JPH0687130B2 - ポリオレフイン樹脂−被覆耐水性写真支持紙 - Google Patents

ポリオレフイン樹脂−被覆耐水性写真支持紙

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JPH0687130B2
JPH0687130B2 JP62045399A JP4539987A JPH0687130B2 JP H0687130 B2 JPH0687130 B2 JP H0687130B2 JP 62045399 A JP62045399 A JP 62045399A JP 4539987 A JP4539987 A JP 4539987A JP H0687130 B2 JPH0687130 B2 JP H0687130B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は写真浴による湿式現像および−定着を許すよう
な、白黒−およびカラー写真層の撮影のために好適な、
写真支持紙、殊に支持紙に関する。写真支持紙は、高滑
性表面、高い内部強さおよび写真浴での処理の際の縁の
わずかな汚染により卓れている。
従来の技術 写真層の支持体としての紙の使用は以前から公知であ
り、また多くの点で有利である。しかし写真浴のための
紙の高い吸着力が不利である。新しい迅速現像方法によ
り、支持紙の水洗いが短縮し、紙に残留する写真処理溶
液が時間の経過でまたは熱の作用により、像の損傷に導
く褐色の着色を形成する。
ポリオレフインでの支持紙の通常の被覆はその表面を保
護するが、切断により生じる縁はしかし写真浴の作用に
対し保護されていない。
縁の汚染を減少するために、紙を中性サイズ剤、たとえ
ばアルキルケテン二量体でサイズすることは公知であ
る。迅速現像方法で支持紙の縁を完全に保護するため
に、このサイズ剤の使用は不十分である。
殊にたいていの市販の現像液に含有されるアルコール、
たとえばベンジルアルコールの透過は十分に妨げられな
い。
中性のサイズ剤でサイズされた紙を他の添加物によりア
ルコールの作用に対して不感性にする種々の方法が示さ
れる。
西ドイツ国特許出願公開第3210621号明細書には、アル
キルケテン二量体または他の中性サイズ剤、陰イオンの
ポリアクリルアミドおよび陽イオンのでんぷんから成る
組合せの使用が記載されており、西ドイツ国特許出願公
開第3216841号明細書にはアルキルケテン二量体および
陽イオンのポリアクリルアミドから成る内部サイズおよ
び西ドイツ国特許出願公開第3216840号明細書にはアル
キルケテン二量体および陰イオンおよび陽イオンのポリ
アクリルアミドの混合物から成る混合物が記載されてい
る。
西ドイツ国特許出願公開第3210621号明細書に記載され
た方法は写真浴による縁の汚染に関し正に利用できる結
果を生じるが、しかし紙の表面の損傷が不利である。
西ドイツ国特許第3216840号および同第3216841号明細書
に記載されている方法も、品質的に価値の高い画像のた
めに好適である、十分に平滑な紙表面を生じない。
脂肪酸および／または脂肪酸塩および硫酸アルミニウム
の使用下に公知酸性サイズ剤を用いる紙心のサイズによ
り、良好な表面が得られるが、写真浴の浸透は十分に妨
げられず、そこで脂肪酸およびアルミニウム塩でサイズ
されたこのような紙の縁は特に汚染される。
発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は従つて、湿式現像および−定着を必要と
する、写真層、殊に白黒−およびカラー写真層のために
好適であり、および従来技術と結び付いた欠点を有さ
ず、即ち写真浴中での処理後、また迅速現像方法の使用
の際縁にとりたてて言うべきほどの汚染を示さず、高平
滑表面を有する、写真支持紙を開発することである。
問題点を解決するための手段 この課題は特許請求の範囲に記載された特徴により解決
する。
本発明により使用される支持紙は脂肪酸または脂肪酸塩
の使用下にサイズされる。脂肪酸は飽和または不飽和で
あつてよい。これは14〜20の炭素原子を含有し、たとえ
ばパルミチン酸、ステアリン酸または油酸である。16〜
18の炭素原子を有する脂肪酸、殊にステアリン酸ならび
にその塩、たとえばステアリン酸ナトリウムを有利に使
