JPH069448A - ヒドロフルオロアルカンの安定化法及び少なくとも１つのヒドロフルオロアルカンを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルコール〔例；メタノール〕０．００１〜
０．１％及び（又は）不飽和（Ｃ₅ 〜Ｃ₆ ）炭化水素
〔例；アミレン〕０．００１〜０．５％を添加すること
によりヒドロフルオロアルカン〔例；１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン〕を金属ハロゲン化物型のルイス
酸に起因する分解に対して安定化する方法、及び安定化
されたヒドロフルオロアルカンを含む組成物。 【効果】 金属表面に対して腐食性でなく前記分解に対
して有効に安定化されたヒドロフルオロアルカンが提供
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロフルオロアルカン
の安定化に関し、殊に１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタンの安定化に関する。

【０００２】

【従来技術】成層圏オゾン層を侵すと思われるので、完
全ハロゲン化クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）は徐々
に種々の代用物、殊に一般にヒドロフルオロアルカン
（ＨＦＡ）の包括的用語により示される部分ハロゲン化
フルオロカーボン及びクロロフルオロカーボンで置き換
えられつゝある。例えば１，１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン（ＨＦＡ−１４１ｂ）は、殊に高分子発泡体に
対する発泡剤として又は溶剤として若干のＣＦＣに対す
る有利な代用物であることが判明したヒドロフルオロア
ルカンである。一般に、ヒドロフルオロアルカンは、貯
蔵又は使用中の分解の可能性を回避するために、殊にそ
れらが溶剤として使用されるときに安定化されねばなら
ないことが認められている。これらの化合物の潜在的分
解は、ＨＣｌの形成を生ずるそれらの可能な加水分解と
結びつけられる。それらが金属物品の脱脂用溶剤として
使用されるとき分解の可能性が加水分解反応に対するこ
れらの金属の可能な触媒作用のために増大される。ショ
ウワデンコー（Showa-Denko)の審査特許出願ＪＰ−Ｂ−
72/22,562 はその一般原理において、麻酔薬として使用
されるブロモクロロフルオロ化炭化水素の０．０１〜１
重量％の低級アルカノールの添加による安定化を教示し
ている。アサヒ（Asahi)の無審査特許出願ＪＰ−Ａ−02
/273,632 は１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン９
９．９〜９０％及びメタノール又はエタノール０．１〜
１０％を含む共沸又は擬共沸組成物を開示している。

【０００３】しかし、アライド・シグナル（Allied-Sig
nal)特許ＵＳ−Ａ−4,824,764 中にクロロフルオロカー
ボン及び低級アルカノールを基にした溶剤組成物が一定
の金属表面に対して非常に腐食性であることが教示され
ている。アサヒの無審査特許出願ＪＰ−Ａ−01/132,539
は１，２−ジクロロ−１−フルオロエタン７３．５％
及びメタノール２６．５％を含む共沸溶剤組成物の種々
の安定剤の添加による熱安定化法を教示している。ソル
ベイ（Solvay) 特許出願ＷＯ91/18,852 は１，１−ジク
ロロ−１−フルオロエタンが少なくとも１０ｐｐｍのル
イス酸の存在下に分解できることを教示している。しか
し現在、より少量の、殊に金属ハロゲン化物型の、ルイ
ス酸がヒドロフルオロアルカン例えば１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタンのかなりの分解を誘発できること
が認められた。例えば、１，１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン中に溶解した２〜３ｐｐｍの鉄化合物が室温で
も製品の品質の非常に速やかな容認できない損傷に十分
である。さらに、痕跡の金属ハロゲン化物型のルイス酸
を含むヒドロフルオロアルカンが金属表面に対して非常
に腐食性であると判明することもまた認められた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点を、
殊に金属ハロゲン化物型のルイス酸による分解を回避す
るヒドロフルオロアルカンの安定化法を提供することに
より克服することに向けられている。本発明はまた新製
品として、金属表面に対して腐食性でない安定化された
ヒドロフルオロアルカンを提供することに向けられてい
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の主題は
ヒドロフルオロアルカンを、少なくとも１つのアルコー
ル及び（又は）少なくとも１つの不飽和炭化水素を安定
剤としてヒドロフルオロアルカンに添加することにより
金属ハロゲン化物型のルイス酸に起因する分解に対して
ヒドロフルオロアルカンを安定化する方法であって、ア
ルコールがメタノール、エタノール及びエチレングリコ
ールから、不飽和炭化水素が（Ｃ₅ 〜Ｃ ₆ ）アルケンか
ら選ばれること、及び前記アルコールが重量で、ヒドロ
フルオロアルカンの重量の少なくとも約０．００１％で
０．１％より少ない量で、前記不飽和炭化水素がヒドロ
フルオロアルカンの重量の少なくとも約０．００１％で
約０．５％より少ない量で使用されることを特徴とする
方法である。

