JPH0695433A - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 定着性および耐オフセット性に優れ、現像性
も良好な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するこ
とにある。 【構成】 本発明は、少なくとも一種類以上のワックス
と樹脂を溶液混合し、脱溶剤して成るワックス内添バイ
ンダー樹脂を少なくとも含有するトナーの製造方法にお
いて、トナー原材料をシリンダー１中に軸方向にパドル
２が設けられ、スクリューＬ／Ｄが２３以上であり、ニ
ーディング部を２か所以上有し全ニーディング部のＬ_n
／Ｄが６以下である混練装置で溶融混練する工程を含む
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法であ
る。（但し、Ｌはパドル全長、Ｌ_n は全ニーディング部
の長さ、Ｄはスクリュー径を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現像す
るためのトナーの溶融混練工程を含むトナー製造方法に
関する。加熱定着方式に供される静電荷像現像用トナー
の溶融混練工程を含むトナー製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用トナーは、バインダー樹脂お
よびワックス（離型剤）、荷電制御剤、必要に応じて磁
性材料、着色剤としての顔料または染料および添加剤等
の原材料をボールミル、ヘンシェルミキサー等の混合機
により前混合してから加熱ロール、ニーダー、押出機等
の混練装置を用いて溶融混練し、冷却固化後ハンマーミ
ル等により粗粉砕し、次いでジェットミル等により微粉
砕したものを分級することによって製造される。この際
の溶融混練工程において、バインダー樹脂中にワックス
や荷電制御剤等を均一に分散させることが必要である。
分散性不良が生じると、この後の粉砕、分級工程におい
てワックス成分の偏在、遊離等を引き起こしたり、帯電
特性が悪化したりし、これによってカブリ等の画像汚れ
や感光部材、現像剤担持部材や帯電付与部材等の表面を
汚染する原因ともなる。

【０００３】上記のごとく、溶融混練工程は、トナー製
造において重要な工程である。通常トナーの製造に用い
られる混練装置は、連続生産が可能なこと等の理由から
２軸押出機が使用されている。

【０００４】２軸押出機は、温度を一定に保つ加熱シリ
ンダーの中に２本のパドルと呼ばれる回転軸が通ってい
る。原材料は加熱シリンダーの一端から供給され、加熱
されて溶融状態になりつつパドルの回転により混練され
てもう一端より押出される。途中に脱気を主な目的とす
るベント孔を設置することもある。

【０００５】図２にパドルの模式図を示す。パドルの断
面は、図のようなプロペラ状のものや、三角形のもの等
が使用され、常に一方の先端が他方を擦るがごとく回転
するように、位相をずらせてセットされている。この構
造により、混練物をパドルおよびシリンダー壁に付着す
ることなしに、前方へ送るセルフクリーニング作用を持
つ。２本のパドルの回転方向は同方向、異方向とも用い
られるが、同方向が一般的である。

【０００６】パドルは大別して二種類の部分から成立っ
ており、一つは送りスクリュー部で、その略図を図３に
示す。この部分はＳ旋状のスクリューで、混練物を加熱
しつつ前方へ送る機能を持ち、シリンダー内における混
練物の粘度が高い場合には、スクリュー部の壁と混練物
との摩擦によるせん断力により混練されるが、低い場合
には、ほとんど混練されない。もう一つはニーディング
部で、ここで主に混練を行う。ここには図４、図５のよ
うなプロペラ状のブロックを組合わせたもの、図６のよ
うなパイナップル状のもの、押出しと逆方向へ送る戻し
スクリュー等が使用される。この部分は混練物を前方へ
送る効果はほとんどなく、混練物が滞留し充満する。そ
してパドルの回転に伴って圧縮、延伸の体積変化を受け
て混練される。このニーディング部が短いかあるいは無
い場合には、混練物の滞留がほとんど無くなり混練物が
完全に溶融状態になる前に押出されることになる。押出
機の設定条件には、加熱温度、パドル構成、パドルの回
転数および原材料の供給量等がある。

【０００７】従来トナーを製造する場合、溶融混練時に
おいてのみバインダー樹脂にワックスを添加混合し混練
しており、低温定着性に効果のある比較的低融点、低粘
度であるワックスを用いた場合には、バインダー樹脂と
の相溶性があまり良くなくワックスの分散性不良が生じ
やすい。そのため、比較的高融点、高粘度のワックスが
通常用いられている。また、ワックス、磁性体等の分散
性を良くするために、混練時に混練物に掛かるせん断力
が大きくなるような混練条件、すなわちニーディング部
をある程度長めに設定している。しかし、この場合に
は、分散性はある程度良くなるが混練によってトナー中
のバインダー樹脂の分子鎖の切断等が生じトナーの分子
量が低下し、耐オフセット性、特に高温側での耐オフセ
ット性を悪化させたり、耐ブロッキング性の悪化が生じ
る等実用上問題となる。また、分級工程で振り分けられ
た微粉や粗粉等を再利用しての繰り返し生産をした場合
に収率が低下する等の問題も生じる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナーの製造方
法を提供することにある。

【０００９】即ち、定着性および耐オフセット性、特に
低温から高温までの広い温度範囲における耐オフセット
性に非常に優れ、カブリ等の画像汚れや帯電部材の汚染
のない画像濃度の長期安定な静電荷像現像用トナーの製
造方法を提供することにある。