用する。サイズ剤の添加はアルミニウム塩、有利に硫酸
アルミニウムまたは塩化アルミニウムの使用下に3.5〜
５の酸性pH範囲でパルプに行う。
脂肪酸および／または脂肪酸塩およびアルミニウム塩か
ら成るこのサイズ混合物にアルキルケテン二量体を添加
する。使用されるアルキルケテン二量体は12〜18の炭素
原子を有するアルキル基を含有し、個々にまたは混合物
としても使用できる。
本発明によりパルプにさらにエポキシ化されたより高級
な脂肪酸アミドを添加する。エポキシ化されたより高級
な脂肪酸アミドの脂肪酸基は14〜30の炭素原子を有する
アルキル基から成る。酸性サイズされたパルプ中で、エ
ポキシ化された高級脂肪酸アミド対脂肪酸ないしは脂肪
酸塩の比は0.01:1〜0.2:1である。アルキルケテン二量
体の付加的な使用の際エポキシ化された高級脂肪酸アミ
ド対アルキルケテン二量体対脂肪酸ないしは脂肪酸塩の
比は0.02:0.2:1〜0.15:0.4:1である。本発明により使用
されるサイズ混合物に添加される、エポキシ化された高
級脂肪酸アミドの総量はパルプに関し0.01〜0.3重量％
である。パルプにエポキシ化された高級脂肪酸アミド
を、パルプに関し0.01重量％より少ない量で添加し、そ
こで紙中への写真浴の浸透は十分に妨げられない。エポ
キシ化された高級脂肪酸アミドの量をパルプに関し0.3
重量％より上に高めると、紙は内部強さを失い、これは
写真層の支持体としての特性に不利に作用する。
パルプに、さらに陰イオンおよび陽イオンのポリアクリ
ルアミドを添加する。陰イオンポリアクリルアミド対陽
イオンポリアクリルアミドの比は40/60〜60/40、特に正
確には50/50である。添加される総量はパルプに関し、
0.2〜2.0、特に0.4〜1.4重量％である。
本発明により使用される、陽イオンのポリアクリルアミ
ドの例はポリアクリルアミドのマンニツヒにより変性さ
れた生成物、ポリアクリルアミドのホフマン−分解生成
物、アクリルアミドおよびエチレンイミン間の共重合生
成物、ジメチルアミノエチルメタクリレートのような陽
イオンのモノマーを、有機−または鉱酸の酸性塩の形で
またはメチルクロリドまたはジメチルスルフエートで四
級化された形で、またはたとえばジエチルアミノエチル
アクリルエステルのようなエステルを有するアクリルア
ミドから成る共重合体である。分子量は500000〜200000
0、有利に1000000〜1500000の範囲にある。
本発明により使用される陰イオンのポリアクリルアミド
はたとえばポリアクリルアミドの部分的に加水分解され
た生成物、アクリルアミド／アクリル酸−共重合体ない
しはその塩、（メタ−）アクリルアミド／メタクリル酸
−共重合体ないしはその塩、（メタ−）アクリルアミド
−（メタ−）アクリル酸／アクリルニトリル−共重合体
ないしはその塩および（メタ−）アクリルアミド／（メ
タ−）アクリル酸エステル−共重合体ないしはそのケン
化生成物である。分子量は500000〜2000000、有利に100
0000〜1500000の範囲にある。
脂肪酸および／または脂肪酸塩、アルミニウム塩、場合
によりアルキルケテン二量体およびエポキシ化された高
級脂肪酸アミドの組合せの使用が写真浴による紙の縁の
汚染に特に有利に作用することが見出された。
それにより写真浴の浸透前に紙を保護する良好な内面サ
イズならびに紙の高い内部強さが、中性の方法でのみ、
即ち中性のサイズ剤で中性のpH−範囲で達成されるとい
う、近年優勢な意見が誤つていることが証明される。
驚異的にも陰イオンおよび陽イオンのポリアクリルアミ
ドのさらなる添加が繊維の強い凝集を生じるのでなく、
むしろ紙の高平滑表面が内部強さの同時に強烈な上昇を
生じる。強さ上昇は温度依存性だけではないことが示さ
れた。一般に全ての使用されるポリアクリルアミド−組
合せで内部強さの濃度依存性上昇が観察されるが、しか
しこの強さ利益は、同じ使用量、同じ量比およびポリア
クリルアミドの同じ鎖長で異つた。
つまり、紙の内部強さに関する作用がさらに使用される
陰イオンのポリアクリルアミドのアクリレート配分に依
存し、およびしかしこれは線状の依存性でなく、即ち内
部強さの最高値は陰イオン基の高い配分では達成されな
い。これはむしろ陰イオンポリアクリルアミド中の陰イ
オン基の配分が５〜20％である場合に得られる。本発明
