
きくなるほど非ニュートン流動性が大きいことを示して
いる。Ｎが１．２〜１．３の直鎖状に近い芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に比し、Ｎが１．４以上の分岐ポリカー
ボネート樹脂は、いずれの成形時にもダレが生じ難く、
大型成形品を容易に成形することができる。
【００６１】本発明の成形性の改善されたは芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、分岐剤となる３個以上の反応性ヒ
ドロキシ官能基を持つヒドロキシ化合物の量が従来の分
岐ポリカーボネート樹脂の使用量より少いので、水洗に
よる精製が容易であり、精製効果は高純度ビスフェノー
ルＡを使用した場合と変わらない。また、ビスフェノー
ルＡの反応性、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
末端封鎖性、残存モノマー量等においても、高純度ビス
フェノールＡを使用した場合と変わらない。
カーボネート樹脂は、分岐剤となる３個以上の反応性ヒ
ドロキシ官能基を持つヒドロキシ化合物の量が従来の分
岐ポリカーボネート樹脂の使用量より少いので、水洗に
よる精製が容易であり、精製効果は高純度ビスフェノー
ルＡを使用した場合と変わらない。また、ビスフェノー
ルＡの反応性、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
末端封鎖性、残存モノマー量等においても、高純度ビス
フェノールＡを使用した場合と変わらない。
【００６２】なお、本発明で使用する上記の各種ヒドロ
キシ化合物の量が多いときは、得られる芳香族ポリカー
ボネート樹脂の耐熱性が低下することがある。このよう
なときは安定剤を配合することによって改善することが
できる。安定剤としてはフェノール系、イオウ系、リン
系、アミン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベ
ンゾトリアゾール系、ヒドラジン系及びエポキシ系から
選ばれる一種又は二種以上のものが熱及び光に対する安
定化の面から好ましく使用される。
キシ化合物の量が多いときは、得られる芳香族ポリカー
ボネート樹脂の耐熱性が低下することがある。このよう
なときは安定剤を配合することによって改善することが
できる。安定剤としてはフェノール系、イオウ系、リン
系、アミン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベ
ンゾトリアゾール系、ヒドラジン系及びエポキシ系から
選ばれる一種又は二種以上のものが熱及び光に対する安
定化の面から好ましく使用される。
【００６３】フェノール系安定剤としては、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン
化フェノール、１−ヒドロキシビフェニール、ｎ−オク
タデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニール）プロピオネート、２，２′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′
−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、４，４′−ブチリデン−ビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニール）プロピオ
ネート］−メタン、トリエチレングリコール−ビス［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２
−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２−チオビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′−ヘキ
サメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン等があげられ、これらのうち特に分子量３００
以上のヒンダードフェノールが好ましい。
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン
化フェノール、１−ヒドロキシビフェニール、ｎ−オク
タデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニール）プロピオネート、２，２′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′
−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、４，４′−ブチリデン−ビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニール）プロピオ
ネート］−メタン、トリエチレングリコール−ビス［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２
−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２−チオビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′−ヘキ
サメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン等があげられ、これらのうち特に分子量３００
以上のヒンダードフェノールが好ましい。
【００６４】イオウ系安定剤としては、例えばジラウリ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，
３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−
テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、
ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、２−
メルカプトベンズイミダゾール、ジメチル−ジチオカル
バミン酸亜鉛、ジエチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
−ｎ−ブチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、エチル−フェ
ニル−ジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチル−チウラ
ムジサルファイド、テトラエチル−チウラムジサルファ
イド、ジペンタメチレン−チウラムヘキササルファイド
等があげられ、これらのうち特に炭素数１２以上のジア
ルキル−３，３′−チオジプロピオネートが好ましい。
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，
３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−
テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、
ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、２−
メルカプトベンズイミダゾール、ジメチル−ジチオカル
バミン酸亜鉛、ジエチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
−ｎ−ブチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、エチル−フェ
ニル−ジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチル−チウラ
ムジサルファイド、テトラエチル−チウラムジサルファ
イド、ジペンタメチレン−チウラムヘキササルファイド
等があげられ、これらのうち特に炭素数１２以上のジア
ルキル−３，３′−チオジプロピオネートが好ましい。
【００６５】リン系安定剤としては例えばトリスノニル
フェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジル）−ｓ−トリアジン−２，
４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジノニル
フェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト、４，４′−イソブチリデンビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ルホスファイト、４，４′−イソプロピリデンジフェニ
ルテトラドデシルホスファイト、１，１，３−トリス
［（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチル）フェニル］ブタン、テトラフェニルテトラ
デシルペンタエリスリトールテトラホスファイト、ポリ
（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、ビ
スフェノールＡペンタエリスリトールホスファイト、水
添ビスフェノールＡホスファイトレンジ、９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−
１０−オキシド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′
−ビフェニレンホスフォナイト、ｏ−シクロヘキシルフ
ェニルホスファイト等があげられる。
フェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジル）−ｓ−トリアジン−２，
４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジノニル
フェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト、４，４′−イソブチリデンビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ルホスファイト、４，４′−イソプロピリデンジフェニ
ルテトラドデシルホスファイト、１，１，３−トリス
［（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチル）フェニル］ブタン、テトラフェニルテトラ
デシルペンタエリスリトールテトラホスファイト、ポリ
（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、ビ
スフェノールＡペンタエリスリトールホスファイト、水
添ビスフェノールＡホスファイトレンジ、９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−
１０−オキシド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′
−ビフェニレンホスフォナイト、ｏ−シクロヘキシルフ
ェニルホスファイト等があげられる。
【００６６】アミン系安定剤としては例えばフェニル−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
ジオクチルフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブ
チルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、ポリ｛［６−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］｝、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニル）セバケート等があげられ、これらの
うち特にヒンダードアミンが好ましい。
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
ジオクチルフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブ
チルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、ポリ｛［６−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］｝、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジニル）セバケート等があげられ、これらの
うち特にヒンダードアミンが好ましい。
【００６７】ベンゾフェノン系安定剤としては例えば２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン等があげられる。
−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン等があげられる。
【００６８】サリチレート系安定剤としては例えばフェ
ニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾ
エート、フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェ
ニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
ベンゾエート等があげられる。
ニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾ
エート、フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェ
ニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
ベンゾエート等があげられる。
【００６９】ベンゾトリアゾール系安定剤としては例え
ば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３，５′−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′，３′，５′−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。
