JPH0687650A - アルミナ系焼結体及びその製造方法 - Google Patents
アルミナ系焼結体及びその製造方法Info
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- JPH0687650A JPH0687650A JP4176780A JP17678092A JPH0687650A JP H0687650 A JPH0687650 A JP H0687650A JP 4176780 A JP4176780 A JP 4176780A JP 17678092 A JP17678092 A JP 17678092A JP H0687650 A JPH0687650 A JP H0687650A
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- Japan
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- alumina
- zirconia
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- mullite
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジルコニア１８〜３８重量％、ムライト１〜
２０重量％及びアルミナ又はアルミナとスピネルを含む
マトリックス残部からなることを特徴とするアルミナ系
焼結体；ならびにジルコニアと、アルミナ又はマグネシ
アを含有するアルミナと、二酸化ケイ素及び／又はケイ
酸ジルコニウムとからなる出発物質より、焼結及び熱間
静水圧処理することを特徴とするアルミナ系焼結体の製
造方法。 【効果】 高温における曲げ強さ、耐熱衝撃性、工具と
しての耐摩耗性及び耐欠損性に優れた焼結体が得られ
る。
２０重量％及びアルミナ又はアルミナとスピネルを含む
マトリックス残部からなることを特徴とするアルミナ系
焼結体；ならびにジルコニアと、アルミナ又はマグネシ
アを含有するアルミナと、二酸化ケイ素及び／又はケイ
酸ジルコニウムとからなる出発物質より、焼結及び熱間
静水圧処理することを特徴とするアルミナ系焼結体の製
造方法。 【効果】 高温における曲げ強さ、耐熱衝撃性、工具と
しての耐摩耗性及び耐欠損性に優れた焼結体が得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミナを主成分と
し、他にジルコニアとムライトを含むアルミナ系焼結体
及びその製造方法に関し、具体的には、たとえば切削工
具、また耐摩耗性及び耐食性の必要な工具に適し、とく
に鋼の高速切削用工具として最適なアルミナ系焼結体及
びその製造方法に関する。
し、他にジルコニアとムライトを含むアルミナ系焼結体
及びその製造方法に関し、具体的には、たとえば切削工
具、また耐摩耗性及び耐食性の必要な工具に適し、とく
に鋼の高速切削用工具として最適なアルミナ系焼結体及
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミナは、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品
性などの優れた特性を有しているが、強度及び靭性に劣
るという問題がある。この問題を解決するためのひとつ
の技術的動向として、アルミナに各種の他物質を添加し
たアルミナ系焼結体が多数提案されている。アルミナ系
焼結体のうち、アルミナ、ジルコニア及びムライトを含
む焼結体として、次のようなものが提案されている。
性などの優れた特性を有しているが、強度及び靭性に劣
るという問題がある。この問題を解決するためのひとつ
の技術的動向として、アルミナに各種の他物質を添加し
たアルミナ系焼結体が多数提案されている。アルミナ系
焼結体のうち、アルミナ、ジルコニア及びムライトを含
む焼結体として、次のようなものが提案されている。
【０００３】まず、特開昭６１−２４７６５９号公報に
は、ムライトとして存在するＳｉＯ2 ２．５〜８．５重
量％、ＺｒＯ2 ３．０〜８．０重量％、及び残部がα−
Ａｌ2 Ｏ3 からなる焼結体が記載されている。このよう
なアルミナ系焼結体は、耐摩耗性を改善し、信頼性及び
安定性を高めることにより、従来のＡｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ
系焼結体及びＡｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系焼結体の問題点を
解決したものであるが、さらに厳しい用途に対しては、
強度及び靭性が満足できるものではない。たとえば切削
工具のような苛酷な条件が働く用途では、初期欠損又は
チッピングを生じ、寿命が短いとなるという問題があ
る。
は、ムライトとして存在するＳｉＯ2 ２．５〜８．５重
量％、ＺｒＯ2 ３．０〜８．０重量％、及び残部がα−
Ａｌ2 Ｏ3 からなる焼結体が記載されている。このよう
なアルミナ系焼結体は、耐摩耗性を改善し、信頼性及び
安定性を高めることにより、従来のＡｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ
系焼結体及びＡｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系焼結体の問題点を
解決したものであるが、さらに厳しい用途に対しては、
強度及び靭性が満足できるものではない。たとえば切削
工具のような苛酷な条件が働く用途では、初期欠損又は
チッピングを生じ、寿命が短いとなるという問題があ
る。
【０００４】また、特開昭６２−１２６６２号公報に
は、安定化剤を含む部分安定化ジルコニアに、０．５〜
６０内部重量％の範囲でムライト又はアルミナ及びムラ
イトを含む焼結体が記載されている。この焼結体は、体
積変化が大きいというジルコニアの欠点を抑制し、強度
及び靭性を高めたものであるが、耐熱衝撃性及び高温に
おける耐摩耗性の低下が著しいので、高速切削用工具の
ような用途には適さない。
は、安定化剤を含む部分安定化ジルコニアに、０．５〜
６０内部重量％の範囲でムライト又はアルミナ及びムラ
イトを含む焼結体が記載されている。この焼結体は、体
積変化が大きいというジルコニアの欠点を抑制し、強度
及び靭性を高めたものであるが、耐熱衝撃性及び高温に
おける耐摩耗性の低下が著しいので、高速切削用工具の
ような用途には適さない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のアルミナ系焼結体に存在する問題点を解決して、アル
ミナの長所である耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性を最大限
に発揮するとともに、その短所である強度と靭性を補
い、高温における耐摩耗性及び耐欠損性、ならびに耐熱
衝撃性及び耐塑性変形性に優れ、とくに工具用素材に適
するアルミナ系焼結体を提供することである。
のアルミナ系焼結体に存在する問題点を解決して、アル
ミナの長所である耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性を最大限
に発揮するとともに、その短所である強度と靭性を補
い、高温における耐摩耗性及び耐欠損性、ならびに耐熱
衝撃性及び耐塑性変形性に優れ、とくに工具用素材に適
するアルミナ系焼結体を提供することである。
【０００６】本発明のもうひとつの目的は、このような
アルミナ系焼結体の製造方法を提供することである。
アルミナ系焼結体の製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルミナ
の強度及び靭性を高める目的で、アルミナ−ジルコニア
系焼結体について研究を重ねた結果、アルミナとジルコ
ニアにケイ酸ジルコニウムを添加した出発原料を用い
て、ケイ酸ジルコニウムの分解及びムライトの生成反応
を起こさせると、緻密な焼結体が得られること、アルミ
ナとジルコニアに二酸化ケイ素を加えた系でも、同様に
ムライトを形成して緻密な焼結体が得られること、なら
びに得られる焼結体中に存在するアルミナ、ジルコニア
及びムライトの組成比の制御により、高温における焼結
体の特性を顕著に高めることができるという知見を得
て、本発明を完成するに至った。
の強度及び靭性を高める目的で、アルミナ−ジルコニア
系焼結体について研究を重ねた結果、アルミナとジルコ
ニアにケイ酸ジルコニウムを添加した出発原料を用い
て、ケイ酸ジルコニウムの分解及びムライトの生成反応
を起こさせると、緻密な焼結体が得られること、アルミ
ナとジルコニアに二酸化ケイ素を加えた系でも、同様に
ムライトを形成して緻密な焼結体が得られること、なら
びに得られる焼結体中に存在するアルミナ、ジルコニア