により使用されるポリアクリルアミドは混合物としてま
たは個々にパルプに添加される。個々の添加が有利にな
る。
写真支持体としての使用のために、紙はパルプ中、内部
サイズと同時に、その他になお水浴液から公知塗布方法
を用いて帯状紙上に塗布される、たとえばでんぷん−ま
たはポリビニルアルコール条片から成る表面サイズを装
えている。紙はその他に片側−または両側に、光反射性
白色顔料（殊に正面被覆）ならびに場合により有色顔
料、蛍光増白剤および／または帯電防止作用添加物のよ
うな他の添加物、白色顔料の分散助剤および酸化防止剤
を含有する、ポリオレフイン被覆層を装えている。ポリ
オレフイン被覆層は常法で押出被覆により塗布される。
紙それ自体は本発明により使用される混合物と同時にな
お鉱物性または有機填料、白色顔料、染料または着色顔
料、蛍光増白剤、酸化防止剤および／または他の写真支
持体の製造の際常用の添加物を含有する。
本発明を次の実施例につき詳述する。
実施例 例１ 約150g/cm2重さの紙を、次の組成のサイズ混合物を添加
した、水性パルプ懸濁液（LBKP/NBKP＝2/1）から製造す
る： ステアリン酸 １重量％ 硫酸アルミニウム ２重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.15重量％ 50/50の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド；総量 1.0重量％ 陰イオン基の次の配分を有する陰イオンのポリアクリル
アミドを使用した： 1a 5％ 1b 10％ 1c 20％ 1d 40％ 1e 60％ この混合物から製造された紙は常法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被覆されている。
例２ 約150g/m2重さの紙を、次の組成のサイズ混合物を添加
した、水性パイプ懸濁液（LBKP/NBKP＝2/1）から製造す
る： ステアリン酸 ３重量％ 硫酸アルミニウム ６重量％ アルキルケテン二量体 0.6重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.1重量％ 50/50の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド；総量 1.0重量％ 陰イオンの基の次の配分を有する陰イオンのポリアクリ
ルアミドを使用した： 2a 5％ 2b 10％ 2c 20％ 2d 40％ 2e 60％ この混合物から製造された紙は常法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被覆される。
例３ 約175g/m2重さの紙を、次の組成のサイズ混合物を添加
した、水性セルロース懸濁液（LBKP/NBKP＝1/1）から製
造する： ステアリン酸ナトリウム ２重量％ 三塩化アルミニウム ４重量％ 40/60の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド；陰イオンのポリアクリルアミドでの陰イオン基
の配分:10％；総量 0.3重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド： 3a 0.005重量％ 3b 0.01 重量％ 3c 0.04 重量％ 3d 0.1 重量％ 3e 0.3 重量％ 3f 0.5 重量％ この混合物から製造された紙は常法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被覆される。
例４ 約175g/m2重さの紙を、次の組成のサイズ混合物を添加
された、水性パルプ懸濁液（LBKP/NBKP＝1/1）から製造
する： ステアリン酸ナトリウム ２重量％ 三塩化アルミニウム ４重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.1重量％ 60/40の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド；陰イオンのポリアクリルアミド中の陰イオンの
基の配分:10％ 次の総量で： 4a 0.2重量％ 4b 0.4重量％ 4c 0.8重量％ 4d 1.0重量％ 4e 2.0重量％ この混合物から製造された紙はポリエチレンで常法で押
