JPH06869B2 - 舗装標識用シート材料 - Google Patents

舗装標識用シート材料

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JPH06869B2
JPH06869B2 JP59230061A JP23006184A JPH06869B2 JP H06869 B2 JPH06869 B2 JP H06869B2 JP 59230061 A JP59230061 A JP 59230061A JP 23006184 A JP23006184 A JP 23006184A JP H06869 B2 JPH06869 B2 JP H06869B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、米国特許第4,117,192号明細書に記載された
一般型の舗装標識シート材料の新しい強化型を与える。
このようなシート材料は、持続性舗装標識をもたらす粘
弾性を示す。
背景技術 米国特許第4,117,192号明細書に教示されたシート材料
は、架橋してエラストマーを形成できたであろうが、シ
ート材料中で架橋せず、それによつて、所望の粘弾性を
与える重合体材料を含む。この重合体材料と他の重合体
材料および無機充てん材のブレンドは、持続性舗装標識
を与える性質-路面に対する良好な適合性、耐摩耗性、
引張および引裂強さなどを提供することが分かつた。
その十分に確立された有用性にもかかわらず、記載のシ
ート材料は、若干の用途には不十分である。なぜならば
石綿繊維は、シート材料の無機繊維の大割合を構成する
からである。石綿繊維は、シート材料の所望の性質に大
いに寄与するが、毒性のために、このような繊維の使用
は、多くの場合に排斥されている。
この新しいシート材料は石綿繊維を除き、しかもシート
材料の所望の性質を犠牲にすることなく、効を奏する。
それどころか、本発明のシート材料はすぐれた性質−す
ぐれた耐摩耗性、一層高い引張強さおよびモジュラス、
およびすぐれた白色度を与え、しかもまた組成物は一層
容易にシート形に加工できる。
発明の開示 簡単には、挙げた利点は、非架橋エラストマー前駆物質
１（注は明細書の末尾にあり）１００重量部、エラスト
マーに分離相（すなわち他の重合体状成分と不溶性また
は不混和性のため）で分散し、しかも温度約７５℃と２
００℃の間で軟化する熱可塑性補強重合体少なくとも５
重量部および組成物に分散した粒状無機充てん剤を含む
組成物をもつて得られる。この組成物は、カレンダーロ
ールで一般に厚さ約1/4mmと３mmの間の薄いシート材料
に加工できる。
補強重合体の分離相の性質は、重合体がカレンダー掛け
操作の間に配向されるようになり、しかもシート材料を
補強すると考えられる点で望ましいと考えられる。この
ような強化は、シート材料の引張強さがウエブを横切
る、または横方向よりもウエブに沿つた方向（すなわち
カレンダー掛けの方向）において著しく強いことによつ
て示される。
補強重合体は、ポリオレフイン、特にポリエチレンを含
むのが好ましい。非架橋エラストマー前駆物質に可溶性
のハロゲン化パラフインのような増量剤樹脂もまた組成
物に含まれるのが好ましい。また、ケイ酸マグネシウム
のような小板充てん剤も好ましい。
以前の特許、米国特許第4,069,281号明細書には、低分
子量ポリエチレンを再生ニトリルゴムおよびクロロブタ
ジエンゴム（ネオプレン）と共に含む舗装標識シート材
料が教示されている。しかしながら、この特許明細書に
記載されたシート材料が製造およびカレンダー掛けされ
る場合、配向またはウエブに沿つた強化は何ら認められ
ない。シート材料はウエブに沿つた方向と同様にウエブ
を横切る方向に強い。明らかに、低分子量ポリエチレン
は、本発明のシート材料における補強重合体の様に配向
強化材を形成しない。先行技術の組成物は、特に舗装標
識の夏季適用において経験するような高温において引張
強さおよび引裂強さが低く、しかも密閉式ミキサーにお
いて組成物を加工し、次いでこの組成物をカレンダー掛
けするのが困難である。また、シート材料は非常に軟質
であり、汚れが一層つきやすく、しかもガラス微小球は
道路交通によつてシート材料に押し込まれる傾向があ
り、その結果、微小球は埋め込まれ、反射が減少する。
本発明実施の最良の態様 本発明の舗装標識シート材料において、非架橋エラスト
マー前駆物質を用いて、粘弾性を与え、この粘弾性によ
つて、道路から標識を除く傾向のある内力を生じること
なく車両道路交通の力および圧力の吸収ができる。アク
リロニトリル-ブタジエン重合体は、特に望ましいエラ
ストマー前駆物質である。なぜならばこのアクリロニト