【０００６】ヒドロフルオロアルカンは一般に、少なく
とも１つの水素原子及び少なくとも１つのフッ素原子を
もつ非環式又は脂環式型の飽和ハロゲン化炭化水素を示
すものとされる。これらのヒドロフルオロアルカンはさ
らに１つ又は多くの塩素又は臭素原子を含むことも又は
含まないこともできる。それらは好ましくは臭素原子を
含まない。上記ヒドロフルオロアルカンは一般に１〜６
個の炭素原子をもつ。金属ハロゲン化物型のルイス酸は
ルイス酸の性質をもつ金属ハロゲン化物、すなわち電子
構造が、それらの塩基反応物から電子を受け取ることが
できるものを示すものとされる。そのようなルイス酸
は、殊にＦｅＣＬ₃ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＳｂＣｌ₅ 、ＳｂＣ
ｌ₃ 、ＳｎＣｌ₄ ＴｉＣｌ₄ 、ＢＣｌ₃ 及びＢＦ₃ であ
る。非常に意外にも、ヒドロフルオロアルカンに対する
メタノール、エタノール及びエチレングリコールから選
ばれるアルコールの０．１％未満の量の添加が金属ハロ
ゲン化物型のルイス酸の存在下の製品の分解を、この製
品を金属表面に対して腐食性にすることなく抑制するこ
とが認められ、しかし一方、他のアルコール例えばイソ
プロパノール、はそれらがヒドロフルオロアルカンの重
量の０．１％より大きい高量で使用されたときでも、金
属ハロゲン化物型のルイス酸によるヒドロフルオロアル
カンの分解の抑制に対して無力であることが認められ
た。メタノール及びエチレングリコールが好ましい。メ
タノールは殊に好ましいアルコールである。本発明によ
る方法において、アルコールは一般に、安定化させるヒ
ドロフルオロアルカンの重量の少なくとも０．００１％
で０．１％より少ない量で添加される。

【０００７】アルコールに対して殊に推奨される量はヒ
ドロフルオロアルカンの重量の０．００５％より大きい
か又は等しく、好ましくは０．００８％より大きいか又
は等しい量であり、ヒドロフルオロアルカンの重量の
０．０９％より少ないか又は等しく、好ましくは０．０
８％より少ないか又は等しい量である。本発明による方
法に使用できる不飽和炭化水素は（Ｃ₅ 〜Ｃ₆ ）アルケ
ンである。アルケンは脂肪族アルケン及びシクロアルケ
ンを示すものとされる。挙げることができる例はメチル
ブテン類、ジメチルブテン類、ペンテン類、メチルペン
テン類、ヘキセン類、シクロペンテン、シクロヘキセン
及びメチルシクロペンテンである。殊に有利な不飽和炭
化水素は殊に２−メチル−２−ブテン、２−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−エチル−１−
ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１
−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン及び３−
ヘキセンである。これらの不飽和炭化水素の中で、２−
メチル−２−ブテン、２−メチル−１−ブテン及び３−
メチル−１−ブテン並びにそれらの混合物が好ましい。
非常に良好な結果が、通常アミレンと称される少量の２
−メチル−１−ブテンを含むことができる工業用２−メ
チル−２−ブテンで得られた。