及びムライトの組成比の制御により、高温における焼結
体の特性を顕著に高めることができるという知見を得
て、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、 （１）ジルコニア１８〜３８重量％； （２）ムライト１〜２０重量％；及び （３）アルミナ又はアルミナとスピネルとを含むマトリ
ックス残部 からなることを特徴とするアルミナ系焼結体に関する。
ックス残部 からなることを特徴とするアルミナ系焼結体に関する。
【０００９】本発明の焼結体の成分であるジルコニア
は、結晶構造的には、正方晶系、単斜晶系及び立法晶系
のいずれでもよく、またこれらの混在した状態でもよ
い。これらのうち、正方晶系のジルコニアは、応力誘起
変態によって焼結体の強度、靭性を高める効果があるこ
とからとくに好ましく、さらに単斜晶系のジルコニア
も、マイクロクラック強化による靭性向上の効果がある
ことから好ましい。
は、結晶構造的には、正方晶系、単斜晶系及び立法晶系
のいずれでもよく、またこれらの混在した状態でもよ
い。これらのうち、正方晶系のジルコニアは、応力誘起
変態によって焼結体の強度、靭性を高める効果があるこ
とからとくに好ましく、さらに単斜晶系のジルコニア
も、マイクロクラック強化による靭性向上の効果がある
ことから好ましい。
【００１０】ジルコニアの含有量は、焼結体の１８〜３
８重量％の範囲である。１８重量％未満では、所望の強
度、靭性が得られないので、工具として使用する際に欠
損を生じやすい。とくに、鋼を高速で切削した場合に
は、強度、靭性の不足によるＡｌ2 Ｏ3 粒子の脱落によ
ると思われる摩耗が進行しやすく、耐摩耗性に劣るた
め、使用に耐えない。逆に３８重量％を越えると、耐熱
衝撃性の低下が著しく、耐欠損性に劣り、また硬度の著
しい低下により耐摩耗性が低下する。
８重量％の範囲である。１８重量％未満では、所望の強
度、靭性が得られないので、工具として使用する際に欠
損を生じやすい。とくに、鋼を高速で切削した場合に
は、強度、靭性の不足によるＡｌ2 Ｏ3 粒子の脱落によ
ると思われる摩耗が進行しやすく、耐摩耗性に劣るた
め、使用に耐えない。逆に３８重量％を越えると、耐熱
衝撃性の低下が著しく、耐欠損性に劣り、また硬度の著
しい低下により耐摩耗性が低下する。
【００１１】本発明では、必要に応じて、ジルコニアに
対して５モル％以下の安定化剤を添加することができ
る。この場合、安定化剤を含めたジルコニアの量が、前
述の１８〜３８重量％の範囲である。安定化剤は、過度
の単斜晶ジルコニアの生成によるマイクロクラックの結
合に伴う強度低下を防止するものであり、焼結体の組
成、粒径などにより、好ましい添加量を選択すればよい
が、その添加量がジルコニアに対して５モル％を越える
と、応力誘起変態による強度、靭性向上の効果が低下
し、かつ耐摩耗性も低下するので好ましくない。
対して５モル％以下の安定化剤を添加することができ
る。この場合、安定化剤を含めたジルコニアの量が、前
述の１８〜３８重量％の範囲である。安定化剤は、過度
の単斜晶ジルコニアの生成によるマイクロクラックの結
合に伴う強度低下を防止するものであり、焼結体の組
成、粒径などにより、好ましい添加量を選択すればよい
が、その添加量がジルコニアに対して５モル％を越える
と、応力誘起変態による強度、靭性向上の効果が低下
し、かつ耐摩耗性も低下するので好ましくない。
【００１２】安定化剤としては、Ｓｃ、Ｙをはじめとし
て希土類元素の酸化物、酸化カルシウムなどが例示さ
れ、高強度の焼結体が得られる酸化イットリウムが好ま
しい。
て希土類元素の酸化物、酸化カルシウムなどが例示さ
れ、高強度の焼結体が得られる酸化イットリウムが好ま
しい。
【００１３】本発明の焼結体において、ムライトは、高
温における強度、耐塑性変形性、耐熱衝撃性を向上させ
る効果がある。
温における強度、耐塑性変形性、耐熱衝撃性を向上させ
る効果がある。
【００１４】ムライトの含有量は、焼結体の１〜２０重
量％、好ましくは５〜１５重量％である。１重量％未満
では上述の効果が不十分であり、２０重量％を越えると
耐摩耗性及び室温強度の低下が著しいからである。
量％、好ましくは５〜１５重量％である。１重量％未満
では上述の効果が不十分であり、２０重量％を越えると
耐摩耗性及び室温強度の低下が著しいからである。
【００１５】本発明の焼結体において、スピネルは、ア