ば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３，５′−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′，３′，５′−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。
【００７０】ヒドラジン系安定剤としては例えばマレイ
ン酸ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
ヒドラジン、Ｎ−サリシロイン−Ｎ′−アルデヒドヒド
ラジン等があげられる。
ン酸ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
ヒドラジン、Ｎ−サリシロイン−Ｎ′−アルデヒドヒド
ラジン等があげられる。
【００７１】エポキシ系安定剤としては例えばエポキシ
化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシブチルステア
レート、エポキシオクチルステアレート、エポキシラウ
リルステアレート、低分子量エポキシ樹脂等があげられ
る。
化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシブチルステア
レート、エポキシオクチルステアレート、エポキシラウ
リルステアレート、低分子量エポキシ樹脂等があげられ
る。
【００７２】上記安定剤を特にフェノール系、イオウ系
及びリン系の安定剤の一種又は二種以上と、アミン系、
ベンゾフェノン系、サリチレート系及びベゾトリアゾー
ル系の安定剤の一種又は二種以上を組合わせて使用する
と熱及び光に対する安定化効果が大である。
及びリン系の安定剤の一種又は二種以上と、アミン系、
ベンゾフェノン系、サリチレート系及びベゾトリアゾー
ル系の安定剤の一種又は二種以上を組合わせて使用する
と熱及び光に対する安定化効果が大である。
【００７３】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、精製性の評価、構造粘性指数の測定、流動性
の評価及び色相の評価は次の方法で行った。
る。なお、精製性の評価、構造粘性指数の測定、流動性
の評価及び色相の評価は次の方法で行った。
【００７４】精製性の評価は、製造反応で得られた混合
液に、塩化メチレンを加えて芳香族ポリカーボネート樹
脂の濃度が７重量％になるように希釈した後、有機相と
水相に分離し、分離した有機相１．５リットルに０．０
１Ｎの塩酸０．５リットルを加えて充分に混合した後静
置分離し、水洗する。水洗は静置分離して得た有機相に
１．５リットルの純水を加えて充分に混合した後静置分
離し、水洗排水中の塩素イオンが硝酸によって検出され
なくなるまで同様な操作で繰返す。精製性はこの水洗の
回数が少ない程良好であることを示す。
液に、塩化メチレンを加えて芳香族ポリカーボネート樹
脂の濃度が７重量％になるように希釈した後、有機相と
水相に分離し、分離した有機相１．５リットルに０．０
１Ｎの塩酸０．５リットルを加えて充分に混合した後静
置分離し、水洗する。水洗は静置分離して得た有機相に
１．５リットルの純水を加えて充分に混合した後静置分
離し、水洗排水中の塩素イオンが硝酸によって検出され
なくなるまで同様な操作で繰返す。精製性はこの水洗の
回数が少ない程良好であることを示す。
【００７５】構造粘性指数Ｎの測定は、予備乾燥した芳
香族ポリカーボネート樹脂を押出機［ナカタニ機械
（株）製 VSK３０mmベント式押出機］により２９０℃で
押出してペレット化し、得られたペレットを乾燥した後
高化式フローテスター［島津製作所（株）製 CF ５０
０］のシリンダーに入れ、２８０℃の一定温度で加えた
圧力Ｐ（１００〜１８０ kgf／cm2 、５点）と夫々の溶
融樹脂の流動量Ｑ（ml／秒）を測定し、夫々の値を両対
数グラフにプロットして得られる回帰直線の勾配からＮ
を求めた。構造粘性指数Ｎは大きい程非ニュートン流動
性が大きく、吹込成形や押出成形に適することを示す。
香族ポリカーボネート樹脂を押出機［ナカタニ機械
（株）製 VSK３０mmベント式押出機］により２９０℃で
押出してペレット化し、得られたペレットを乾燥した後
高化式フローテスター［島津製作所（株）製 CF ５０
０］のシリンダーに入れ、２８０℃の一定温度で加えた
圧力Ｐ（１００〜１８０ kgf／cm2 、５点）と夫々の溶
融樹脂の流動量Ｑ（ml／秒）を測定し、夫々の値を両対
数グラフにプロットして得られる回帰直線の勾配からＮ
を求めた。構造粘性指数Ｎは大きい程非ニュートン流動
性が大きく、吹込成形や押出成形に適することを示す。
【００７６】流動性の評価は、MFR(メルトフローレー
ト）により構造粘性指数Ｎの測定に用いたペレットを１
２０℃で６時間乾燥した後JIS K-７２１０熱可塑性ブラ
スチックの流れ試験法に従って実施した（試験温度２８
０℃、試験荷重２．１６kg）。
ト）により構造粘性指数Ｎの測定に用いたペレットを１
２０℃で６時間乾燥した後JIS K-７２１０熱可塑性ブラ
スチックの流れ試験法に従って実施した（試験温度２８
０℃、試験荷重２．１６kg）。
【００７７】色相の評価は、構造粘性指数Ｎの測定に用
いたペレットの色相（ｂ値）を色差計［日本電色（株）
製 Z−１００１ DP ］により測定した。値が小さい程黄
色味が小さいことを示す。
いたペレットの色相（ｂ値）を色差計［日本電色（株）
製 Z−１００１ DP ］により測定した。値が小さい程黄
色味が小さいことを示す。
【００７８】ビスフェノールＡに存在する構造式［１］
〜［８］のヒドロキシ化合物の量はHPLCにて測定し、重
量ppm で示した。
〜［８］のヒドロキシ化合物の量はHPLCにて測定し、重
量ppm で示した。
【００７９】
【実施例１】ホスゲン吹込管、温度計及び攪拌機を設け
た容量５０リットルの反応槽に、構造式［１］のトリヒ
ドロキシ化合物２７０重量ppm 、構造式［２］のジヒド
ロキシ化合物４，８９２重量ppm 、構造式［５］のジヒ
ドロキシ化合物２５９重量ppm 及び構造式［７］と構造
式［８］のモノヒドロキシクロマン化合物の合計１，２
８１重量ppm 存在させたビスフェノールＡ５，０２８ g
（２２．１モル）を７．２重量％水酸化ナトリウム水溶
液２２．１リットル（水酸化ナトリウム４１．９モ
ル）、塩化メチレン１２．７リットル及びハイドロサル
ファイトナトリウム９．８ g（０．０５６モル）と共に
仕込んで溶解し、攪拌下４８．５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液８０７ g（水酸化ナトリウム９．８モル）を加
えた後、ホスゲン２，５０８ g（２５．３モル）を２５
℃で９０分を要して加えてホスゲン化反応させた。ホス
ゲン化終了後 p−tert−ブチルフェノール８８．３ g
（０．５９モル）、４８．５重量％水酸化ナトリウム水
溶液８０４ g（９．７モル）及び触媒としてトリエチル
アミン１８．１ml（０．１３モル）を加え、３３℃に保
持して２時間攪拌下反応させた。反応混合液から塩化メ
チレン相を分離し、精製性の評価方法に従って水洗によ
