JP3254632B2 - 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法Info
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Description
脂の製造方法に関する。更に詳しくは、特に成形性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
透明性、耐衝撃性、耐熱性等に特に優れているがゆえ
に、広範な用途に多量使用されている。しかしながら、
芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く流動性
に劣るため、大型の成形品や精密な成形品を成形するの
は困難であり、また溶融加工条件下ではニュートン流動
挙動を示し、吹込成形する際には自重によるダレが生じ
易く、大型の成形品を吹込成形することは困難である。
族ポリカーボネート樹脂に分岐剤として三官能以上の多
官能性化合物を反応させて非ニュートン流動挙動を示す
ように改善する方法(特公昭44−17149号公報、
特開昭49−134756号公報)が提案されている。
かかる分岐ポリカーボネート樹脂は、通常有機溶媒を使
用するいわゆる溶液法により有機溶媒の溶液として得、
この有機溶媒溶液を水洗により精製した後有機溶媒を除
去して得られる。しかしながら、得られる分岐ポリカー
ボネート樹脂の有機溶媒溶液の水洗による精製が困難
で、且つ得られる分岐ポリカーボネート樹脂の物性も低
下する欠点がある。
ニル)プロパン(以下ビスフェノールAと略称する)の
2,4−アイソマーを多量共重合し、Tgを低下させて成
形性を改良する方法(特開昭55−98229号公報)
が提案されている。しかしながら、この方法で得られる
芳香族ポリカーボネート樹脂は、熱的物性が低下するの
で好ましい方法とはいえない。
た物性を損なうことなく、成形性が改善された芳香族ポ
リカーボネート樹脂の製造方法を提供することである。
意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定
のトリヒドロキシ化合物及びビスフェノールAの2,4
−アイソマーを夫々少量共重合させれば、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の優れた物性を損なうことなく、成形性
に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂が得られることを
究明し、本発明を完成した。
て用いられるビスフェノールA中には不純物として下記
構造式
ールAを使用すると、重合度が伸長し難く、また得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂は精製し難く且つ成形時
における分子量低下も大きく物性が低下するため、その
存在量を可及的に減少させており、現在通常使用されて
いるビスフェノールAに含まれる不純物は、総量で1,
000ppm 以下に減少させていることを勘案すれば、上
記知見は驚くべきことである。
ノールAを主とする二価フェノール及びカーボネート前
駆物質を触媒の存在下に反応させて芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を製造するに当り、該二価フェノールに対して
(A)100〜400重量ppmの下記構造式[1]
量ppm 以上の下記構造式[2]
ことからなり、 (A)のトリヒドロキシ化合物及び (B)の
ジヒドロキシ化合物の合計量が800〜10,000pp
m であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法である。
る二価フェノール及びカーボネート前駆物質を触媒の存
在下に反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造す
るに当り、該二価フェノールに対して(A)100〜4
00重量ppmの下記構造式[1]、[3]、[4]
シ化合物より選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ化合
物、 (B)500重量ppm 以上の下記構造式[2]
ppm 以上の下記構造式[5]、[6]
くとも一種のジヒドロキシ化合物の存在下反応させるこ
とからなり、 (A)〜 (C)のヒドロキシ化合物の合計量が
1,000〜10,000重量ppm であることを特徴と
する芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法である。
された芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造するに際し、所定量の上記ヒ
ドロキシ化合物を存在させて反応させることによって容
易に得られる。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂は溶
液法に限らず溶融法によっても製造できるが、以下に溶
液法で説明する。
水酸化物の水溶液に、有機溶媒の存在下ホスゲンを反応
させる方法であり、この際必要に応じて重縮合触媒や末
端停止剤等を使用することができる。
は、ビスフェノールAを主たる対象とし、その一部を他
の二価フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノー
ルとしては例えばビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソペンタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソヘキサン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケト
ン等があげられるが、これらに限定はされず、ハロゲン
置換二価フェノール、アルキル基置換された二価フェノ
ール等も使用することができる。
水溶液に溶解させて使用される。アルカリ金属水酸化物
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好まし
く、その濃度は3〜13重量%が好ましい。
応に対して不活性であって且つ反応によって生ずるポリ
カーボネートを溶解する有機溶媒であり、例えば塩化メ
チレン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化脂肪族炭化水素、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等の塩素化
芳香族炭化水素、アセトフェノン、シクロヘキサン、ア
ニソール等があげられ、これらは単独で又は二種以上混
合して使用することができる。なかでも塩化メチレンが
好ましく使用される。
ン、トリ−n−プロピルアミン、ジエチル−n−プロピ
ルアミン、トリ−n−ブチルアミン、4−ジメチルアミ
ノピリジン等の3級アミンやトリメチルドデシルアンモ
ニウムクロリド、ジメチルベンジルフェニルアンモニウ
ムクロリド、ジエチルベンジルフェニルアンモニウムク
ロリド、トリメチルドデシルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド等の4級アンモニウム塩等があげられる。
が使用され、一価のフェノールとしては例えばフェノー
ル、クレゾール、t−ブチルフェノール、s−ブチルフ
ェノール、t−オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、2,4,6−トリブロモフェノ