ルミナ粒子の成長を抑制するとともに、焼結性を向上さ
せる作用がある。スピネルの含有量は、焼結体の形状及
び用途により選定すればよく、たとえば、鋼の高速切削
用工具として用いる場合は、耐摩耗性が低下しないよう
に、１０重量％以下が好ましい。
ルミナ粒子の成長を抑制するとともに、焼結性を向上さ
せる作用がある。スピネルの含有量は、焼結体の形状及
び用途により選定すればよく、たとえば、鋼の高速切削
用工具として用いる場合は、耐摩耗性が低下しないよう
に、１０重量％以下が好ましい。
【００１６】本発明のアルミナ系焼結体の製造方法は、
ジルコニア又は安定化剤を含有するジルコニアと、アル
ミナ又はマグネシアを含有するアルミナと、二酸化ケイ
素及び／又はケイ酸ジルコニウムとからなる出発物質を
混合、成形及び加熱焼結した後、圧力１，０００気圧以
上、温度１，３００℃以上の条件で熱間静水圧処理する
ことを特徴とする。
ジルコニア又は安定化剤を含有するジルコニアと、アル
ミナ又はマグネシアを含有するアルミナと、二酸化ケイ
素及び／又はケイ酸ジルコニウムとからなる出発物質を
混合、成形及び加熱焼結した後、圧力１，０００気圧以
上、温度１，３００℃以上の条件で熱間静水圧処理する
ことを特徴とする。
【００１７】ムライトは、出発原料としてムライト粉末
を使用してもよいが、二酸化ケイ素粉末やケイ酸ジルコ
ニウム粉末として添加し、焼結中、下記の反応により生
成させることが好ましい。これは、焼結性が向上すると
ともに、二酸化ケイ素粉末を用いたときはアルミナ−ム
ライト粒子間の結合が、またケイ酸ジルコニウム粉末を
用いたときはアルミナ−ムライト−ジルコニア粒子間の
結合が強固になり、緻密な焼結体を形成して、耐欠損性
がいっそう向上するためである。
を使用してもよいが、二酸化ケイ素粉末やケイ酸ジルコ
ニウム粉末として添加し、焼結中、下記の反応により生
成させることが好ましい。これは、焼結性が向上すると
ともに、二酸化ケイ素粉末を用いたときはアルミナ−ム
ライト粒子間の結合が、またケイ酸ジルコニウム粉末を
用いたときはアルミナ−ムライト−ジルコニア粒子間の
結合が強固になり、緻密な焼結体を形成して、耐欠損性
がいっそう向上するためである。
【００１８】
【化１】
【００１９】また、アルミナとともにマトリックスを構
成するスピネルは、焼結中に、下記のようなアルミナと
マグネシアの反応によって生成させることができる。
成するスピネルは、焼結中に、下記のようなアルミナと
マグネシアの反応によって生成させることができる。
【００２０】
【化２】
【００２１】本発明の製造方法において、用いられるジ
ルコニア、安定化剤、アルミナ、マグネシア、二酸化ケ
イ素及び／又はケイ酸ジルコニウムの量は、上記の化学
反応によって得られる焼結体に含有されるジルコニア、
安定化剤、ムライト及びアルミナの量からの計算量でよ
い。
ルコニア、安定化剤、アルミナ、マグネシア、二酸化ケ
イ素及び／又はケイ酸ジルコニウムの量は、上記の化学
反応によって得られる焼結体に含有されるジルコニア、
安定化剤、ムライト及びアルミナの量からの計算量でよ
い。
【００２２】本発明の焼結体は、従来の粉末冶金法によ
り製造することができるが、熱間静水圧（ＨＩＰ）処理
を施すことにより、さらに高強度で信頼性に優れた焼結
体を得ることができる。すなわち、各種の出発原料を所
要量配合し、たとえばボールミルなどにより均一に混
合、粉砕する。上記の原料粉末混合物に、パラフィンな
どの成形助剤を添加し、造粒した後、所定の形状にプレ
ス成形する。ついで、成形体を、たとえば大気雰囲気
中、１，３５０〜１，６５０℃の温度で焼結することに
より、本発明の焼結体を得ることができる。さらに必要
に応じてＨＩＰ処理を施すことができる。ＨＩＰ処理の
条件としては、雰囲気ガスとしてＡｒ、Ｎ2などの不活
性ガスが使用されるが、酸素を含むガス雰囲気であれば
さらに好ましい。ガス圧力としては１，０００気圧以上
が必要であり、処理温度は１，３００℃以上であること
が好ましい。１，０００気圧未満のガス圧力、又は１，
３００℃未満の温度では、ＨＩＰ処理による強度、信頼
性向上の効果が十分でない。
り製造することができるが、熱間静水圧（ＨＩＰ）処理
を施すことにより、さらに高強度で信頼性に優れた焼結
体を得ることができる。すなわち、各種の出発原料を所
要量配合し、たとえばボールミルなどにより均一に混
合、粉砕する。上記の原料粉末混合物に、パラフィンな