【００１０】また、ワックスや磁性体等の分散性が良好
な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも一種類以上のワックスと樹脂を溶液混合し、脱溶
剤して成るワックス内添バインダー樹脂を少なくとも含
有するトナーの製造方法において、シリンダー中に軸方
向にパドルが設けられ、スクリューＬ／Ｄが２３以上で
あり、ニーディング部を２か所以上有し、全ニーディン
グ部のＬ_n ／Ｄが６以下である混練装置で、トナー原材
料を溶融混練する工程を含むことを特徴とする（発明
１）。（但し、Ｌはパドル全長、Ｌ_n は全ニーディング
部の長さ、Ｄはスクリュー径を表わす。）また、本発明
は、ＧＰＣによる分子量分布で、２×１０⁵ 以上の領域
に少なくとも１つのピークが存在するバインダー樹脂を
少なくとも含有するトナーの製造方法において、トナー
原材料を上記の混練装置で溶融混練する工程を含むこと
を特徴とする（発明２）。

【００１２】更に、本発明は、少なくともバインダー樹
脂と磁性体を含有するトナーの製造方法において、該磁
性体のカサ密度が０．９ｇ／ｃｍ³ 以下であり、トナー
原材料を上記の混練装置で溶融混練する工程を含むこと
を特徴とする（発明３）。

【００１３】本発明における混練装置は、スクリューＬ
／Ｄが２３以上であることを特徴とし、Ｌ／Ｄが２５〜
３５であることが好ましい。Ｌ／Ｄが２３より小さい
と、混練物の溶融混練に要する時間が短くなりワックス
等の分散性不良を引き起こしカブリ等の画像汚れや画像
濃度の不良の要因となるばかりでなく、ワックス等の偏
在、遊離により耐オフセット性をも悪化させ好ましくな
い。

【００１４】図１に本発明における混練装置の概略図を
示す。この図に示すようにニーディング部は２か所以上
有することが必要で、２か所以上のニーディング部を通
過させることによって混練物を完全に溶融状態にするこ
とができ分散性を良好にすることができる。更に、全ニ
ーディング部のＬ_n ／Ｄが６以下であることを特徴と
し、混練時に混練物に掛かるせん断力が小さくバインダ
ー樹脂の分子鎖の切断を少なくし、耐オフセット性、特
に高温側での耐オフセット性を良好にする。分散性と分
子鎖切断のバランスからＬ_n ／Ｄが１〜４であることが
特に好ましい。ニーディング部が１か所である場合に
は、滞留が不充分で分散性不良を生じやすい。また、こ
の時分散性を良くするためにニーディング部を長くする
と分子鎖の切断から高温側での耐オフセット性が悪化す
る。従って、ニーディング部を２か所以上にし、Ｌ_n ／
Ｄを小さくすることで分子鎖の切断を抑え、分散性を向
上させることができる。

【００１５】なお、本発明のニーディング部のパドル
は、図４、図５、図６等の形状のものや、戻しスクリュ
ー等、混練物を滞留させる効果のあるものがすべて使用
可能であり、それらを数種類組合わせて用いることがで
きる。

【００１６】次に、本発明の発明１又は２に係るバイン
ダー樹脂の特徴点と発明３に係る磁性体の特徴点につい
て説明する。

【００１７】本発明の発明１におけるバインダー樹脂
は、予めワックスを内添したバインダー樹脂であること
が必要である。

【００１８】バインダー樹脂の製造方法としては、溶液
重合した樹脂溶液にワックスを添加し溶液混合させ脱溶
剤する方法や、懸濁重合あるいは塊状重合、乳化重合に
より製造した樹脂とワックスをトルエンあるいはキシレ
ン等の有機溶剤に溶解し溶液混合させ脱溶剤する方法等
あらゆる方法によって樹脂とワックスを溶液混合して製
造することが可能である。

【００１９】また、樹脂に予めワックスを内添すること
によって、比較的低融点、低粘度のワックスを用いても
本発明の方法によって、その効果を発揮できる。

【００２０】上記バインダー樹脂を用いることによって
ワックス等の分散性が向上するので、全ニーディング部
のＬ_n ／Ｄを小さくすることが可能となる。また、混練
時の溶融が早く、混練物の粘度が小さくなり易いので、
混練時に混練物に掛かるせん断力を小さくすることによ
って混練によるバインダー樹脂の分子鎖の切断を抑える
ことができる。従って、耐オフセット性に優れ、かつワ
ックス等の分散性が良好でカブリ等の画像汚れや帯電部
材の汚染のない画像濃度の長期安定なトナーを得ること
ができる。さらに、分級工程で振り分けられた微粉や粗
粉等を再利用して繰り返し生産をした場合にも良好なト
ナーを得ることができる。