出し被覆される。
例５ 約175g/m2重さの紙を、次の組成のサイズ混合物が添加
された、水性パルプ懸濁液（LBKP/NBKP＝1/1）から製造
する： 5a:ステアリン酸ナトリウム 1.5重量％ 三塩化アルミニウム ３重量％ アルキルケテン二量体 0.6重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.22重量％ 40/60の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド：陰イオンのポリアクリルアミドでの陰イオン基
の配分:10％；総量 0.4重量％ 5b:ステアリン酸ナトリウム ２重量％ 三塩化アルミニウム ４重量％ アルキルケテン二量体 0.4重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.04重量％ 60/40の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド：陰イオンのポリアクリルアミドでの陰イオンの
基の配分:10％；総量： 1.5重量％ この混合物から製造された紙は次の組成の表面条片を装
えている： 水 1000g クロトン酸−変性ポリビニルアルコール ケン度化:99％ カルボキシル基配分3.1モル％ 40g ジルコニウムアンモニウムカーボネート 8g 塩化ナトリウム 20g 塗布量は2g/m2である。処理された紙を乾燥し、ポリエ
チレンで常法で押出し被覆する。
比較例１ 約170g/m2重さの紙を西ドイツ国特許出願公開第3216840
号明細書の例４により、次の組成のサイズ混合物が添加
された、パルプ懸濁液（LBKP/NBKP＝2/1）から製造す
る： アルキルケテン二量体 0.4重量％ ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン 0.5重量
％ 陽イオンのポリアクリルアミド 0.5重量％ 陰イオンのポリアクリルアミド 0.5重量％ この混合物から製造された紙を常法で両側でポリエチレ
ンで押出し被覆した。
比較例２ 約170g/m2重さの紙を西ドイツ国特許出願公開第3216841
号明細書の例２により、次の組成のサイズ混合物を添加
された、水性パルプ懸濁液（LBKP/NBKP＝1/1）から製造
する： アルキルケテン二量体 0.7重量％ ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン 0.5重量
％ 陽イオンのポリアクリルアミド 0.7重量％ この混合物から製造された紙は常法で両側でポリエチレ
ンで押出し被覆される。
比較例３ 約150g/m2重さの紙を西ドイツ国特許出願公開第3210621
号明細書の例１により、次の組成のサイズ混合物が添加
された、水性セルロース懸濁液から製造する： アルキルケテン二量体 0.5重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.3重量％ 陽イオンのでんぷん 2.5重量％ 陰イオンのポリアクリルアミド 0.3重量％ この混合物から製造された紙を常法で両側でポリエチレ
ンで押出し被覆する。
比較例４ 約150g/m2重さの紙を次の組成のサイズ混合物を添加さ
れた、水性セルロース懸濁液（LBKP/NBKP＝2/1）から製
造する： 4a:ステアリン酸 １重量％ 硫酸アルミニウム ２重量％ 50/50の比での陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミド；陰イオンのポリアクリルアミド中の陰イオンの
基の配分:10％；総量 1.0重量％ 4b:ステアリン酸 １重量％ 硫酸アルミニウム ２重量％ エポキシ化された高級脂肪酸アミド 0.15重量％ 4c:例5aによる、しかしエポキシ化された高級脂肪酸な
し 4d:例5aによる、しかし陰イオンおよび陽イオンのポリ
アクリルアミドなし これらの混合物から製造された紙をポリエチレンで常法
で押出し被覆する。
支持体材料の試験 紙も写真層のために両側のポリエチレン押出しにより製
造された支持紙も試験にかけられる。
試験1:表面平滑の測定（表面数） 試験は被覆されていない紙で、西ドイツ国特許出願第34