ール、ペンタブロモフェノール等があげられる。
ーボネート樹脂の製造に使用する構造式[1]のトリヒ
ドロキシ化合物及び構造式[2]のジヒドロキシ化合物
の使用量は、原料の二価フェノールに対して構造式
[1]のトリヒドロキシ化合物100〜400重量ppm
及び構造式[2]のジヒドロキシ化合物500重量ppm
以上で且つ構造式[1]と[2]のヒドロキシ化合物の
合計量が800〜10,000重量ppm になる量であ
る。構造式[1]のトリヒドロキシ化合物が100重量
ppm 未満であったり、構造式[2]のジヒドロキシ化合
物が500重量ppm 未満であったり、構造式[1]と
[2]のヒドロキシ化合物の合計量が800重量ppm 未
満では顕著な流動性改善効果は得られ難い。また、構造
式[1]のトリヒドロキシ化合物が400重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂溶液の精
製性が悪くなり、樹脂の物性も低下するようになる。構
造式[1]と[2]のヒドロキシ化合物の合計量が1
0,000重量ppm を越えると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の色相が悪化するようになる。使用する
ビスフェノールA中に不純物として含有される構造式
[1]と[2]のヒドロキシ化合物の量が上記範囲に達
しないときは、夫々の量が上記範囲になるように添加す
べきであり、ビスフェノールA中に不純物として上記範
囲の量含有するときは、そのまま使用すればよい。
部又は全部を、下記構造式[3]
構造式[4]
てもよい。この場合、構造式[1]、[3]、[4]の
ヒドロキシ化合物の合計量が100〜400重量ppm に
すべきである。
物(又は構造式[1]、[3]及び/又は[4]のヒド
ロキシ化合物)と構造式[2]のジヒドロキシ化合物と
共に更に下記構造式[5]と[6]
一方又は両者を適量併用すると、得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の熱的性質を向上させることができる。
この構造式[5]及び/又は[6]のジヒドロキシ化合
物の使用量は、原料として用いる二価フェノールに対し
て200重量ppm 以上であって、且つ構造式[5]及び
/又は[6]のジヒドロキシ化合物と構造式[1]のト
リヒドロキシ化合物(又は構造式[1]、[3]及び/
又は[4]のヒドロキシ化合物)と構造式[2]のジヒ
ドロキシ化合物との合計量が1,000〜10,000
重量ppm になる量が好ましい。1,000重量ppm 未満
では顕著な流動性改善効果と熱的性質の向上効果は得ら
れ難く、10,000重量ppm を越えると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の色相が悪化するようにな
る。また、構造式[5]及び/又は[6]のジヒドロキ
シ化合物が200重量ppm 未満では顕著な熱的性質の向
上効果が得られ難い。
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性改善効果が得られるが、反面多量使用すると芳香
族ポリカーボネート樹脂の熱的性質を低下させることが
あるが、構造式[5]及び/又は[6]のジヒドロキシ
化合物を適量使用することにより熱的性質の低下を抑制
し、且つ流動性の改善された芳香族ポリカーボネート樹
脂が得られる。
のいずれか一方又は両者を適量併用すると、得られる芳
香族ポリカーボネート樹脂の低温時における衝撃強度を
向上させることができる。これらクロマン化合物の使用
量は、原料として用いる二価フェノールに対し、200
重量ppm 以上であって且つ構造式[1]のトリヒドロキ
シ化合物(又は構造式[1]、[3]及び/又は[4]
のヒドロキシ化合物)、構造式[2]のジヒドロキシ化
合物とこの構造式[5]及び/又は[6]のジヒドロキ
シ化合物との合計量が1,200〜10,000重量pp
m になる量が好ましい。1,200重量ppm 未満では流
動性改善,熱的性質の向上及び低温時における衝撃強度
を向上の全てを満足し難く、10,000重量ppm を越
えると、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の色相が
悪化するようになる。また、200重量ppm 未満では低
温時における衝撃強度の向上効果が得られ難い。これら
クロマン化合物は末端停止剤となり、多量使用すると、
得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量が伸長し
難くなるので原料の二価フェノールに対して7,000
重量ppm 以下にするのが好ましい。
することにより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
流動性が、更には熱的性質や低温時における衝撃強度が
向上する。また、トリヒドロキシ化合物を使用すること
により、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐
し、その構造粘性指数が向上する。
ボネート樹脂の多くは、直鎖状重合体であり、この直鎖
状重合体は、前述したように溶融加工条件下ではニュー
トン流動挙動を示し、吹込成形や押出成形する際には自
重によるダレが生じ易く、大型の製品を作ることが困難
である。分岐したポリカーボネートの場合は溶融加工条
件で非ニュートン流動性を示すため、吹込成形や押出成
形を行う際、溶融時にダレを生じ難く、大型の製品を作
ることが可能である。
N [ここで、Qは溶融樹脂の流動量(ml/秒)、Kは
定数、Pは圧力(kg/cm2 )、Nは構造粘性指数であ
る。]から求められる構造粘性指数Nの値で評価でき
る。Nが1のときにはニュートン流動を示し、1より大
きくなるほど非ニュートン流動性が大きいことを示して
いる。Nが1.2〜1.3の直鎖状に近い芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に比し、Nが1.4以上の分岐ポリカー
ボネート樹脂は、いずれの成形時にもダレが生じ難く、
大型成形品を容易に成形することができる。
カーボネート樹脂は、分岐剤となる3個以上の反応性ヒ
ドロキシ官能基を持つヒドロキシ化合物の量が従来の分
岐ポリカーボネート樹脂の使用量より少いので、水洗に
よる精製が容易であり、精製効果は高純度ビスフェノー
ルAを使用した場合と変わらない。また、ビスフェノー
ルAの反応性、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の
末端封鎖性、残存モノマー量等においても、高純度ビス
フェノールAを使用した場合と変わらない。
キシ化合物の量が多いときは、得られる芳香族ポリカー
ボネート樹脂の耐熱性が低下することがある。このよう
なときは安定剤を配合することによって改善することが
できる。安定剤としてはフェノール系、イオウ系、リン
系、アミン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベ
ンゾトリアゾール系、ヒドラジン系及びエポキシ系から
選ばれる一種又は二種以上のものが熱及び光に対する安
定化の面から好ましく使用される。
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン
化フェノール、1−ヒドロキシビフェニール、n−オク
