JPH0689199B2 - ミクロゲル、その製造方法及び塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，自動車，家庭電気製品，建材，家具等の塗装
に供せられる塗料用の添加剤などとして使用されるミク
ロゲル，その製造方法，及びこれにより得られるミクロ
ゲルを含有してなる塗料組成物に関する。

（従来の技術） 塗料分野において，塗装後あるいは，焼付硬化後に塗膜
がたれる，又はたるむという問題点が古くから提起され
ている。この問題点を解決するため，たれ又はたるみ防
止剤を塗料に添加する方法が古くから検討されてきた。
例えば，塗装工学,Vol.21,No.5（1986）の第204〜210頁
に開示されるオルガノクレイ，フユームドシリカ，ワツ
クス類，タルク，シリカ類，各種樹脂粉末，高分子非イ
オン界面活性剤などが，ジヤーナル オブ コーテイン
グ テクノロジー（Journal of Coatings Technolog
y）Vol.56,No.716（1984）の第87〜97頁に開示される非
水分散重合法で調製されるアクリル系のミクロゲルなど
がたれ又はたるみ防止剤として検討されてきた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら，これらのたれ又はたるみ防止剤は，塗料
に対する分散安定性に劣る，たれ又はたるみ防止効果が
あまりみられない，塗膜の仕上がり外観に劣るなどの欠
点を有する。

本発明は，塗料に対する分散安定性，たれ又はたるみ防
止効果，並びに塗膜の仕上がり外観がいずれも優れる塗
料用のたれ又はたるみ防止剤として有用なミクロゲル，
その製造方法，及び得られるミクロゲルを含有してなる
塗料組成物を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明はジビニルベンゼン0.1〜10重量％，スチレン15
〜54.9重量％，アクリル酸２−エチルヘキシル及び／又
はメタクリル酸２−エチルヘキシル40〜60重量％，並び
にアクリル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
及び／又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５〜15
重量％を全体が100重量％になるように配合したモノマ
ー混合物を，乳化剤としてスルホコハク酸ジアルキルナ
トリウム，重合開始剤として2,2′−アゾビス（イソブ
チラミド）二水和物を用いて，水性媒体中で乳化重合す
ることを特徴とするミクロゲルの製造方法，該製造方法
により得られるミクロゲル、該ミクロゲル含有してなる
塗料組成物に関する。

本発明のミクロゲルの製造方法に使用されるモノマ混合
物は，全体が100重量％となるように，ジビニルベンベ
ン0.1〜10重量％，スチレン15〜54.9重量％，アクリル
酸２−エチルヘキシル及び／又はメタクリル酸２−エチ
ルヘキシル40〜60重量％，並びにアクリル酸２−ヒドロ
キシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシプロピル，メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル及び／又はメタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル５〜15重量％を配合したモノマ
混合物とされる。モノマの種類としてこれ以外のものを
使用したり，モノマ混合物の配合組成がこの範囲外にあ
るときは，いずれの場合も塗料に対するミクロゲルの分
散安定性及び／又は塗膜の仕上がり外観が劣る。なお，
本発明においては，使用するモノマは市販品でもよく，
これには不純物が含まれることがあるが，本発明の効果
をそこなわなければさしつかえない。例えば，ジビニル
ベンゼンとして市販の工業用のジビニルベンゼン（ジビ
ニルベンゼンの含有量が約55重量％前後のもの）を用い
てもよい。また，本発明の効果をそこなわない程度に他
のモノマを少量配合することもさしつかえない。

本発明において，スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
は，乳化重合の乳化剤として用いられる。これ以外の，
例えば乳化重合の乳化剤として知られているラウリル硫
酸ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などを用いて調製したミクロゲルは，塗料に対する分散
安定性に劣る。スルホコハク酸ジアルキルナトリウム
は，モノマ混合物を安定に乳化重合するに必要な量配合
される。この量としては，モノマ混合物100重量部に対
して概略,0.8〜1.5重量部が好ましい。

本発明においては,2,2′−アゾビス（イソブチラミド）
二水和物を乳化重合の重合開始剤として用いる。これ以
外の，例えば乳化重合の重合開始剤としてよく知られて
いる過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過硫酸アンモ
ニウム，過硫酸カリウム／亜硫酸水素ナトリウムなどを
用いて調製したミクロゲルは，塗料に対する分散安定性
に劣る。2,2′−アゾビス（イソブチラミド）二水和物
は，モノマ混合物を乳化重合するに必要な量配合され
る。この量としては，モノマ混合物100重量部に対して
概略,0.2〜0.5重量部が好ましい。