【００２１】本発明の発明２におけるバインダー樹脂
は、ＧＰＣによる分子量分布で、２×１０⁵ 以上、好ま
しくは３×１０⁵ 以上の領域に少なくとも１つのピーク
が存在することを特徴とし、３×１０³ 〜５×１０⁴ 、
好ましくは５×１０³ 〜３×１０⁴ にもピークが存在す
ることが耐オフセット性と定着性の両立という点でより
好ましい。例えば低分子樹脂と高分子樹脂の混合系、低
分子樹脂と架橋樹脂の混合系、二段重合系等が挙げられ
る。また、低分子樹脂と高分子樹脂あるいは架橋樹脂の
重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）は５０：５０〜
９０：１０であり、好ましくは、５５：４５〜８５：１
５である。

【００２２】２×１０⁵ 以上の領域にピークを有する樹
脂は高温側での耐オフセット性に非常に効果があるが、
従来の混練方法では混練時に分子鎖が切断され易くその
効果を十分に発揮しきれていなかった。しかし、本発明
による混練方法では、分子鎖の切断が抑えられるのでそ
の効果を極めて有効に働かせることができる。また、従
来の方法では高温側での十分な耐オフセット性を得るた
めには、高分子樹脂を多量に含有させる必要があり、そ
れによって定着性に効果のある低分子樹脂の含有量が減
り、定着性に劣るようになる。

【００２３】上記バインダー樹脂を用い、かつ全ニーデ
ィング部のＬ_n ／Ｄを６以下にする、すなわち、混練時
に混練物に掛かるせん断力を小さくすることによって混
練によるバインダー樹脂の高分子鎖の切断を抑えること
ができる。その結果、バインダー樹脂に占める高分子樹
脂の含有量が少なくてもトナーの溶融時の弾性値を高く
保つことができるので、低分子樹脂の含有量を多くする
ことができ、耐オフセット性、定着性ともに優れたトナ
ーを得ることができる。

【００２４】しかし、全ニーディング部のＬ_n ／Ｄが６
より大きい場合には、混練によりバインダー樹脂の高分
子鎖が切断され、高温側での耐オフセット性が悪化す
る。その結果、その分高分子樹脂の含有量を増やす必要
があり、トナーの溶融時の粘性値が高くなり定着性が悪
化する。

【００２５】本発明の発明３における磁性体はカサ密度
が０．９ｇ／ｃｍ³ 以下であることを特徴とし、好まし
くは０．２〜０．８ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．３
〜０．７ｇ／ｃｍ³ である。

【００２６】磁性体のカサ密度を上記範囲にすることで
溶融混練前のバインダー樹脂等との混合時に磁性体が均
一に混合し易くなり、予め磁性体の分散を良い状態にし
ておくことができるので、溶融混練時に混練物に掛かる
せん断力が小さくても十分に分散させることができる。

【００２７】磁性体のカサ密度が０．９ｇ／ｃｍ³ より
大きい場合には、前混合時に磁性体の偏在が起こり易
く、混練時にも混ざりにくくなり磁性体の分散性不良を
引き起こし、カブリ等の画像汚れが生じ易くなり、それ
を防ぐために混練時に混練物に掛かるせん断力を大きく
するとバインダー樹脂の分子鎖の切断が生じ耐オフセッ
ト性が悪化してしまう。また、磁性体のカサ密度が小さ
過ぎる場合には、混練時の原材料の供給量が安定せず混
練工程が不安定となり、混練条件が安定せず均一なトナ
ーが得られず、カブリ等の画像汚れや帯電部材の汚染、
画像濃度不良が生じる。

【００２８】磁性体の製造方法としては、特に限定され
るものではなく、望ましいカサ密度を得るために磁性体
に圧粉処理や粉砕処理等を施してもよい。

【００２９】上記磁性体を用いることによって磁性体の
分散性が向上するので、全ニーディング部のＬ_n ／Ｄを
小さくすることが可能となる。また、混練時に混練物に
掛かるせん断力を小さくすることによって混練によるバ
インダー樹脂の分子鎖の切断を抑えることができる。従
って、耐オフセット性に優れ、かつ磁性体の分散性が良
好でカブリ等の画像汚れのない画像濃度の長期安定なト
ナーを得ることができる。

【００３０】本発明の発明３に用いる磁性体としては、
強磁性の元素を含む合金、化合物などであり、マグネタ
イト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄または二価
金属と酸化鉄との化合物；鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金およびその混合物等、従来より磁性材料
として知られているものが挙げられる。

【００３１】これらの磁性体は、平均粒径が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものであ
る。含有量は、樹脂１００質量部に対して約２０〜２０
０質量部、好ましくは４０〜１５０質量部である。

【００３２】なお、発明３の磁性体のカサ密度はＪＩＳ
−Ｋ５１０１に準拠し測定される。

【００３３】本発明に用いる樹脂は、形成する単量体と
して、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、ビニルトルエンの如きスチ
レンおよびその置換体；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル
の如きアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、の如きメタクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテルの如きビニルエーテル類；マレイン酸、
マレイン酸エステルの如き不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステル；エチレン、プロピレン、ブタジエン
等のオレフィン類、ジオレフィン類等が挙げられる。こ
れらの単量体の単重合体、および２種類以上の単量体よ
りなる共重合体、およびポリエステル、非線状ポリエス
テル、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
アマイド、テルペン樹脂、フェノール樹脂、が単独ある
いは混合して用いることができる。

【００３４】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下で、架橋剤の存在下あるいは不存在下で重合
し得る。