リル-ブタジエン重合体は高度の耐油性を与えるからで
ある。良好な耐油性を与える他の有用な非架橋エラスト
マー前駆物質としては、ネオプレンおよびポリアクリレ
ートがある。天然ゴムおよびスチレン−ブタジエン重合
体もまた使用できる。増量剤樹脂、好ましくは塩素化パ
ラフインのようなハロゲン化重合体また炭化水素樹脂あ
るいはポリスチレンも非架橋エラストマー前駆物質成分
と共に好ましく含有され、しかもエラストマー前駆物質
成分と混和性であるかまたは単一相を形成する。後者
は、本発明の組成物の重合体成分の少なくとも５０％を
占めるのが好ましい。
熱可塑性補強重合体および他成分の所望の混合を得るた
めに、補強重合体は、温度約７５℃と２００℃の間にお
いて軟化しなければならない。有用な熱可塑性補強重合
体としては、ポリオレフイン、ビニル共重合体、ポリエ
ーテル、ポリアクリレート、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリエステル、ポリウレタンおよびセルロ
ース誘導体がある。ポリオレフインは、混合操作の間に
可塑剤として働き、しかも混合を完了するに必要なエネ
ルギーを低下させ、このことはポリオレフインが好まし
い１つの理由である。所望の強化を得るためには、重合
体は一般に自立延伸性連続フイルムとして押出可能でな
ければならない。このような重合体は、分子量75,000か
ら100,000までまたはそれ以上を有する低密度ポリエチ
レンおよび綿状低密度ポリエチレン（すなわち短鎖重合
体分枝を有するが少ない長鎖重合体分枝を有する低密度
ポリエチレン）および分子量20,000またはそれ以上を有
する高密度ポリエチレンによつて代表される。
ポリオレフイン、特にポリエチレンの他の利点は、他の
多くの重合体のように迅速に汚れを吸収しないかまたは
そうでなければ汚れがつかず、その結果本発明の舗装標
識組成物は、先行技術の舗装標識材料よりも長く一層白
くしかも清浄であり得る。
熱可塑性補強重合体の少なくとも５重量部であるが多く
て１００重量部が一般に本発明のシート材料の非架橋エ
ラストマー前駆物質各１００重量部について含有され、
好ましくは約１０重量部と５０重量部の間が含有され
る。この割合は、組成物に含有される他成分の量、特に
含有される充てん剤の量および種類により記載の範囲内
で変わり得る。
充てん剤は、一般に組成物を少なくとも着色するが、好
ましくはまた補強、増量、表面硬さおよび耐摩耗性のよ
うな他の性質を加えるために組成物に含有される。小板
充てん剤、すなわちケイ酸マグネシウム、タルク、また
は雲母のような板状形を有する充てん剤が好ましい。な
ぜならばこの充てん剤は最良の耐摩耗性およびウエブに
沿つた強さ特性を与えることが分かつたからである。小
板はカレンダー掛け操作の間に配向されるようになり、
このことは、シート製品の耐摩耗性およびウエブに沿つ
た性質に特に寄与する。また小板充てん剤は、シート材
料を一層硬質にし、このことは、道路上で白色外観を保
つことに寄与する。さらに、小板充てん剤は高い表面積
対体積比を有し、この高い表面積対体積比はその補強能
を増進する。
針型またはビード型充てん剤のような他の充てん剤も、
小板充てん剤の代わりにまたは加えて含有できるが、こ
の他の充てん剤は単位体積当たりの一層低表面積の故
に、それ程望ましくはない。
本発明のシート材料に含有される充てん剤の量は、使用
する充てん剤の種類によつて変わる。非架橋エラストマ
ー前駆物質１００重量部当たり小板充てん剤少なくとも
１０重量部を使用するのが好ましい。熱可塑性補強充て
ん剤の一層少量については、充てん剤の一層大量が望ま
しいが、小板充てん剤のエラストマー前駆物質１００重
量部当たり１５０重量部より多量は生成物を過度に剛化
させる傾向がある。最良の結果は、小板充てん剤の量約
５０重量部と１００重量部の間で得られた。
また、透明微小球および耐すべり性粒子も、一般に本発
明のシート材料に含有されて、夜間反射能を与え、しか
もシート材料に耐すべり性を付与する。このような粒子
の外層は、シート材料の上面に与えられ、一部はシート
材料に埋封され、しかも一部はシート材料から突出して
直接反射能および耐すべり性を与え、他の粒子はシート
材料に埋封されてシート材料がすり減るにつれて露出さ
れるようになる。粒子は、例えば米国特許第4,117,192
号明細書に教示されるように本発明のシート材料に接着
された支持フイルムを使用して部分突出位置に保持でき
る。
混合後、成分はカレンダーロールで加工され、このカレ
ンダーロールで平滑なバンドを形成し、しかも所望の厚
さの薄シートに加工される。一般に、厚さ少なくとも約
1/4mm、好ましくは少なくとも約１mmを有するシートが