本発明において，ミクロゲルは水性媒体中で乳化重合さ
れる。水性媒体としてはイオン交換水，蒸留水などを用
いることができる。水性媒体は，乳化重合を安定に行う
のに必要な量配合される。この量としては，モノマ混合
物100重量部に対して，概略300〜400重量部が好まし
い。

本発明において，乳化重合は，重合がスムーズに進行す
る温度で，数時間行われる。この温度としては，概略90
〜100℃が好ましく，反応時間としては概略２〜５時間
が好ましい。

本発明において，乳化重合は，モノマ混合物を最初に一
括して仕込んで行うこともできるし，モノマ混合物を逐
次あるいは連続的に所定温度になつた水性媒体中に滴下
しながら行うこともできる。

以上のようにして得られるミクロゲルは，塗料用の添加
剤などとして用いられる。

上記により得られるミクロゲルを塗料用として使用する
時は，このミクロゲルのもつ良好な特性を充分に付与す
るという面から，塗料組成物中のミクロゲルを除く樹脂
成分に対して概略４〜６重量％使用されるのが特に好ま
しいが，塗料に使用される樹脂の種類，塗料の他の配合
成分，用途などによつて，異なるものであり，特にこれ
に制限されるものではない。

本発明の，上記ミクロゲルを含有してなる塗料組成物
は，通常の塗料に使用されている各種樹脂，着色剤，各
種添加剤等を，通常の量で配合し，上記ミクロゲルを混
合して得られる。

得られる塗料組成物は，自動車，家庭電気製品，建材，
家具などに，常法により塗装されるものである。

（実施例） 以下，本発明に従つて，本発明を具体的に説明する。

合成例１（塗料組成物の主要樹脂成分の合成） 冷却管，かきまぜ装置，窒素吹込管及び温度制御用熱電
対を用いた容量500cm³のフラスコに，キシレン100gを仕
込んだ。かきまぜながら加熱し，温度を130℃に上昇さ
せた。次に，下記の混合溶液を３時間かけて滴下し，さ
らに３時間の間かきまぜながら反応させた。

スチレン 20g アクリル酸２−エチルヘキシル 54g メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 23g メタクリル酸 3g アゾビスイソブチロニトリル 4g パーブチルＺ（商品名，日本油脂（株）製，重合開始
剤） 4.5g キシレン 150g 冷却後，脱溶媒して，不揮発分70％のスチレン／アクリ
ル樹脂のキシレン溶液を得た。本樹脂のゲル・パーミエ
ーシヨン・クロマトグラフ法から求めた標準ポリスチレ
ン換算の数平均分子量は2,000であつた。

合成例２（塗料組成物の主要樹脂成分の合成） 同様の装置を用いて，キシレン100gを仕込んだ。かきま
ぜながら加熱し温度を130℃に上昇させた。次に下記の
混合溶液を３時間かけて滴下し，さらに３時間の間かき
まぜながら反応させた。

メタクリル酸メチル 43g アクリル酸ｎ−ブチル 35g アクリル酸ヒドロキシエチル 20g メタクリル酸 2g アゾビスイソブチロニトリル 4g パーブチルＺ 4.5g キシレン 150g 冷却後，脱溶媒して，不揮発分70％のアクリル樹脂のキ
シレン溶液を得た。本樹脂のゲル・パーミエーシヨン・
クロマトグラフ法から求めた標準ポリスチレン換算の数
平均分子量は2,000であつた。

合成例３（比較例用の分散剤の合成） 12−ヒドロキシステアリン酸180gをキシレン20gおよび
ジブチルチンオキサイド（エステル化触媒）0.18gの存
在下に195℃で10.5時間の間縮合重合させ，生成する縮
合水をキシレンとともに共沸させ，生成する縮合水をキ
シレンとともに共沸させて留去することにより，ポリ
（12−ヒドロキシステアリン酸）を調製した。得られた
ポリ（12−ヒドロキシステアリン酸）の酸価は35.0mgKO
H/gであつた。

さらに，上記で得たポリ（12−ヒドロキシステアリン
酸）140gおよびグリシジルメタクリレート17.6gをキシ
レン140gに溶解させ，ハイドロキノン（重合禁止剤）0.
14gおよびN,N−ジメチルラウリルアミン（カルボキシル
基とエポキシ基の反応触媒）0.26gの存在下に140℃で12
時間の間反応させることにより，ポリ（12−ヒドロキシ
ステアリン酸）／グリシジルメタクリレート付加物（マ
クロモノマ）を調製した。