【００３５】本発明において、樹脂としてスチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン−メタアクリル酸
エステル共重合体、ポリエステル樹脂が本発明における
離型剤との適度な親和性の点で好ましく、耐オフセット
性、耐久性の点で、架橋スチレン−アクリル酸エステル
共重合体、架橋スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、非線状ポリエステル樹脂が好ましく、耐オフセット
性と低温定着性の両立という点では、樹脂の分子量分布
が少なくとも２つ以上のピークを有するものが好まし
く、例えば上記樹脂の低分子樹脂と高分子樹脂の混合
系、低分子樹脂と架橋樹脂の混合系、上記樹脂を構成す
るモノマーを使用する二段重合系等が挙げられる。

【００３６】開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ２
−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレート、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオ
キシイソフタレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジエチルグリコ
ールビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン、等が挙げられ、これ
らが単独あるは併用して用いられる。

【００３７】架橋剤としては、主として２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香
族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３
−ブタジオールジメタクリレートなどのような二重結合
を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、
ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスル
ホンなどのジビニル化合物；および３個以上のビニル基
を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いられ
る。

【００３８】本発明に用いられるワックスは、融点が７
０〜１５５℃で、１４０℃における溶融粘度が８００ｃ
Ｐ以下であることが好ましく、融点が７５〜１４５℃
で、１４０℃における溶融粘度が５００ｃＰ以下である
ことがより好ましく、融点が８０〜１３５℃で、１４０
℃における溶融粘度が３００ｃＰ以下であることが特に
好ましい。その具体例としては、パラフィンワックス、
マイクロワックス、フィッシャートロプシュワックス、
モンタンワックスやエチレン、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキサン−１、ヘプテン−１、オク
テン−１、ノネン−１、デセン−１のような直鎖のα−
オレフィンおよび分枝部分が末端にあるような分枝α−
オレフィンおよびこれらの不飽和基の位置の異なるオレ
フィンの単独重合体あるいはこれらの共重合体等が挙げ
られる。

【００３９】更に、ビニル系モノマーによりブロック共
重合体、グラフト変性などを施した変性ワックスでもよ
い。

【００４０】また、ワックスの添加量は、樹脂１００質
量部に対して０．５〜１０質量部、好ましくは１〜８質
量部である。なお、２種類以上のワックスを併用して添
加してもよい。

【００４１】本発明において、ワックスの融点は、内燃
式入力補償型の示唆走査熱量計（例えば、パーキンエル
マー社製のＤＳＣ−７）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎでＡＳＴＭ Ｄ３４１８の温度測定パターンに準じて
測定され、その最高融解温度のピークトップの値とし、
ワックスの溶融粘度は、ブルックフィールド型粘度計
（たとえば、Ｓ．Ｔ．ジョンソン社製のＬＶＴＤＶ−Ｉ
Ｉ）を用いて、温度１４０℃、ずり速度１．３２ｒｐ
ｍ、試料１０ｍｌの条件で測定される。

【００４２】本発明において、荷電制御剤としては、従
来公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今
日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては以
下のものが挙げられる。

【００４３】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等
による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−
ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモ
ニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等
のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメ
タン系染料及びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤とし
ては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタ
ングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没
食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）高
級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチ
ルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドな
どのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレー
ト、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボ
レートなどのジオルガノスズボレート類：これらを単独
で或いは２種類以上組合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩、ト
リフェニルメタン系染料のレーキ顔料の如き荷電制御剤
が特に好ましく用いられる。

【００４４】また、一般式

【００４５】

【化１】 ［Ｒ₁ ：Ｈ，ＣＨ₃ Ｒ₂ ，Ｒ₃ ：置換または未置換のアルキル基（好ましく
はＣ₁ 〜Ｃ₄ ）］で表わされるモノマーの単重合体：前
述したスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制
御剤として用いることができる。この場合これらの荷電
制御剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用
をも有する。

【００４６】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００４７】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【００４８】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合してもよい。添加剤としては、例えばテフロン，ス
テアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中で
もポリフッ化ビニリデンが好ましい。あるいは酸化セリ
ウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロンチウム等の研磨
剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あるい
は例えばコロイダルシリカ，酸化アルミニウム等の流動
性付与剤、中でも特に疎水性コロイダルシリカが好まし
い。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸化スズ等の導電性付
与剤なども用いることができる。また逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
もできる。

【００４９】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はト
ナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１５重量％、より好ましくは３〜５重量％である。

【００５０】本発明においてキャリアとしては公知のも
のが使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉，ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこ
れらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹脂または
シリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあげられ
る。

【００５１】さらに本発明の発明１及び２のトナーは磁
性材料を含有させ発明３同様に磁性トナーとしても使用
しうる。この場合、磁性材料、平均粒径、含有量は発明
３と同様である。

【００５２】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加してもよい。

【００５３】本発明において着色剤としては、任意の適
当な顔料または染料が用いられる。トナー着色剤は周知
であって、例えば顔料としてカーボンブラック，アニリ
ンブラック，アセチレンブラック，ナフトールイエロ
ー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，アリザリンレ
ーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，インダスレン
ブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持す
るのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００質量部に対
し０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部
の添加量がよい。また同様の目的で、さらに染料が用い
られる。