り精製したところ、水洗は２回で完了した。得られた芳
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，４
００、構造粘度指数Ｎは１．７２、MFR は７．３ g／１
０分間、ｂ値は２．５、Tgは１５０．８℃であった。
た容量５０リットルの反応槽に、構造式［１］のトリヒ
ドロキシ化合物２７０重量ppm 、構造式［２］のジヒド
ロキシ化合物４，８９２重量ppm 、構造式［５］のジヒ
ドロキシ化合物２５９重量ppm 及び構造式［７］と構造
式［８］のモノヒドロキシクロマン化合物の合計１，２
８１重量ppm 存在させたビスフェノールＡ５，０２８ g
（２２．１モル）を７．２重量％水酸化ナトリウム水溶
液２２．１リットル（水酸化ナトリウム４１．９モ
ル）、塩化メチレン１２．７リットル及びハイドロサル
ファイトナトリウム９．８ g（０．０５６モル）と共に
仕込んで溶解し、攪拌下４８．５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液８０７ g（水酸化ナトリウム９．８モル）を加
えた後、ホスゲン２，５０８ g（２５．３モル）を２５
℃で９０分を要して加えてホスゲン化反応させた。ホス
ゲン化終了後 p−tert−ブチルフェノール８８．３ g
（０．５９モル）、４８．５重量％水酸化ナトリウム水
溶液８０４ g（９．７モル）及び触媒としてトリエチル
アミン１８．１ml（０．１３モル）を加え、３３℃に保
持して２時間攪拌下反応させた。反応混合液から塩化メ
チレン相を分離し、精製性の評価方法に従って水洗によ
り精製したところ、水洗は２回で完了した。得られた芳
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，４
００、構造粘度指数Ｎは１．７２、MFR は７．３ g／１
０分間、ｂ値は２．５、Tgは１５０．８℃であった。
【００８０】
【実施例２】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物１９
２重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物３，５
１４重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２１
１重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計９０３重量ppm 存在させた
ビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実
施した。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘
性指数Ｎは１．５２、MFR は６．６ g／１０分間、ｂ値
は２．２、Tgは１５１．６℃であった。
２重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物３，５
１４重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２１
１重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計９０３重量ppm 存在させた
ビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実
施した。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘
性指数Ｎは１．５２、MFR は６．６ g／１０分間、ｂ値
は２．２、Tgは１５１．６℃であった。
【００８１】
【実施例３】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物１５
８重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物１，５
６７重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２０
１重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計７１１重量ppm 存在させた
ビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実
施した。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘
性指数Ｎは１．４８、MFR は６．０ g／１０分間、ｂ値
は１．６、Tgは１５１．６℃であった。
８重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物１，５
６７重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２０
１重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計７１１重量ppm 存在させた
ビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実
施した。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘
性指数Ｎは１．４８、MFR は６．０ g／１０分間、ｂ値
は１．６、Tgは１５１．６℃であった。
【００８２】
【実施例４】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物１６
１重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物６５０
重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２７０重
量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計１０１重量ppm 存在させたビス
フェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実施し
た。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘性指
数Ｎは１．４９、MFR は５．４ g／１０分間、ｂ値は
１．３、Tgは１５２．２℃であった。
１重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物６５０
重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物２７０重
量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計１０１重量ppm 存在させたビス
フェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実施し
た。水洗は２回で完了し、得られた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量は２５，５００、構造粘性指
数Ｎは１．４９、MFR は５．４ g／１０分間、ｂ値は