生成したマクロモノマのキシレン溶液の酸価は1mgKOH/g
以下であつた。

ついで,82〜84℃でリフラツクスさせた酢酸エチル53gお
よび酢酸ブチル26.5gの混合溶剤中に，アゾビスイソブ
チロニトリル3.0g,上記で得たマクロモノマ（キシレン
溶液のまま）144g,メタクリル酸メチル72gおよびメタク
リル酸1.5gの混合物を３時間かけて滴下し，さらに97〜
101℃で２時間リフラツクスを続けることにより，くし
形状のグラフト共重合体を調製した。反応物の不揮発分
（150℃で１時間乾燥後に測定）は55.7重量％であつ
た。これを不揮発分が30重量％になるまでｎ−ヘキサン
で希釈し非水分散重合用の分散剤として用いた。

実施例１ 冷却管，かきまぜ装置，窒素吹込管及び温度制御用熱電
対を設けた容量500cm³のフラスコにイオン交換水300g,
スルホコハク酸ジイソオクチルナトリウム1.0gを加え，
かきまぜつつ95℃にまで昇温した。ついで，ジビニルベ
ンゼン（工業用）2.5重量％，スチレン37.5重量％，ア
クリル酸２−エチルヘキシル50.0重量％及びメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル10.0重量％のモノマ混合物30g
に,2,2′−アゾビス（イソブチラミド）二水和物の0.3g
を溶解し，これを前記フラスコ中へ加え１時間重合させ
た。

なお，本実施例に使用した工業用のジビニルベンゼンを
ガルクロマトグラフイー法によつて分析した結果（カラ
ム；ガスクロ工業（株）製 キヤピラリーカラムFP−24
1−25−0.25使用，面積比により重量割合を算出）,m−
ジビニルベンゼン39.35重量％,p−ジビニルベンゼン16.
91重量％,m−エチルスチレン28.86重量％,p−エチルス
チレン9.25重量％，エチルベンゼン4.62重量％，ナフタ
レン1.01重量％よりなるものであつた。ついで，前記モ
ノマ混合物30gを追加して１時間，さらに前記モノマ混
合物30gを再度追加して２時間，最初から数えて合計４
時間重合させた。冷却後，重合液を５倍量のｎ−ブタノ
ールにかきまぜながら注ぎ入れ，これを減圧蒸留するこ
とにより，水をｎ−ブタノールと共沸させて除去し，ミ
クロゲル（以下，ミクロゲル１とする）のｎ−ブタノー
ル分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平均粒子径
は,100nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存水分
量は0.5重量％以下であつた。なお，平均粒子径はコー
ルター・サブミクロン粒子アナライザーN4/256MD（米
国，コールター社製）を，水分量はカールフイツシヤー
水分計MK−AS（京都電子工業（株）製）をそれぞれ用い
て測定した。

ミクロゲル１のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ａを調製した。塗料Ａ中のミクロゲル１の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を塗料
たるみ試験器（東洋精機（株）製）を用いてガラス板に
塗布し,150℃,20分間で焼付，硬化させ，塗膜のたれ，
及び塗膜外観を調べた。表１に，その結果を示した。な
お，同様にしてミクロゲル１を配合した塗料を調製し，
これを40℃,4時間の間，静置して，ミクロゲルの塗料に
対する分散安定性を調べた。表１に，その結果を示し
た。

塗料Ａの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E^（注）（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル１（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分70％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 （注）商品名，日立化成工業（株）製のメラミン樹脂 実施例２ 実施例１においてジビニルベンゼン（工業用）を0.5重
量％，スチレンを39.5重量％とした他は全く同様にして
ミクロゲル（以下，ミクロゲル２とする）のｎ−ブタノ
ール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の粒子径は,1
13nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存水分量は
0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル２のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｂを調製した。塗料Ｂ中のミクロゲル２の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を用い
て，実施例１と同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミク
ロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその結果
を示した。

塗料Ｂの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル２（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 実施例３ 実施例１においてジビニルベンゼン（工業用）を5.0重
量％，スチレンを35.0重量％とした他は全く同様にして
ミクロゲル（以下，ミクロゲル３とする）のｎ−ブタノ
ール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平均粒子径
は96nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存水分量
は0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル３のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｃを調製した。塗料Ｃ中のミクロゲル３の濃度
は塗料固形分にに対して６重量％となる。この塗料を用
いて実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，
ミクロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその
結果を示した。