【００５４】例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３
〜１０質量部の添加量がよい。

【００５５】本発明に係る製造方法によって得られたト
ナーは、接触加熱定着手段により、普通紙またはオーバ
ーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用透明シートのごと
き転写材へ加熱定着される。

【００５６】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または固定支持された加熱体と該加熱体と
対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加熱体
に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着する
定着手段が挙げられる。

【００５７】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらは本発明をなんら限定するものではない。
実施例１〜４は発明１に係り、実施例５〜９は発明２に
係り、実施例１０〜１６は発明３に係る。なお、以下の
実施例および比較例中にある部は特に指定がない場合は
質量部である。

【００５８】実施例１〜４又は比較例１〜４に用いられ
る混練装置（２軸押出機）のパドル構成を表１に示す。
なお、ニーディング部のパドルは図４および図５の形状
のものを用いた。

【００５９】

【表１】 実施例１ バインダー樹脂１ １０４部 磁性体 ８０部 ニグロシン系染料 ２部 なお、バインダー樹脂１は、スチレン−アクリル酸ｎブ
チル共重合体（Ｍｎ＝６９００、Ｍｗ＝１９万）１００
部と低分子量ポリエチレン（融点が１１８℃、１４０℃
における溶融粘度が２５ｃＰ）４部をキシレンに入れ完
全に溶解し、約１時間撹拌した後、キシレンンを除去し
て得た。

【００６０】これら上記の原材料をヘンシェルミキサー
で前混合した後、混練装置（１）で加熱温度を１３０
℃、パドルの回転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練
し冷却固化後、この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径
約８μｍのトナーを得た。更に、分級過程で振り分けら
れた微粉および粗粉のみを再混練して再利用トナーを製
造した。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリカ
０．８部を乾式混合しトナー１を得た。このトナーは、
現像スリーブや感光体を汚染することもなく、クリーニ
ング性も良好で耐久性には問題のないトナーであった。

【００６１】なお、混練装置（１）のパドル構成の概略
図を図７に示す。

【００６２】比較例１ 比較混練装置（１）で溶融混練した以外は実施例１と同
様にして比較トナー１を得た。

【００６３】実施例２ バインダー樹脂２ １０４部 磁性体 ７０部 ニグロシン系染料 ２部 なお、バインダー樹脂２は、スチレン−アクリル酸ｎブ
チル共重合体（Ｍｎ＝７６００、Ｍｗ＝２１万）１００
部とフィッシャー・トロプシュワックス（融点が１０６
℃、１４０℃における溶融粘度が６ｃＰ）４部を実施例
１同様に溶液混合して得た。

【００６４】これら上記の原材料をヘンシェルミキサー
で前混合した後、混練装置（２）で加熱温度を１３０
℃、パドルの回転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練
し冷却固化後、この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径
約８μｍのトナーを得た。更に、分級過程で振り分けら
れた微粉および粗粉のみを再混練して再利用トナーを製
造した。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリカ
０．６部を乾式混合しトナー２を得た。

【００６５】比較例２ 比較混練装置（２）で溶融混練した以外は実施例２と同
様にして比較トナー２を得た。

【００６６】トナー中にワックスの偏在、遊離が見ら
れ、定着性、現像性ともに良好とは言えなかった。

【００６７】実施例３ バインダー樹脂３ １０４部 磁性体 ８０部 モノアゾ染料の金属錯体 ３部 なお、バインダー樹脂３は、スチレン−アクリル酸ｎブ
チル共重合体（Ｍｎ＝６５００、Ｍｗ＝２４万）１００
部と低分子量ポリプロピレン（融点が１３５℃、１４０
℃における溶融粘度が９８ｃＰ）５部を実施例１同様に
溶液混合して得た。

【００６８】これら上記の原材料をヘンシェルミキサー
で前混合した後、混練装置（３）で加熱温度を１４０
℃、パドルの回転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練
し冷却固化後、この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径
約９μｍのトナーを得た。更に、分級過程で振り分けら
れた微粉および粗粉のみを再混練して再利用トナーを製
造した。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリカ
０．８部、チタン酸ストロンチウム２．０部を乾式混合
しトナー３を得た。

【００６９】比較例３ 比較混練装置（３）で溶融混練した以外は実施例３と同
様にして比較トナー３を得た。

【００７０】トナー中にワックスの偏在、遊離が見ら
れ、定着性、現像性ともに良好とは言えなかった。

【００７１】実施例４ 混練装置（４）で溶融混練した以外は実施例１と同様に
してトナー４を得た。

【００７２】比較例４ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 低分子量ポリエチレン ４部 磁性体 ８０部 ニグロシン系染料 ２部 バインダー樹脂が予めワックスを内添していないこと以
外は実施例１と同じ上記原材料を用いて、実施例１と同
様にして比較トナー４を得た。

【００７３】トナー中にワックスの偏在、遊離が見ら
れ、定着性、現像性ともに良好とは言えなかった。特に
初期の黒ポチ状のカブリが目立った。また現像スリーブ
上に汚染も見られた。