【０００８】本発明による方法において、不飽和炭化水
素は一般に、安定化させるヒドロフルオロアルカンの重
量の少なくとも０．００１％で０．５％より少ない量で
添加される。不飽和炭化水素（類）は好ましくはヒドロ
フルオロアルカンの重量の約０．００５〜約０．２５％
の量で添加される。本発明による方法の好ましい態様に
おいて、少なくとも１つのアルコール及び少なくとも１
つの不飽和炭化水素が安定化させるヒドロフルオロアル
カンに共に添加される。思いがけなく、メタノール、エ
タノール及びエチレングリコールから選ばれる少なくと
も１つのアルコール及び（Ｃ₅ 〜Ｃ₆ ）アルケンから選
ばれる少なくとも１つの不飽和炭化水素の前記選択量に
おけるヒドロフルオロアルカンに対する共同添加がヒド
ロフルオロアルカンを殊に有効に安定化する。アルコー
ルと不飽和炭化水素との間の相乗作用の存在が約０．０
０１〜約０．０７５％のアルコール好ましくはメタノー
ル、及び約０．００１〜約０．５％の不飽和炭化水素好
ましくはアミレンの添加により非常に良好な安定化結果
を得ることを可能にする。例示として金属ハロゲン化物
型のルイス酸の存在下の１，１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンの分解の非常に良好な抑制を、１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンの重量の約０．００５〜約０．
０６％の量のメタノール、及び１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンの重量の約０．００５〜約０．２５％の
量のアミレンの添加により得ることができ、メタノール
及びアミレンの同時存在が１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタンの安定化に相乗効果を生ずる。

【０００９】本発明による方法は、一般に液体形態で行
われる貯蔵の間、あるいは気体又は液体形態におけるそ
の後の使用の間に金属ハロゲン化物型のルイス酸に接触
しがちなヒドロフルオロアルカンの安定化に適用でき
る。本発明による方法は、一般式、Ｃ_a Ｈ_b Ｆ_c Ｘ
_d 〔式中、ＸはＣｌ及び（又は）Ｂｒ、好ましくはＣｌ
であり、ａは１〜６の整数であり、ｂは１〜１３の整数
であり、ｃは１〜１３の整数であり、ｄは０〜８の整数
であって、化合物が非環式であるときにｂ＋ｃ＋ｄ＝２
ａ＋２であり、化合物が脂環式であるときにｂ＋ｃ＋ｄ
＝２ａである〕の非環式又は脂環式ヒドロフルオロアル
カンの安定化に対する有利な適用を見いだす。方法は、
殊にＸがＣｌであり、ａが１〜４に等しい整数であり、
ｂが１〜９の整数であり、ｃが１〜９の整数であり、ｄ
が０〜５の整数である上記一般式に相当する非環式化合
物に適用できる。方法は非常に殊にＸがＣｌであり、ａ
が２又は３に等しい整数であり、ｂが１〜６の整数であ
り、ｃが１〜６の整数であり、ｄが１〜４の整数である
上記一般式に相当する非環式化合物に適用できる。本発
明の方法を用いて処理できるヒドロフルオロアルカンは
殊に分子式、ＣＨＣｌＦ₂ 、ＣＨ₂ Ｆ₂ 、ＣＨ₃ ＣＣｌ
₂ Ｆ、 ＣＨ₃ ＣＣｌＦ₂ 、 ＣＨ₃ ＣＨＦ₂ 、ＣＨ₃
ＣＦ₃ 、ＣＨ₂ ＦＣＨ₂ Ｆ、ＣＨ₂ ＦＣＨＦ₂、ＣＨ₂
ＦＣＦ₃ 、ＣＨＦ₂ ＣＣｌ₃ 、ＣＨＦ₂ ＣＦ₃ 、ＣＨＣ
ｌ₂ ＣＦ₃ 、ＣＨＦ₂ ＣＨＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＨＣｌＦ、
ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＨＣｌ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＦ₂ ＣＨＣｌ
Ｆ、ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＨ₃ 及びＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＣＦ₃ の化合物である。