塗料Ｃの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル３（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 実施例４ 実施例１においてスチレンを32.5重量％，メタクリル酸
２−ヒドロキシエチルを15.0重量％とした他は全く同様
にしてミクロゲル（以下，ミクロゲル４とする）のｎ−
ブタノール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平均
粒子径は99nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存
水分量は0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル４のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｄを調製した。塗料Ｄ中のミクロゲル４の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を用い
て実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミ
クロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその結
果を示した。

塗料Ｄの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル４（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 実施例５ 実施例１において調製したミクロゲル１のｎ−ブタノー
ル分散液を用いて下記の配合で塗料Ｅを調製した。塗料
Ｅ中のミクロゲル１の濃度は塗料固形分に対して６重量
％となる。この塗料を用いて，実施例１と全く同様にし
て塗膜のたれ，塗膜外観，ミクロゲルの塗料への分散安
定性を調べた。表１にその結果を示した。

塗料Ｅの配合 合成例１のスチレン／アクリル樹脂（キシレン溶液，不
揮発分70％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル１（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例１ 実施例１において，スチレンを62.5重量％，アクリル酸
２−エチルヘキシルを25.0重量％とした他は全く同様に
してミクロゲル（以下，ミクロゲル５とする）のｎ−ブ
タノール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平均粒
子径は96nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存水
分量は0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル５のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｆを調製した。塗料Ｆ中のミクロゲル５の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を用い
て実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミ
クロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその結
果を示した。

塗料Ｆの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル５（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例２ 実施例１において，エチレンを12.5重量％，アクリル酸
２−エチルヘキシルを75.0重量％とした他は全く同様に
してミクロゲル（以下，ミクロゲル６とする）のｎ−ブ
タノール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平均粒
子径は102nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存
水分量は0.5重量％以下であつた。ｎ−ブタノール分散
液を用いて下記の配合で塗料Ｇを調製した。塗料Ｇ中の
ミクロゲル６の濃度は塗料固形分に対して６重量％とな
る。この塗料を用いて実施例１と全く同様にして塗膜の
たれ，塗膜外観，ミクロゲルの塗料への分散安定性を調
べた。表１にその結果を示した。

塗料Ｇの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル６（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例３ 実施例１において，エチレンを42.5重量％，メタクリル
酸２−ヒドロキシエチルを5.0重量％とした他は全く同
様にしてミクロゲル（以下，ミクロゲル７とする）のｎ
−ブタノール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の平
均粒子径は98nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残
存水分量は0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル７のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｈを調製した。塗料Ｈ中のミクロゲル７の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を用い
て実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミ
クロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその結
果を示した。

塗料Ｈの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル７（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7（重量％） 計 100.0 比較例４ 実施例１において，スチレンを27.5重量％，メタクリル
酸２−ヒドロキシエチルを20.0重量％とした他は全く同
様にしてミクロゲル（以下，ミクロゲル８とする）のｎ
−ブタノール分散液を得た。ｎ−ブタノール分散液の粒
子径は104nmであつた。ｎ−ブタノール分散液中の残存
水分量は0.5重量％以下であつた。

ミクロゲル８のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｉを調製した。塗料Ｉ中のミクロゲル８の濃度
は塗料固形分に対して６重量％となる。この塗料を用い
て実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミ
クロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１にその結
果を示した。

塗料Ｉの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル８（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5（重量％）ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例５ 実施例１において，エチレングリコールジメタクリレー
ト1.5重量％，アクリル酸ｎ−ブチル38.5重量％，アク
リル酸２−エチルヘキシル50.0重量％及びメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル10.0重量％からなるモノマ混合物
を用いた他は，全く同様にしてミクロゲル（以下，ミク
ロゲル９とする）のｎ−ブタノール分散液を得た。ｎ−
ブタノール分散液の平均粒子径は187nmであつた。ｎ−
ブタノール分散液中の残存水分量は0.5重量％以下であ
つた。

ミクロゲル９のｎ−ブタノール分散液を用いて下記の配
合で塗料Ｊを調製した。塗料Ｊ中のミクロゲル９の濃度
は塗料固形分にに対して６重量％となる。この塗料を用
いて，実施例１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外
観，ミクロゲルの塗料への分散安定性を調べた。表１に
その結果を示した。