【００７４】上記トナーについて下記の試験を行った。
その結果を表２に示す。

【００７５】定着性、耐オフセット性試験 市販の複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン社製）により未
定着画像を得（但し、実施例３、比較例３は反転現
像）、温度可変の熱ローラー外部定着機を用いて、定着
させ定着性および耐オフセット性試験を行った。なお、
この外部定着機はニップ２．５ｍｍ、線圧０．５ｋｇ／
ｃｍ、プロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃとして１００
〜２３０℃の温度範囲で５℃間隔で温調しながら行っ
た。定着性試験には、８０ｇ／ｍ² 紙を用い、耐オフセ
ット性試験には、５２ｇ／ｍ² 紙を用いて評価した。

【００７６】定着開始温度は、定着画像を５０ｇ／ｍ²
の荷重をかけてシルボン紙（Ｌｅｎｚ ｃｌｅａｎｉｎ
ｇ ｐａｐｅｒ “ｄａｓｐｅｒ（Ｒ）” Ｏｚｕ Ｐ
ａｐｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ等）で擦り、擦り前後の濃度低
下率が１０％未満になる温度とし、高温オフセット発生
温度は、温度を上げていった時に目視でオフセットの現
れない最高温度とした。

【００７７】現像性（画像濃度、カブリ）試験 トナー１、２、４、比較トナー１、２、４は、市販の複
写機ＮＰ−１０１０（キヤノン社製）により、連続１万
枚の複写を行い、トナー３、比較トナー３は、市販のレ
ーザービームプリンタＬＢＰ−８ＩＩより、４０００枚
の複写を行い現像性（画像濃度、カブリ）の評価をし
た。なお、画像濃度は反射濃度計で測定し、カブリは下
記のようにランク付けした。

【００７８】◎：カブリが全く無い。 ○：カブリが若干認められるが実用上問題無し。 △：カブリがやや多い。 ×：カブリが非常に多い。

【００７９】

【表２】 実施例５〜９又は比較例５〜９に用いられる混練装置
（２軸押出機）のパドル構成を表３に示す。なお、ニー
ディング部のパドルは図４および図５の形状のものを用
いた。

【００８０】

【表３】 実施例５ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝７５：２５ 分子量ピーク値が１．４×１０⁴ と７．２×１０⁵ 〕 低分子量ポリエチレン ４部 （融点が１２９℃、１４０℃における溶融粘度が２８０ｃＰ） 磁性体 ８０部 ニグロシン系染料 ２部 これら上記の原材料をヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（５）で加熱温度を１３０℃、パドルの回
転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化後、
この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約８μｍのトナ
ーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリ
カ０．８部を乾式混合しトナー５を得た。

【００８１】なお、混練装置（５）のパドル構成の概略
図を図７に示す。

【００８２】比較例５ 比較混練装置（４）で溶融混練した以外は実施例５と同
様にして比較トナー５を得た。

【００８３】実施例６ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝７０：３０ 分子量ピーク値が１．１×１０⁴ と６．８×１０⁵ 〕 低分子量ポリプロピレン ４部 （融点が１４８℃、１４０℃における溶融粘度が３４０ｃＰ） 磁性体 ９０部 ニグロシン系染料 ２部 これら上記の原材料をヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（６）で加熱温度を１４０℃、パドルの回
転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化後、
この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約８μｍのトナ
ーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリ
カ０．６部を乾式混合しトナー６を得た。

【００８４】比較例６ 比較混練装置（５）で溶融混練した以外は実施例６と同
様にして比較トナー６を得た。

【００８５】実施例７ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝８０：２０ 分子量ピーク値が１．５×１０⁴ と７．６×１０⁵ 〕 低分子量ポリエチレン（実施例５と同じもの） ４部 磁性体 ７０部 モノアゾ染料の金属錯体 ３部 これら上記の原材料をヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（７）で加熱温度を１３０℃、パドルの回
転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化後、
この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約９μｍのトナ
ーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリ
カ０．８部、チタン酸ストロンチウム１．８部を乾式混
合しトナー７を得た。

【００８６】比較例７比較混練装置（６）で溶融混練し
た以外は実施例７と同様にして比較トナー７を得た。

【００８７】実施例８ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝５５：４５ 分子量ピーク値が２．１×１０⁴ と３．３×１０⁵ 〕 低分子量ポリプロピレン（実施例６と同じもの） ４部 磁性体 ９０部 ニグロシン系染料 ２部 上記の原材料を用いた以外は実施例６と同様にしてトナ
ー８を得た。

【００８８】比較例８ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝７０：３０ 分子量ピーク値が９．０×１０³ と１．８×１０⁵ 〕 低分子量ポリエチレン（実施例５と同じもの） ４部 磁性体 ８０部 ニグロシン系染料 ２部 上記の原材料を用いた以外は実施例５と同様にして比較
トナー８を得た。

【００８９】実施例９ 混練装置（８）で溶融混練した以外は実施例５と同様に
してトナー９を得た。

【００９０】比較例９ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 〔重量混合比（低分子樹脂：高分子樹脂）＝６０：４０ 分子量ピーク値が１．２×１０⁴ と６．５×１０⁵ 〕 低分子量ポリエチレン（実施例５と同じもの） ４部 磁性体 ８０部 ニグロシン系染料 ２部 上記の原材料を用い、比較混練装置（４）で溶融混練し
た以外は実施例５と同様にして比較トナー９を得た。