形成されるが、一般にシートは厚さ約５mm未満、好まし
くは厚さ３mm未満である。
前記のように、カレンダー掛けされたシート材料は、明
らかに補強重合体の配向により、ウエブを横切る方向よ
りもウエブに沿う方向に著しく大きい引張強さを有す、
すなわちそのウエブに沿う引張強さはそのウエブを横切
る引張強さよりも少なくとも約２０％から２５％大きい
ことが分かつた。高いウエブに沿う引張強さは、加工し
易くしかも適用し易いために望ましいが、一層低いウエ
ブを横切る引張強さによつて、シート材料が路面に一層
良好な適合性を有することができる。本発明のシート材
料は、一般に、２５℃においてウエブに沿う引張強さ少
なくとも１０kg／cm2、好ましくはウエブに沿つて少な
くとも２５kg／cm2を有する。
またシート材料は、改変テーバー摩耗試験によつて示す
ことができるように良好な耐摩耗性をも有する。この試
験には、Ｈ−２２テーバー摩耗試験機車輪をその車輪上
に１kgの重りをもつて用いる。試験片は、水中に保持さ
れ、試験機車輪は試験片上を５００サイクル通された。
本発明のシート材料は、一般にこの試験において約５ｇ
より大きくない損失を示す。
補強繊維、顔料および種々の添加剤のような他成分も、
本発明のシート材料に含有できる。
本発明の舗装標識組成物は、エンボスされた上面を有す
るシートまたはテープにおいて反射能および他の性質を
向上させるに特に有用である。このようなエンボスされ
たシート材料は、米国特許第4,388,359号明細書に記載
され、また舗装標識シート材料の他のエンボス形もまた
当業界において教示されている。
本発明は、下記の例によつてさらに具体的に説明され
る。
例 １ 第１表に示す成分をバンバリーミキサーのような密閉式
ミキサーにおいて混合し、この成分はこの密閉式ミキサ
ーで温度約１５０℃に達した。この材料は次いで冷却さ
れて厚さ約１mmのシートにカレンダー掛けされた。
得られたシート材料は、引張強さ、前記の試験における
耐摩耗性およびシヨアＡ硬さを試験した。２種の比較シ
ート材料について同様の測定を行つた。下記の表で最初
に標識した「第一先行技術シート材料」は「再生ニトリ
ルゴム」に対してHycar１０２２また「低分子量」ポリ
エチレンとして分子量約５０００を有する低密度ポリエ
チレンを用いて、米国特許第4,069,281号明細書第４欄
の例に記載された通りであつた。第二のものは、米国特
許第4,117,192号明細書の第４欄および第５欄を橋渡し
ている表に記載された組成を有した（「第二先行技術シ
ート材料」）。結果を第２表に示す。
この例のシート材料は、実際の道路適用において実験的
に試験された。例えば、エンボスされた上面を有する例
のシート材料の三角形材を公共道路に適用し次いで周期
的に観察された。１年半後、設置物は下に存在するアス
フアルトまで摩耗に関して十分に無傷であつた。３か所
の異なつた位置に適用された３４枚の三角形状物の中か
ら２枚の３角形状物の２枚の小片のみがわずかにずれた
だけであつた。
例２から例１４まで 例１の操作に従つて、熱可塑性補強重合体として異なつ
た種類の重合体材料を選択した種々の舗装標識組成物を
製造した。第３表に、本発明のこれら舗装標識組成物の
加工条件および試験性質をまとめる。Ｔｍａｘの見出し
の欄は混合の間に成分が到達した最高温度を示す。
例１５ 例１の操作に従つて、第４表に示す成分を加工して本発
明の舗装標識組成物を形成した。この例において、非架
橋エラストマー前駆物質は、スチレン−ブタジエン共重
合体と天然ゴムの混合物を含む。シート材料の引張強
さ、前記の耐摩耗性およびシヨアＡ硬さを試験した。試
験結果は第５表に見られる。
１．「エラストマー前駆物質」は、本明細書において架
橋、加硫または硬化してエラストマーを形成できる重合
体を記載する。「エラストマー」は、破壊せずにその元
の寸法の少なくとも約２倍に延伸でき、しかも延伸力を
ゆるめると迅速に実質的にその元の寸法に戻る材料を意
味する。
２．例において熱可塑性補強重合体として使用した重合
体の商業用名称および供給者は 2 LD６００、エクソン（Exxon） 3 GRSN７０４７、ユニオン・カーバイド 4 VYHH、ユニオン・カーバイド 5 VAGH、ユニオン・カーバイド 6 VMCH、ユニオン・カーバイド 7 Phenoxy PKHH、ユニオン・カーバイド 8 Lustran３１-７０４２、モンサント 9 PlexiglasＶ、ローム・アンド・ハース 10 Vitel VPE-３０７、グツドイヤー 11 Kodar PETG６７６３、イーストマン 12 Q-thanePS６２９、K.J.Quinn 13 Q-thanePE１９２、K.J.Quinn 14 Ethocel MS Natural、アメリカン・ポリマーズ である。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】非架橋エラストマー前駆物質100重量部お