【００１０】本発明による方法は１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタンの安定化に適用したときに非常に良好
な結果を与える。優れた結果は、この場合に、殊に金属
ハロゲン化物型のルイス酸の存在下に、例えばヒドロフ
ルオロアルカン毎キログラム当たり０．１ｍｇ程度の非
常に少量、又は例えばヒドロフルオロアルカン毎キログ
ラム当たり数百ｍｇ程度の多量に存在しても得られる。
本発明による方法は、１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタンを基にした組成物がヒドロフルオロアルカン毎キ
ログラム当たり約０．５〜５００ｍｇの量の金属ハロゲ
ン化物型のルイス酸の存在下にあるときに優れた結果を
与える。非常に良好な結果はまた、１，１−ジクロロ−
１−フルオロエタンを基にした組成物が１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタン毎キログラム当たりルイス酸１
グラム又はそれ以上の程度の多量の金属ハロゲン化物型
のルイス酸に接触しているときに本発明による方法で得
られる。

【００１１】本発明による方法により安定化されたヒド
ロフルオロアルカンは、特殊の予防手段なく、分解され
ることなく、何ヵ月もの間貯蔵できる。それらの挙動は
決してアルコール又は不飽和炭化水素の存在によって影
響されない。本発明による方法により安定化されたヒド
ロフルオロアルカンは、それから痕跡の金属ハロゲン化
物型のルイス酸を除去するか、あるいは貯蔵容器又は多
くの適用装置中のそのような化合物の出現を回避するた
めの複雑かつ高価な予防策を講ずる必要なく、ヒドロフ
ルオロアルカンのすべての普通の用途に、例えば洗浄溶
剤として、高分子発泡体用発泡剤として、又は冷媒流体
として適する。従って、本発明はまた、少なくとも１つ
のヒドロフルオロアルカン並びに安定剤として少なくと
も１つのアルコール及び（又は）不飽和炭化水素を含む
金属ハロゲン化物型のルイス酸に起因する分解に対して
安定化された組成物であって、アルコールがメタノー
ル、エタノール及びエチレングリコールから、重量でヒ
ドロフルオロアルカンの重量の少なくとも約０．００１
％で０．１％より少ない量で、及び不飽和炭化水素が
（Ｃ₅ 〜Ｃ₆ ）アルケンから、重量でヒドロフルオロア
ルカンの重量の少なくとも約０．００１％で約０．５％
より少ない量で選ばれることを特徴とする組成物に関す
る。安定剤として使用されるアルコールは好ましくはヒ
ドロフルオロアルカンの重量の０．００５％より大きい
か又は等しく、約０．０９％９Ｌ少ないか又は等しい量
で存在する。安定剤として使用される不飽和炭化水素な
好ましくはヒドロフルオロアルカンの重量の約０．００
５〜約０．２５％の量で存在する。

【００１２】アルコールは有利にはメタノール及びエチ
レングリコールから選ばれ、メタノールが殊に好まし
い。不飽和炭化水素は有利には２−メチル−２−ブテ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン
及びそれらの混合物から選ばれる。本発明による組成物
中のヒドロフルオロアルカンは上記の任意のヒドロフル
オロアルカンであることができる。それは有利には１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタンである。本発明の好
ましい態様によれば、組成物はヒドロフルオロアルカン
に加えて少なくとも１つのアルコール及び少なくとも１
つの不飽和炭化水素を共に含む。他の形態において本発
明による組成物はまたヒドロフルオロアルカンに通常随
伴する他の添加剤を含むことができる。それらはまた他
の安定剤を含むことができる。次の実施例は本発明の例
示である。Ｒをつけた実施例１〜４、９、１５、１９及
び２０は比較として与えられる。実施例５〜８、１０〜
１４、１６〜１８及び２１〜２３は本発明に従って行わ
れる。