【００９１】なお、高分子樹脂の含有量が比較的多いに
もかかわらず、混練による高分子鎖の切断のため高温側
での耐オフセット性はそれほどよくなく、また定着性も
悪かった。

【００９２】上記トナーについて下記の試験を行った。
その結果を表４に示す。

【００９３】定着性、耐オフセット性試験 市販の複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン社製）により未
定着画像を得（但し、実施例７、比較例７は反転現
像）、温度可変の熱ローラー外部定着機を用いて、定着
させ定着性および耐オフセット性試験を行った。なお、
この外部定着機はニップ２．５ｍｍ、線圧０．５ｋｇ／
ｃｍ、プロセススピード６４ｍｍ／ｓｅｃとして１００
〜２３０℃の温度範囲で５℃間隔で温調しながら行っ
た。定着性試験には、８０ｇ／ｍ² 紙を用い、耐オフセ
ット性試験には、５２ｇ／ｍ² 紙を用いて評価した。

【００９４】定着開始温度は、定着画像を５０ｇ／ｍ²
の荷重をかけてシルボン紙（Ｌｅｎｚ ｃｌｅａｎｉｎ
ｇ ｐａｐｅｒ “ｄａｓｐｅｒ（Ｒ）” Ｏｚｕ Ｐ
ａｐｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ等）で擦り、擦り前後の濃度低
下率が１０％未満になる温度とし、高温オフセット発生
温度は、温度を上げていった時に目視でオフセットの現
れない最高温度とした。

【００９５】現像性（画像濃度、カブリ）試験 トナー５、６、８、９、比較トナー５、６、８、９は、
市販の複写機ＦＣ−５ＩＩ（キヤノン社製）により、連
続４０００枚の複写を行い、トナー７、比較トナー７
は、市販のレーザービームプリンタＬＢＰ−８ＩＩよ
り、４０００枚の複写を行い現像性（画像濃度、カブ
リ）の評価をした。なお、画像濃度は反射濃度計で測定
し、カブリは下記のようにランク付けした。

【００９６】◎：カブリが全く無い。 ○：カブリが若干認められるが実用上問題無し。 △：カブリがやや多い。 ×：カブリが非常に多い。

【００９７】

【表４】 実施例１０〜１６又は比較例１０〜１３に用いられる混
練装置（２軸押出機）のパドル構成を表５に示す。な
お、ニーディング部のパドルは図４および図５の形状の
ものを用いた。

【００９８】

【表５】 実施例１０ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 （Ｍｎ＝７０００、Ｍｗ＝２０万） 低分子量ポリエチレン ４部 （融点が１２９℃、１４０℃における溶融粘度が２８０ｃＰ） 磁性体 ８０部 （カサ密度が０．３９ｇ／ｃｍ³ ） ニグロシン系染料 ２部 これら上記の原材料ヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（９）で加熱温度を１３０℃、パドルの回
転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化後、
この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約８μｍのトナ
ーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダルシリ
カ０．８部を乾式混合しトナー１０を得た。

【００９９】なお、混練装置（９）のパドル構成の概略
図を図７に示す。

【０１００】比較例１０ 比較混練装置（７）で溶融混練した以外は実施例１０と
同様にして比較トナー１０を得た。

【０１０１】実施例１１ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 （Ｍｎ＝５８００、Ｍｗ＝２３万） 低分子量ポリプロピレン ４部 （融点が１３８℃、１４０℃における溶融粘度が１８０ｃＰ） 磁性体 ８５部 （カサ密度が０．５３ｇ／ｃｍ³ ） ニグロシン系染料 ２部 これら上記の原材料ヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（１０）で加熱温度を１４０℃、パドルの
回転数を１２０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化
後、この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約８μｍの
トナーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダル
シリカ０．６部を乾式混合しトナー１１を得た。

【０１０２】比較例１１ 比較混練装置（８）で溶融混練した以外は実施例１１と
同様にして比較トナー１１を得た。

【０１０３】実施例１２ スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体 １００部 （Ｍｎ＝７４００、Ｍｗ＝２４万） 低分子量ポリエチレン（実施例１０と同じもの） ５部 磁性体 ７５部 （カサ密度が０．６７ｇ／ｃｍ³ ） モノアゾ染料の金属錯体 ３部 これら上記の原材料ヘンシェルミキサーで前混合した
後、混練装置（１１）で加熱温度を１４０℃、パドルの
回転数を１３０ｒｐｍに設定して溶融混練し冷却固化
後、この混練物を粉砕、分級し重量平均粒径約９μｍの
トナーを得た。このトナー１００部に疎水性コロイダル
シリカ０．８部、チタン酸ストロンチウム２．０部を乾
式混合しトナー１２を得た。