26782号明細書第４〜52ページに記載された試験方法に
より行う。
試験2:縁浸透の確定 ポリエチレンで被覆された紙を、ベンジルアルコールを
含有する市販の現像液を用いる仮の写真現像工程に約30
℃の温度および25分間の時間にわたつてかける。試験物
の双方の縁で、写真浴の浸透を測定ルーペで測つた。測
定値は縁浸透（KE）としてmmで表わす。
試験3:内部強さの確定（へき開強さ） 試験はポリエチレンで被覆された紙でTAPPIRC 308に記
載された方法により内部結合衝撃試験装置モデル（Inte
rnal Bond Impact Tester Model）で行う。測定値は1/1
000フイート×ポンドで記載する。
結果の評価 例１〜５が本発明による効果を明らかにする。第３段
（試験３）での試験値は、紙の内部強さに関する最適条
件が10％の陰イオンのポリアクリルアミド中の陰イオン
基の配分であることを示す。
従来技術に記載されたサイズ混合物（比較例１〜４）と
の対照は、本発明によるサイジング混合物の使用の際得
られる、表面平滑の改良を明らかにする（試験結果の第
１段、試験１）。
試験結果の第２段はサイズに関し、本発明によるサイズ
混合物の使用の際、従来技術に記載されたサイズ混合物
に対し悪化が生じないことを明らかにする。つまり良好
なサイズは中性サイズ剤の使用下にのみ達成されるとい
う、支配的な先入見はこれにより誤つていることが証明
される。
フロントページの続き (72)発明者 ヴオルフガング・シユトルベツク ドイツ連邦共和国ベルム・オツセンブロツ ク ７ (56)参考文献 特開 昭54−147211（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−197539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−157240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−290446（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−47996（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】その紙が脂肪酸および／または脂肪酸塩お
    よびアルミニウム塩ならびに場合によりアルキルケテン
    二量体を含有するパルプから形成されている、ポリオレ
    フイン樹脂−被覆水硬性写真支持紙において、パルプが
    その他に40:60〜60:40の比で陰イオンおよび陽イオンの
    ポリアクリルアミドならびにエポキシ化された高級脂肪
    酸アミドを含有しおよび陰イオンのポリアクリルアミド
    中の陰イオン基の配分が５〜20％であることを特徴とす
    る、ポリオレフイン樹脂−被覆耐水性写真支持紙。
  2. 【請求項２】陰イオンのポリアクリルアミド中の陰イオ
    ン基が約10％である、特許請求の範囲第１項記載の写真
    支持紙。
  3. 【請求項３】ポリアクリルアミドが固形物に対し、0.2
    〜2.0重量％の総量で含有される、特許請求の範囲第１
    項記載の写真支持紙。
  4. 【請求項４】ポリアクリルアミドが固形物に対し、0.4
    〜1.4重量％の総量で含有される、特許請求の範囲第３
    項記載の写真支持紙。
  5. 【請求項５】エポキシ化された高級脂肪酸アミド対脂肪
    酸ないしは脂肪酸塩の比が0.01:1〜0.2:1であり、エポ
    キシ化された高級脂肪酸アミドの含量が固形物に対し0.
    01〜0.3重量％である、特許請求の範囲第１項記載の写
    真支持紙。
  6. 【請求項６】エポキシ化された高級脂肪酸アミドがC14
    〜C30の鎖長を有するアルキル鎖を含有する、特許請求
    の範囲第１項記載の写真支持紙。
  7. 【請求項７】エポキシ化された脂肪酸アミド対アルキル
    ケテン二量体対脂肪酸ないしは脂肪酸塩の比が0.02:0.
    2:1〜0.15:0.5:1である、特許請求の範囲第１項記載の
    写真支持紙。
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