【００１３】実施例１〜８ １，１−ジクロロ−１−フルオロエタンをステンレス鋼
ガスボトル中で、可変量の種々の安定剤及びＦｅＣｌ₃
の存在下に５０℃で貯蔵した。１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタン中に初期及び７日の処理後に存在する主
有機不純物を気相クロマトグラフィーにより分析した。
これらの不純物は実質的に１−クロロ−１−フルオロエ
チレン（ＶＣＦ）、１，１−ジクロロエチレン（ＶＣ
２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１４２ｂ）及び１，１，１−トリクロロエタン（Ｔ
１１１）である。フッ化物イオン含量もまた測定した。
結果は表１中に示される。

【００１４】 表 １ ────────────────────────────────── FeCl₃ 安定剤 (g/kg HCFC-141b) (重量％ HCFC-141b) ────────────────────────────────── 初期組成物 − − ────────────────────────────────── 実施例 1R 0.012 − 実施例 2R 1 − 実施例 3R 1 イソプロパノール 0.5 実施例 4R 1 メタノール 0.1 実施例 5 1 メタノール 0.08 実施例 6 0.253 メタノール 0.01 実施例 7 0.253 メタノール 0.05 実施例 8 1 メタノール 0.05 ＋アミレン 0.1 ──────────────────────────────────

【００１５】 表 １（続き） ────────────────────────────────── 不純物 （mg/kg 全組成物) VCF VC2 HCFC-142b TIII フッ化物 ────────────────────────────────── 初期組成物 1 239 3 − o.13 ────────────────────────────────── 実施例 1R 47 499 11 690 4.2 実施例 2R 99 1272 357 1285 22 実施例 3R 2 347 14 155 8.7 実施例 4R 3 282 3 52 0.1 実施例 5 1 228 1 21 0.1 実施例 6 5 203 1 20 0.2 実施例 7 2 202 2 19 0.2 実施例 8 1 131 ＜1 9 0.3 ──────────────────────────────────

【００１６】実施例９〜１８ 実施例１〜８に用いたものよりも良好な純度の１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタンをステンレス鋼ガスボト
ル中に１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン毎キログ
ラム当たり１グラムのＦｅＣｌ₃ 及び可変量の種々の安
定剤の存在下に５０℃で７日間貯蔵した。結果は表２中
に示される。

【００１７】 表 ２ ──────────────────────────────── 安定剤 （重量％ HCFC-141b） ──────────────────────────────── 初期組成物 − ──────────────────────────────── 実施例 9R − 実施例 10 メタノール 0.08 実施例 11 メタノール 0.05 実施例 12 エタノール 0.08 実施例 13 エチレングリコール 0.08 実施例 14 エチレングリコール 0.02 実施例 15R イソプロパノール 0.02 実施例 16 アミレン 0.1 実施例 17 メタノール 0.08 ＋アミレン 0.1 実施例 18 メタノール 0.05 ＋アミレン 0.1 ────────────────────────────────

【００１８】 表 ２（続き） ───────────────────────────────── 不純物 （ mg/kg全組成物） VCF VC2 HCFC-142b T111 フッ化物 ───────────────────────────────── 初期組成物 1 9 1 12 ＜0.01 ───────────────────────────────── 実施例 9R 59 389 40 882 91 実施例 10 4 11 2 14 0.4 実施例 11 2 9 2 13 0.7 実施例 12 3 12 1 9 0.4 実施例 13 2 8 2 7 0.02 実施例 14 2 20 2 36 0.1 実施例 15R 187 297 5 144 20 実施例 16 5 10 2 13 0.5 実施例 17 2 9 2 n.d. 0.1 実施例 18 2 11 2 9 0.1 ────────────────────────────────── ( n.d. ＝測定せず）