【０１０４】比較例１２ 比較混練装置（９）で溶融混練した以外は実施例１２と
同様にして比較トナー１２を得た。

【０１０５】実施例１３ 磁性体のカサ密度が０．２８ｇ／ｃｍ³ である以外は実
施例１０と同様にしてトナー１３を得た。

【０１０６】実施例１４ 磁性体のカサ密度が０．７５ｇ／ｃｍ³ である以外は実
施例１１と同様にしてトナー１４を得た。

【０１０７】実施例１５ 磁性体のカサ密度が０．２１ｇ／ｃｍ³ である以外は実
施例１０と同様にしてトナー１５を得た。

【０１０８】なお、磁性体のカサ密度が小さ過ぎるた
め、混練時の原材料の食い込みが悪く供給量を減らす必
要があり生産上思わしくなかった。

【０１０９】比較例１３ 磁性体のカサ密度が１．５ｇ／ｃｍ³ である以外は実施
例１１と同様にして比較トナー１３を得た。

【０１１０】実施例１６ 混練装置（１２）で溶融混練した以外は実施例１０と同
様にしてトナー１６を得た。

【０１１１】上記トナーについて下記の試験を行った。
その結果を表６に示す。

【０１１２】現像性（画像濃度、カブリ）試験高温高湿
（３０℃／８０％）の環境下で、トナー１０、１１、１
３、１４、１ ５、１６、比較トナー１０、１１、１３は、市販の複写
機ＦＣ−２（キヤノン社製）により、連続４０００枚の
複写を行い、トナー１２、比較トナー１２は、市販のレ
ーザービームプリンタＬＢＰ−８ＩＩより、連続４００
０枚の複写を行い、初期と最後における現像性（画像濃
度、カブリ）の評価をした。なお、画像濃度は反射濃度
計で測定し、カブリは下記のようにランク付けした。

【０１１３】◎：カブリが全く無い。 ○：カブリが若干認められるが実用上問題無し。 △：カブリがやや多い。 ×：カブリが非常に多い。

【０１１４】耐オフセット性試験 市販の複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン社製）により未
定着画像を得（但し、実施例１２、比較例１２は反転現
像）、温度可変の熱ローラー外部定着機を用いて、高温
側での耐オフセット性試験を行った。なお、この外部定
着機はニップ３．０ｍｍ、線圧０．６ｋｇ／ｃｍ、プロ
セススピード６４ｍｍ／ｓｅｃとして１００〜２３０℃
の温度範囲で５℃間隔で温調しながら行った。

【０１１５】なお、高温オフセット発生温度は、温度を
上げていった時に目視でオフセットの現れない最高温度
とした。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【発明の効果】本発明における製造方法によって得られ
たトナーは、混練時に混練物に掛かるせん断力が小さく
ても充分な分散性が得られる上に、混練による分子鎖の
切断等が少ないので、定着性および耐オフセット性に優
れ、かつカブリ等の画像汚れや帯電部材の汚染がなく現
像性も良好である。また、ワックスや磁性体等の分散性
も良好である。さらに、分級工程で振り分けられた微粉
や粗粉等を再利用しての繰り返し生産をした場合にも収
率が良く、定着性、耐オフセット性および現像性の良好
なトナーが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な混練装置の概略図である。

【図２】図１の混練装置におけるパドルの詳細図であ
る。

【図３】混練装置のスクリュー部におけるパドルの一例
を示す概略図である。

【図４】混練装置のニーディング部におけるパドルの一
例を示す概略図である。

【図５】混練装置のニーディング部におけるパドルの他
の例を示す概略図である。

【図６】混練装置のニーディング部におけるパドルの他
の例を示す概略図である。

【図７】混練装置（１）、（５）、（９）のパドル構成
概略図である。

フロントページの続き (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種類以上のワックスと樹脂
   を溶液混合し、脱溶剤して成るワックス内添バインダー
   樹脂を少なくとも含有するトナーの製造方法において、
   シリンダー中に軸方向にパドルが設けられ、スクリュー
   Ｌ／Ｄが２３以上であり、ニーディング部を２か所以上
   有し、全ニーディング部のＬ_n ／Ｄが６以下である混練
   装置で、トナー原材料を溶融混練する工程を含むことを
   特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。（但し、
   Ｌはパドル全長、Ｌ_n は全ニーディング部の長さ、Ｄは
   スクリュー径を表わす。）
2. 【請求項２】 ＧＰＣによる分子量分布で、２×１０⁵
   以上の領域に少なくとも１つのピークが存在するバイン
   ダー樹脂を少なくとも含有するトナーの製造方法におい
   て、シリンダー中に軸方向にパドルが設けられ、スクリ
   ューＬ／Ｄが２３以上であり、ニーディング部を２か所
   以上有し、全ニーディング部のＬ_n ／Ｄが６以下である
   混練装置で、トナー原材料を溶融混練する工程を含むこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。（但
   し、Ｌはパドル全長、Ｌ_n は全ニーディング部の長さ、
   Ｄはスクリュー径を表わす。）
3. 【請求項３】 少なくともバインダー樹脂と磁性体を含
   有するトナーの製造方法において、該磁性体のカサ密度
   が０．９ｇ／ｃｍ³ 以下であって、シリンダー中に軸方
   向にパドルが設けられ、スクリューＬ／Ｄが２３以上で
   あり、ニーディング部を２か所以上有し、全ニーディン
   グ部のＬ_n ／Ｄが６以下である混練装置で、トナー原材
   料を溶融混練する工程を含むことを特徴とする静電荷像
   現像用トナーの製造方法。（但し、Ｌはパドル全長、Ｌ
   _n は全ニーディング部の長さ、Ｄはスクリュー径を表わ
   す。）