タデシル−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−
ヒドロキシフェニール)プロピオネート、2,2′−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2−t−ブチル−6−(3′−t−ブチル−5′
−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェニルアクリレート、4,4′−ブチリデン−ビス−
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′
−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ
−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニール)プロピオ
ネート]−メタン、トリエチレングリコール−ビス[3
−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−
ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オ
クチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t
−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2
−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタ
デシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート、2,2−チオビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、N,N′−ヘキ
サメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン等があげられ、これらのうち特に分子量300
以上のヒンダードフェノールが好ましい。
ル−3,3′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
3,3′−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,
3′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−
テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、
ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート、2−
メルカプトベンズイミダゾール、ジメチル−ジチオカル
バミン酸亜鉛、ジエチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
−n−ブチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、エチル−フェ
ニル−ジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチル−チウラ
ムジサルファイド、テトラエチル−チウラムジサルファ
イド、ジペンタメチレン−チウラムヘキササルファイド
等があげられ、これらのうち特に炭素数12以上のジア
ルキル−3,3′−チオジプロピオネートが好ましい。
フェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−ベンジル)−s−トリアジン−2,
4,6−(1H,3H,5H)トリオン、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジノニル
フェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト、4,4′−イソブチリデンビス
−(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジトリデシ
ルホスファイト、4,4′−イソプロピリデンジフェニ
ルテトラドデシルホスファイト、1,1,3−トリス
[(2−メチル−4−ジトリデシルホスファイト−5−
t−ブチル)フェニル]ブタン、テトラフェニルテトラ
デシルペンタエリスリトールテトラホスファイト、ポリ
(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、ビ
スフェノールAペンタエリスリトールホスファイト、水
添ビスフェノールAホスファイトレンジ、9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−
10−オキシド、10−デシロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン、テト
ラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4′
−ビフェニレンホスフォナイト、o−シクロヘキシルフ
ェニルホスファイト等があげられる。
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
ジオクチルフェニルアミン、N,N′−ジフェニル−p
−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−β−ナフチル−
p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N′−
フェニル−p−フェニレンジアミン、2−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブ
チルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)、ポリ{[6−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン
−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノ]}、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジニル)セバケート等があげられ、これらの
うち特にヒンダードアミンが好ましい。
−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2′,4−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン等があげられる。
ニルサリチレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−
3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾ
エート、フェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、2−メチル−4−t−ブチルフェ
ニル−3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ
ベンゾエート等があげられる。
ば2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t
−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3,5′−t