１．３、Tgは１５２．２℃であった。
【００８３】
【比較例１】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物２０
重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物３００重
量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物３０重量pp
m 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキシク
ロマン化合物の合計８０重量ppm 含有する通常の芳香族
ポリカーボネート樹脂製造用のビスフェノールＡを使用
する以外は実施例１と同様に実施した。水洗は２回で完
了し、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量は２５，４００、構造粘性指数Ｎは１．２５、MF
R は５．０ g／１０分間、ｂ値は１．２、Tgは１５２．
０℃であり、構造粘性指数Ｎが低く、流動性（MFR)も悪
かった。
重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物３００重
量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物３０重量pp
m 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキシク
ロマン化合物の合計８０重量ppm 含有する通常の芳香族
ポリカーボネート樹脂製造用のビスフェノールＡを使用
する以外は実施例１と同様に実施した。水洗は２回で完
了し、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量は２５，４００、構造粘性指数Ｎは１．２５、MF
R は５．０ g／１０分間、ｂ値は１．２、Tgは１５２．
０℃であり、構造粘性指数Ｎが低く、流動性（MFR)も悪
かった。
【００８４】
【比較例２】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物４８
３重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物６５０
重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物１７０重
量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計１０１重量ppm 存在させたビス
フェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実施し
た。水洗に４回も要し、得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の粘度平均分子量は２５，４００、構造粘性指数
Ｎは２．０６、MFR は４．５ g／１０分間、ｂ値は１．
５、Tgは１５２．２℃であり、流動性（MFR)が悪かっ
た。
３重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物６５０
重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物１７０重
量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計１０１重量ppm 存在させたビス
フェノールＡを使用する以外は実施例１と同様に実施し
た。水洗に４回も要し、得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の粘度平均分子量は２５，４００、構造粘性指数
Ｎは２．０６、MFR は４．５ g／１０分間、ｂ値は１．
５、Tgは１５２．２℃であり、流動性（MFR)が悪かっ
た。
【００８５】
【比較例３】構造式［１］のトリヒドロキシ化合物３９
５重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物９，７
８０重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物１０
５重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計１，２００重量ppm 存在さ
せたビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様
に実施した。水洗に３回も要し、得られた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，４００、構造
粘性指数Ｎは１．９６、MFR は９．１ g／１０分間、ｂ
値は４．０、Tgは１４９．２℃であり、色相が悪く、Tg
も低かった。
５重量ppm 、構造式［２］のジヒドロキシ化合物９，７
８０重量ppm 、構造式［５］のジヒドロキシ化合物１０
５重量ppm 及び構造式［７］と構造式［８］のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計１，２００重量ppm 存在さ
せたビスフェノールＡを使用する以外は実施例１と同様
に実施した。水洗に３回も要し、得られた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の粘度平均分子量は２５，４００、構造
粘性指数Ｎは１．９６、MFR は９．１ g／１０分間、ｂ
値は４．０、Tgは１４９．２℃であり、色相が悪く、Tg
も低かった。
【００８６】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成
形材料は、精製効率や特性を損なうことなく、流動性が
改善され、いずれの成形時にもダレがなく、大型成形品
を容易に成形することができ、その工業的効果は格別の
ものである。
形材料は、精製効率や特性を損なうことなく、流動性が
改善され、いずれの成形時にもダレがなく、大型成形品
を容易に成形することができ、その工業的効果は格別の
ものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを主とする二価フェノール及びカーボネー
ト前駆物質を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を
製造するに当り、該二価フェノールに対して (A)１００
〜４００重量ppm の下記構造式［１］ 【化１】 のトリヒドロキシ化合物及び (B)５００重量ppm 以上の
下記構造式［２］ 【化２】 のジヒドロキシ化合物の存在下反応させることからな
り、 (A)のトリヒドロキシ化合物及び (B)のジヒドロキ
シ化合物の合計量が８００〜１０，０００重量ppmであ
ることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
方法。 - 【請求項２】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを主とする二価フェノール及びカーボネー