どの成形助剤を添加し、造粒した後、所定の形状にプレ
ス成形する。ついで、成形体を、たとえば大気雰囲気
中、１，３５０〜１，６５０℃の温度で焼結することに
より、本発明の焼結体を得ることができる。さらに必要
に応じてＨＩＰ処理を施すことができる。ＨＩＰ処理の
条件としては、雰囲気ガスとしてＡｒ、Ｎ2などの不活
性ガスが使用されるが、酸素を含むガス雰囲気であれば
さらに好ましい。ガス圧力としては１，０００気圧以上
が必要であり、処理温度は１，３００℃以上であること
が好ましい。１，０００気圧未満のガス圧力、又は１，
３００℃未満の温度では、ＨＩＰ処理による強度、信頼
性向上の効果が十分でない。
【００２３】
【実施例】出発原料として、平均粒径０．１μm のアル
ミナ粉末、マグネシア粉末、ムライト粉末、平均粒径
０．２μm のケイ酸ジルコニウム粉末、及び一次粒子径
が３００Åのジルコニア粉末を用いた。ジルコニア粉末
としては、酸化イットリウムを含まないもの、又は１〜
６モル％の酸化イットリウムを含むものを用い分けた。
これらを表１の配合組成となるように秤量し、メタノー
ル溶媒、アルミナボールを用い、ボールミルにより４８
時間、混合と粉砕を行ってスラリーとした。得られたス
ラリーを乾燥後、５重量％のパラフィンワックスを添加
して、造粒した。このようにして得られた粒状物を１to
n/cm2 の圧力で金型プレスにより成形し、１，６００℃
で１時間、大気中で焼結した。さらに１，５００℃で１
時間、Ａｒ１，５００気圧の条件でＨＩＰ処理を行うこ
とにより、本発明による焼結体１〜７、及び比較品焼結
体１〜５を得た。
ミナ粉末、マグネシア粉末、ムライト粉末、平均粒径
０．２μm のケイ酸ジルコニウム粉末、及び一次粒子径
が３００Åのジルコニア粉末を用いた。ジルコニア粉末
としては、酸化イットリウムを含まないもの、又は１〜
６モル％の酸化イットリウムを含むものを用い分けた。
これらを表１の配合組成となるように秤量し、メタノー
ル溶媒、アルミナボールを用い、ボールミルにより４８
時間、混合と粉砕を行ってスラリーとした。得られたス
ラリーを乾燥後、５重量％のパラフィンワックスを添加
して、造粒した。このようにして得られた粒状物を１to
n/cm2 の圧力で金型プレスにより成形し、１，６００℃
で１時間、大気中で焼結した。さらに１，５００℃で１
時間、Ａｒ１，５００気圧の条件でＨＩＰ処理を行うこ
とにより、本発明による焼結体１〜７、及び比較品焼結
体１〜５を得た。
【００２４】このようにして得られた焼結体について、
Ｘ線回折による組成分析を行うとともに、室温における
曲げ強さ、及び真空雰囲気中、１，２００℃における高
温曲げ強さを測定した。これらの結果は表１に示すとお
りであった。
Ｘ線回折による組成分析を行うとともに、室温における
曲げ強さ、及び真空雰囲気中、１，２００℃における高
温曲げ強さを測定した。これらの結果は表１に示すとお
りであった。
【００２５】
【表１】
【００２６】さらに、表２に示す条件（Ａ）及び（Ｂ）
をそれぞれ用いて、連続及び断続の乾式による旋削試験
を行った。その結果も併せて表１に示す。
をそれぞれ用いて、連続及び断続の乾式による旋削試験
を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明のアルミナ系焼結体は、従来のア
ルミナ系焼結体に比べて、高温における曲げ強さ、耐熱
衝撃性及び耐塑性変形性が優れている。さらに、切削工
具として使用した場合に、耐摩耗性が優れ、また耐欠損
性が顕著に優れている。
ルミナ系焼結体に比べて、高温における曲げ強さ、耐熱
衝撃性及び耐塑性変形性が優れている。さらに、切削工
具として使用した場合に、耐摩耗性が優れ、また耐欠損
性が顕著に優れている。
【００２９】したがって、本発明のアルミナ系焼結体
は、鋼の高速切削用工具をはじめとして、耐摩耗性の必
要な各種工具の素材に有用である。
は、鋼の高速切削用工具をはじめとして、耐摩耗性の必
要な各種工具の素材に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 利之 茨城県土浦市富士崎一丁目18−７ (72)発明者 山村 博 茨城県つくば市上広岡460−35
Claims (4)
- 【請求項１】 （１）ジルコニア１８〜３８重量％； （２）ムライト１〜２０重量％；及び （３）アルミナ又はアルミナとスピネルとを含むマトリ