    よびシート材料に分散された粒状無機充てん剤を含む、
    非ゴム状粘弾性舗装標識用シート材料において、温度75
    ℃と200℃の間において軟化する熱可塑性補強重合体少
    なくとも５重量部が分離相としてエラストマーに分散
    し、しかも前記エラストマーと補強重合体からなる組成
    物は、カレンダーロールで厚さ1/4mmと５mmの間でかつ
    ウエブを横切る方向よりもウエブに沿う方向に大きい引
    張強さを有するシート形に加工できることを特徴とす
    る、舗装標識用シート材料。
  2. 【請求項２】前記熱可塑性補強重合体がポリオレフイン
    よりなる、特許請求の範囲第１項の舗装標識用シート材
    料。
  3. 【請求項３】前記熱可塑性補強重合体がポリエチレンよ
    りなる、特許請求の範囲第１項の舗装標識用シート材
    料。
  4. 【請求項４】ポリエチレンが線状低密度ポリエチレンお
    よび分子量少なくとも20,000を有する高密度ポリエチレ
    ンおよび分子量少なくとも75,000有する低密度ポリエチ
    レンから選ばれる、特許請求の範囲第３項の舗装標識用
    シート材料。
  5. 【請求項５】引張強さ少なくとも10kg／cm2を有する、
    特許請求の範囲第１項から第４項までの何れかの舗装標
    識用シート材料。
  6. 【請求項６】非架橋エラストマー前駆物質に混和性であ
    りしかも非架橋エラストマー前駆物質と単一相を形成す
    る、熱可塑性増量剤樹脂を含有する、特許請求の範囲第
    １項から第５項までの何れかの舗装標識用シート材料。
  7. 【請求項７】前記熱可塑性増量剤樹脂がハロゲン化パラ
    フインよりなる、特許請求の範囲第６項の舗装標識用シ
    ート材料。
  8. 【請求項８】非架橋エラストマー前駆物質がアクリロニ
    トリル-ブタジエン重合体よりなる、特許請求の範囲第
    １項から第７項までの何れかの舗装標識用シート材料。
  9. 【請求項９】充てん剤が小板充てん剤よりなる、特許請
    求の範囲第１項から第８項までの何れかの舗装標識用シ
    ート材料。
  10. 【請求項１０】充てん剤がケイ酸マグネシウム、タルク
    または雲母充てん剤粒子から選ばれる、特許請求の範囲
    第９項の舗装標識用シート材料。
  11. 【請求項１１】エンボスされた上面を有する、特許請求
    の範囲第１項から第１０項までの何れかの舗装標識用シ
    ート材料。
JP59230061A 1983-11-01 1984-10-31 舗装標識用シート材料 Expired - Lifetime JPH06869B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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US06/547,663 US4490432A (en) 1982-04-23 1983-11-01 Reinforced pavement-marking sheet material
US547663 1983-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60123542A JPS60123542A (ja) 1985-07-02
JPH06869B2 true JPH06869B2 (ja) 1994-01-05

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Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59230061A Expired - Lifetime JPH06869B2 (ja) 1983-11-01 1984-10-31 舗装標識用シート材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4490432A (ja)
EP (1) EP0141646B1 (ja)
JP (1) JPH06869B2 (ja)
AT (1) ATE39716T1 (ja)
AU (1) AU569114B2 (ja)
CA (1) CA1225217A (ja)
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