−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(2′,3′,5′−ジ−t−アミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール等があげられる。
ン酸ヒドラジド、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]
ヒドラジン、N−サリシロイン−N′−アルデヒドヒド
ラジン等があげられる。
化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシブチルステア
レート、エポキシオクチルステアレート、エポキシラウ
リルステアレート、低分子量エポキシ樹脂等があげられ
る。
及びリン系の安定剤の一種又は二種以上と、アミン系、
ベンゾフェノン系、サリチレート系及びベゾトリアゾー
ル系の安定剤の一種又は二種以上を組合わせて使用する
と熱及び光に対する安定化効果が大である。
る。なお、精製性の評価、構造粘性指数の測定、流動性
の評価及び色相の評価は次の方法で行った。
液に、塩化メチレンを加えて芳香族ポリカーボネート樹
脂の濃度が7重量%になるように希釈した後、有機相と
水相に分離し、分離した有機相1.5リットルに0.0
1Nの塩酸0.5リットルを加えて充分に混合した後静
置分離し、水洗する。水洗は静置分離して得た有機相に
1.5リットルの純水を加えて充分に混合した後静置分
離し、水洗排水中の塩素イオンが硝酸によって検出され
なくなるまで同様な操作で繰返す。精製性はこの水洗の
回数が少ない程良好であることを示す。
香族ポリカーボネート樹脂を押出機[ナカタニ機械
(株)製 VSK30mmベント式押出機]により290℃で
押出してペレット化し、得られたペレットを乾燥した後
高化式フローテスター[島津製作所(株)製 CF 50
0]のシリンダーに入れ、280℃の一定温度で加えた
圧力P(100〜180 kgf/cm2 、5点)と夫々の溶
融樹脂の流動量Q(ml/秒)を測定し、夫々の値を両対
数グラフにプロットして得られる回帰直線の勾配からN
を求めた。構造粘性指数Nは大きい程非ニュートン流動
性が大きく、吹込成形や押出成形に適することを示す。
ト)により構造粘性指数Nの測定に用いたペレットを1
20℃で6時間乾燥した後JIS K-7210熱可塑性ブラ
スチックの流れ試験法に従って実施した(試験温度28
0℃、試験荷重2.16kg)。
いたペレットの色相(b値)を色差計[日本電色(株)
製 Z−1001 DP ]により測定した。値が小さい程黄
色味が小さいことを示す。
〜[8]のヒドロキシ化合物の量はHPLCにて測定し、重
量ppm で示した。
た容量50リットルの反応槽に、構造式[1]のトリヒ
ドロキシ化合物270重量ppm 、構造式[2]のジヒド
ロキシ化合物4,892重量ppm 、構造式[5]のジヒ
ドロキシ化合物259重量ppm 及び構造式[7]と構造
式[8]のモノヒドロキシクロマン化合物の合計1,2
81重量ppm 存在させたビスフェノールA5,028 g
(22.1モル)を7.2重量%水酸化ナトリウム水溶
液22.1リットル(水酸化ナトリウム41.9モ
ル)、塩化メチレン12.7リットル及びハイドロサル
ファイトナトリウム9.8 g(0.056モル)と共に
仕込んで溶解し、攪拌下48.5重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液807 g(水酸化ナトリウム9.8モル)を加
えた後、ホスゲン2,508 g(25.3モル)を25
℃で90分を要して加えてホスゲン化反応させた。ホス
ゲン化終了後 p−tert−ブチルフェノール88.3 g
(0.59モル)、48.5重量%水酸化ナトリウム水
溶液804 g(9.7モル)及び触媒としてトリエチル
アミン18.1ml(0.13モル)を加え、33℃に保
持して2時間攪拌下反応させた。反応混合液から塩化メ
チレン相を分離し、精製性の評価方法に従って水洗によ
り精製したところ、水洗は2回で完了した。得られた芳
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は25,4
00、構造粘度指数Nは1.72、MFR は7.3 g/1
0分間、b値は2.5、Tgは150.8℃であった。
2重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物3,5
14重量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物21
1重量ppm 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計903重量ppm 存在させた
ビスフェノールAを使用する以外は実施例1と同様に実
施した。水洗は2回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は25,500、構造粘
性指数Nは1.52、MFR は6.6 g/10分間、b値
は2.2、Tgは151.6℃であった。
8重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物1,5
67重量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物20
1重量ppm 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計711重量ppm 存在させた
ビスフェノールAを使用する以外は実施例1と同様に実
施した。水洗は2回で完了し、得られた芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は25,500、構造粘
性指数Nは1.48、MFR は6.0 g/10分間、b値
は1.6、Tgは151.6℃であった。
1重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物650
重量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物270重
量ppm 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計101重量ppm 存在させたビス
フェノールAを使用する以外は実施例1と同様に実施し
た。水洗は2回で完了し、得られた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の粘度平均分子量は25,500、構造粘性指
数Nは1.49、MFR は5.4 g/10分間、b値は
1.3、Tgは152.2℃であった。
重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物300重
量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物30重量pp
m 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒドロキシク
ロマン化合物の合計80重量ppm 含有する通常の芳香族
ポリカーボネート樹脂製造用のビスフェノールAを使用
する以外は実施例1と同様に実施した。水洗は2回で完
了し、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量は25,400、構造粘性指数Nは1.25、MF
R は5.0 g/10分間、b値は1.2、Tgは152.