【００１９】実施例１９〜２３ 実施例１〜８に用いたものと同様の純度の、種々の安定
剤を添加した１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を、ソックスレー抽出器及び冷却器を支持する丸底ボイ
ラーフラスコ中で金属試験片（その１つはボイラー中
に、第２の試験片はソックスレー抽出器中に、第３の試
験片は冷却器中に置く）の存在下に還流する。トーマス
鋼製金属試験片は８３２ｍｍ² 総括、の表面積をもつ。
安定化１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン組成物の
腐食性を７日後の試験片の重量減の測定により評価す
る。結果は表３中に集められる。

【００２０】 表３ ────────────────────────────────── Ex.19R Ex.20R Ex.21 Ex.22 Ex.23 ────────────────────────────────── 安定剤 （HCFC-141b に 関する重量％） メタノール 0.5% 0.1% 0.05% 0.01% 0.05% アミレン − − − − 0.01% ────────────────────────────────── 重量減 （g/m²日） フラスコ 0.05 0 0.02 0.02 0.02 ソックスレー 0.32 0.36 0.02 0.03 0 冷却器 0.17 0.02 0 0.05 0 全減量 0.54 0.38 0.04 0.10 0.02 ───────────────────────────────────

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１つのアルコール及び（又
   は）少なくとも１つの不飽和炭化水素を安定剤としてヒ
   ドロフルオロアルカンに添加することにより金属ハロゲ
   ン化物型のルイス酸に起因する分解に対してヒドロフル
   オロアルカンを安定化する方法であって、アルコールが
   メタノール、エタノール及びエチレングリコールから、
   不飽和炭化水素が（Ｃ₅ 〜Ｃ₆ ）アルケンから選ばれる
   こと、及び前記アルコールが重量で、ヒドロフルオロア
   ルカンの重量の少なくとも約０．００１％で０．１％よ
   り少ない量で、前記不飽和炭化水素がヒドロフルオロア
   ルカンの重量の少なくとも約０．００１％で約０．５％
   より少ない量で使用されることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 選ばれるアルコールがメタノールである
   ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 アルコールがヒドロフルオロアルカンの
   重量の約０．００５％より大きいか又は等しく、約０．
   ０９％より少ないか又は等しい量で添加されることを特
   徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 不飽和炭化水素が２−メチル−２−ブテ
   ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン
   及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請
   求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 少なくとも１つのアルコール及び少なく
   とも１つの不飽和炭化水素が添加されることを特徴とす
   る、請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 １，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
   の安定化に適用されることを特徴とする、請求項１に記
   載の方法。
7. 【請求項７】 少なくとも１つのヒドロフルオロアルカ
   ン並びに安定剤として少なくとも１つのアルコール及び
   （又は）少なくとも１つの不飽和炭化水素を含む金属ハ
   ロゲン化物型のルイス酸に起因する分解に対して安定化
   された組成物であって、アルコールがメタノール、エタ
   ノール及びエチレングリコールから、重量でヒドロフル
   オロアルカンの重量の少なくとも約０．００１％で０．
   １％より少ない量で、及び不飽和炭化水素が（Ｃ₅ 〜Ｃ
   ₆ ）アルケンから、重量でヒドロフルオロアルカンの重
   量の少なくとも約０．００１％で約０．５％より少ない
   量で選ばれることを特徴とする組成物。
8. 【請求項８】 アルコールがメタノールであることを特
   徴とする、請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 アルコールがヒドロフルオロアルカンの
   重量の０．００５％より大きいか又は等しく、約０．０
   ９％より少ないか又は等しい量で存在することを特徴と
   する、請求項７に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 不飽和炭化水素が２−メチル−２−ブ
    テン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
    ン及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、
    請求項７に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 少なくとも１つのアルコール及び少な
    くとも１つの不飽和炭化水素を含むことを特徴とする、
    請求項７に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 ヒドロフルオロアルカンが１，１−ジ
    クロロ−１−フルオロエタンを含むことを特徴とする、
    請求項７に記載の組成物。