塗料Ｊの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
ミクロゲル９（ｎ−ブタノール分散液，不揮発分20％）
16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例６ 冷却管，かきまぜ装置，窒素吹込み管および温度制御用
熱電対を設けた容量500cm³のフラスコにｎ−ヘキサン30
0g,アクリル酸メチル99.5モル％およびビニルアクリレ
ート0.5モル％のモノマ混合物30g,重合開示剤2,2′−ア
ゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.3gおよび分
散剤として合成例３で得られたくし形状のグラフト共重
合体（不揮発分30重量％）10gを仕込み，かきまぜなが
ら60℃で５時間の間重合させた。重合液は当初透明，そ
の後徐々に白濁して牛乳状となつた。

次いで，重合液100gをトルエン400gの中へかきまぜなが
ら注ぎ込み，減圧蒸留することによりｎ−ヘキサン，未
反応モノマなどを系外へトルエンと共沸させて留去し
た。得られたミクロゲル（以下，ミクロゲル10とする）
のトルエン分散液は透明で，薄い青色を呈していた。ガ
スクロマトグラフイー法により求めたｎ−ヘキサン，未
反応モノマなどの不純物はどれも0.1重量％未満であつ
た。このミクロゲル10のトルエン分散液の平均粒子径は
350nmであつた。

ミクロゲル10のトルエン分散液を用いて下記の配合で塗
料Ｋを調製した。塗料Ｋ中のミクロゲルの濃度は塗料固
形分に対して６重量％となる。この塗料を用いて実施例
１と全く同様にして塗膜のたれ，塗膜外観，ミクロゲル
の塗料への分散安定性を調べた。表１にその結果を示し
た。

塗料Ｋの配合 合成例２のアクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70
％） 58.9（重量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9（重量
％） ミクロゲル10（トルエン分散液，不揮発分20％）16.5
ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 比較例７ ミクロゲルを一切，配合しない下記配合の塗料Ｌを調製
した。この塗料を用いて実施例１と全く同様にして塗膜
のたれ，塗膜外観，ミクロゲルの塗料への分散安定性を
調べた。表１にその結果を示した。

塗料Ｌの配合 アクリル樹脂（キシレン溶液，不揮発分70％）58.9（重
量％） メラン28E（キシレン溶液，不揮発分60％） 22.9
キシレン 16.5 ｎ−ブタノール 1.7 計 100.0 （発明の効果） 以上，実施例からも明らかなように，本発明に より得られるミクロゲルは，塗料組成物に含有させても
分散安定性に優れ，得られる塗料組成物は，塗膜のたれ
防止効果，塗膜の仕上がり外観ともに優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 212/08 ＭＪＷ 7211−4Ｊ 220/18 ＭＬＺ 7242−4Ｊ 220/28 ＭＭＮ 7242−4Ｊ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジビニルベンゼン0.1〜10重量％、スチレ
   ン15〜54.9重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル及び
   ／又はメタクリル酸２−エチルヘキシル40〜60重量％、
   並びにアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
   −ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
   チル及び／又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５
   〜15重量％を全体が100重量％になるように配合したモ
   ノマ混合物を、乳化剤としてスルホコハク酸ジアルキル
   ナトリウム、重合開始剤として2,2′−アゾビス（イソ
   ブチラミド）二水和物を用いて、水性媒体中で乳化重合
   して得られるミクロゲル。
2. 【請求項２】ジビニルベンゼン0.1〜10重量％、スチレ
   ン15〜54.9重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル及び
   ／又はメタクリル酸２−エチルヘキシル40〜60重量％、
   並びにアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
   −ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
   チル及び／又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５
   〜15重量％を全体が100重量％になるように配合したモ
   ノマ混合物を、乳化剤としてスルホコハク酸ジアルキル
   ナトリウム、重合開始剤として2,2′−アゾビス（イソ
   ブチラミド）二水和物を用いて、水性媒体中で乳化重合
   することを特徴とするミクロゲルの製造方法。
3. 【請求項３】ジビニルベンゼン0.1〜10重量％、スチレ
   ン15〜54.9重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル及び
   ／又はメタクリル酸２−エチルヘキシル40〜60重量％、
   並びにアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
   −ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
   チル及び／又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５
   〜15重量％を全体が100重量％になるように配合したモ
   ノマ混合物を、乳化剤としてスルホコハク酸ジアルキル
   ナトリウム、重合開始剤として2,2′−アゾビス（イソ
   ブチラミド）二水和物を用いて、水性媒体中で乳化重合
   して得られるミクロゲルを含有してなる塗料組成物。