0℃であり、構造粘性指数Nが低く、流動性(MFR)も悪
かった。
3重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物650
重量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物170重
量ppm 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒドロキ
シクロマン化合物の合計101重量ppm 存在させたビス
フェノールAを使用する以外は実施例1と同様に実施し
た。水洗に4回も要し、得られた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の粘度平均分子量は25,400、構造粘性指数
Nは2.06、MFR は4.5 g/10分間、b値は1.
5、Tgは152.2℃であり、流動性(MFR)が悪かっ
た。
5重量ppm 、構造式[2]のジヒドロキシ化合物9,7
80重量ppm 、構造式[5]のジヒドロキシ化合物10
5重量ppm 及び構造式[7]と構造式[8]のモノヒド
ロキシクロマン化合物の合計1,200重量ppm 存在さ
せたビスフェノールAを使用する以外は実施例1と同様
に実施した。水洗に3回も要し、得られた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の粘度平均分子量は25,400、構造
粘性指数Nは1.96、MFR は9.1 g/10分間、b
値は4.0、Tgは149.2℃であり、色相が悪く、Tg
も低かった。
形材料は、精製効率や特性を損なうことなく、流動性が
改善され、いずれの成形時にもダレがなく、大型成形品
を容易に成形することができ、その工業的効果は格別の
ものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンを主とする二価フェノール及びカーボネー
ト前駆物質を触媒の存在下に反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当り、該二価フェノールに対
して(A)100〜400重量ppmの下記構造式
[1] 【化1】 のトリヒドロキシ化合物及び(B)500重量ppm以
上の下記構造式[2] 【化2】 のジヒドロキシ化合物の存在下反応させることからな
り、(A)のトリヒドロキシ化合物及び(B)のジヒド
ロキシ化合物の合計量が800〜10,000重量pp
mであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法。 - 【請求項2】 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンを主とする二価フェノール及びカーボネー
ト前駆物質を触媒の存在下に反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当り、該二価フェノールに対
して(A)100〜400重量ppmの下記構造式
[1]、[3]、[4] 【化3】 【化4】 【化5】 のトリヒドロキシ化合物とテトラヒドロキシ化合物より
選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ化合物、(B)5
00重量ppm以上の下記構造式[2] 【化6】 のジヒドロキシ化合物及び(C)200重量ppm以上
の下記構造式[5]と[6] 【化7】 【化8】 のジヒドロキシ化合物群より選ばれる少なくとも一種の
ジヒドロキシ化合物の存在下反応させることからなり、
(A)〜(C)のヒドロキシ化合物の合計量が1,00
0〜10,000重量ppmであることを特徴とする芳
香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09601193A JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP4-109958 | 1992-04-28 | ||
JP10995892 | 1992-04-28 | ||
JP09601193A JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
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JPH069768A JPH069768A (ja) | 1994-01-18 |
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ID=26437194
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP09601193A Expired - Fee Related JP3254632B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-22 | 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
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JP2002533494A (ja) | 1998-12-18 | 2002-10-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | フリース量の低減したビスフェノールaポリカーボネートの製造方法 |
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DE10315290A1 (de) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Bayer Materialscience Ag | Hochverzweigte Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit, ihre Herstellung und Verwendung |
DE102004053047A1 (de) * | 2004-11-03 | 2006-05-04 | Bayer Materialscience Ag | Verzweigte Polycarbonate |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP09601193A patent/JP3254632B2/ja not_active Expired - Fee Related
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