ックス残部 からなることを特徴とするアルミナ系焼結体。 - 【請求項２】 （１）安定化剤を５モル％以下含有する
ジルコニア１８〜３８重量％； （２）ムライト１〜２０重量％；及び （３）アルミナ又はアルミナとスピネルとを含むマトリ
ックス残部 からなることを特徴とするアルミナ系焼結体。 - 【請求項３】 上記安定化剤が酸化イットリウムである
請求項２記載のアルミナ系焼結体。 - 【請求項４】 ジルコニア又は安定化剤を含有するジル
コニアと、アルミナ又はマグネシアを含有するアルミナ
と、二酸化ケイ素及び／又はケイ酸ジルコニウムとから
なる出発物質を混合、成形及び加熱焼結した後、圧力
１，０００気圧以上、温度１，３００℃以上の条件で熱
間静水圧処理し、請求項１〜３のいずれか１項に記載の
アルミナ系焼結体を作製することを特徴とするアルミナ
系焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176780A JPH0687650A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルミナ系焼結体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176780A JPH0687650A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルミナ系焼結体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0687650A true JPH0687650A (ja) | 1994-03-29 |
Family
ID=16019714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4176780A Pending JPH0687650A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | アルミナ系焼結体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687650A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4854788A (en) * | 1987-04-21 | 1989-08-08 | Nikken Tool Co., Ltd. | Drill |
| FR2801050A1 (fr) * | 1999-11-16 | 2001-05-18 | Japan Represented By Director | Ceramiques superplastiques a base d'alumine |
| US8147980B2 (en) | 2006-11-01 | 2012-04-03 | Aia Engineering, Ltd. | Wear-resistant metal matrix ceramic composite parts and methods of manufacturing thereof |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP4176780A patent/JPH0687650A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4854788A (en) * | 1987-04-21 | 1989-08-08 | Nikken Tool Co., Ltd. | Drill |
| FR2801050A1 (fr) * | 1999-11-16 | 2001-05-18 | Japan Represented By Director | Ceramiques superplastiques a base d'alumine |
| US8147980B2 (en) | 2006-11-01 | 2012-04-03 | Aia Engineering, Ltd. | Wear-resistant metal matrix ceramic composite parts and methods of manufacturing thereof |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000912 |