ト前駆物質を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を
製造するに当り、該二価フェノールに対して (A)１００
〜４００重量ppm の下記構造式［１］、［３］、［４］ 【化３】 【化４】 【化５】 のトリヒドロキシ化合物とテトラヒドロキシ化合物より
選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ化合物、 (B)５０
０重量ppm 以上の下記構造式［２］ 【化６】 のジヒドロキシ化合物及び (C)２００重量ppm 以上の下
記構造式［５］と［６］ 【化７】 【化８】 のジヒドロキシ化合物群より選ばれる少なくとも一種の
ジヒドロキシ化合物の存在下反応させることからなり、
(A)〜 (C)のヒドロキシ化合物の合計量が１，０００〜
１０，０００重量ppm であることを特徴とする芳香族ポ
リカーボネート樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09601193A JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10995892 | 1992-04-28 | ||
| JP4-109958 | 1992-04-28 | ||
| JP09601193A JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069768A true JPH069768A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3254632B2 JP3254632B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=26437194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09601193A Expired - Fee Related JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3254632B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6022943A (en) * | 1999-04-07 | 2000-02-08 | General Electric Company | Optical quality polycarbonates with reduced static charge and method for making same |
| US6166133A (en) * | 1999-02-12 | 2000-12-26 | General Electric Company | PC/ABS blends possessing high melt flow having controlled levels of fries branching species |
| US6339138B1 (en) | 1998-11-04 | 2002-01-15 | General Electric Company | Method of manufacturing polycarbonates |
| US6562433B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-05-13 | General Electric Company | Method for the preparation of polycarbonate with reduced levels of fries |
| EP1655324A1 (de) * | 2004-11-03 | 2006-05-10 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polycarbonate |
| JP2006522183A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 改良した流動性を有する高度に分岐したポリカーボネートおよびコポリカーボネート、並びにそれらの製造方法および使用 |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP09601193A patent/JP3254632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6339138B1 (en) | 1998-11-04 | 2002-01-15 | General Electric Company | Method of manufacturing polycarbonates |
| US6562433B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-05-13 | General Electric Company | Method for the preparation of polycarbonate with reduced levels of fries |
| US6166133A (en) * | 1999-02-12 | 2000-12-26 | General Electric Company | PC/ABS blends possessing high melt flow having controlled levels of fries branching species |
| US6022943A (en) * | 1999-04-07 | 2000-02-08 | General Electric Company | Optical quality polycarbonates with reduced static charge and method for making same |
| JP2006522183A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 改良した流動性を有する高度に分岐したポリカーボネートおよびコポリカーボネート、並びにそれらの製造方法および使用 |
| EP1655324A1 (de) * | 2004-11-03 | 2006-05-10 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polycarbonate |
| JP2006131910A (ja) * | 2004-11-03 | 2006-05-25 | Bayer Materialscience Ag | 分岐状ポリカーボネート |
| US7345133B2 (en) | 2004-11-03 | 2008-03-18 | Bayer Materialscience Ag | Branched polycarbonates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3254632B2 (ja) | 2002-02-12 |
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