JPS60123542A - 舗装標識用シート材料 - Google Patents

舗装標識用シート材料

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JPS60123542A
JPS60123542A JP59230061A JP23006184A JPS60123542A JP S60123542 A JPS60123542 A JP S60123542A JP 59230061 A JP59230061 A JP 59230061A JP 23006184 A JP23006184 A JP 23006184A JP S60123542 A JPS60123542 A JP S60123542A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、米国特許第４，１１７，１９２号明細書に記
載された一般型の舗装標識シート材料の新しい強化型を
与える。このようなシート材料は、持続性舗装標識をも
たらす粘弾性を示す。
背景技術 米国特許第４，１１７．１９２号明細書に教示されたシ
ート材料は、架橋してニジストマーを形成できたであろ
うが、シート材料中で架橋せず、それによって、所望の
粘弾性を与える重合体材料を含む。この重合体材料と他
の重合体材料および無機光てん材のブレンドは、持続性
舗装標識を与える性質−路面に対する良好な適合性、耐
摩耗性、引張および引裂強さなどを提供することか分か
った。
その十分に確立された有用性にもかかわらず、記載のシ
ート材料は、若干の用途には不十分である。なぜならば
石綿繊維は、シート材料の無慎枢維の大割合を何成する
からである。石綿イ截維は、シート材料の所望の性質に
大いにを与するか、拗性のために、このような繊維の使
用は、多くの場合に排斥されている。
との〃［シいシート材料は石綿繊維を除き、しかもシー
ト材料の所望の性質を犠牲にすることなく、効を奏する
。それどころか、本発明のシート材料中 張強さおよびモジュラス、およびすぐれた白色度を与え
、しかもまた組成物は−）曽容易にシート形に加工でき
る。
発明の開示 簡単には、挙げた利点は、非架橋エラストマー前駆物寅
ｉ（注は明細書の末尾にあり）１００部、ニジストマー
に分離相（すなわち他の重合体状成分と不浴性または不
況オロ性のため）で分赦し、しかも温度ボＪ７５℃と２
　ＣＪ　Ｃｌ　’Ｃの間で軟化する熱再塑性袖独左合体
少なくとも５都および組成物に分散した粒状焦域光てん
剤を含む組Ｊ戎吻をもって得られる。この組成物は、カ
レンダーロールで一般に厚さ約４ｍｍと５　ｍｍの間の
薄いシート材料に加工できる。
情強厘合体の分離相の性質は、重合体がカレンダーＪ卦
げ保作の間に配向されるようになり、しかもシート材料
を補強すると考えられる点で望ましいと考えられる。こ
のような強化は、シート材料中の引張強さがウェブを横
切る、または横方向よりもつ氏ブに沿った方向（すなわ
ちカレンダー掛けの方向）において著しく強いことによ
って示される。
補強恵合体は、ポリオレフィン、特にポリエチレンを含
むのが好ましい。非架橋エラストマー前駆物質に可溶性
のハロゲン化パラフィンのようなＪ、ｖＩ量剤樹脂もま
た組成物に含まれるのが好ましい。
また、ケイばマグネシウムのような小板光てん剤も好ま
しい。
以前の符訂、米国他°肝第４，０６９，２８１号明細書
には、低分子屋ポリエチレンを丹生ニトリルゴムおよび
クロロブｌジエンゴム（ネオプレン）と共に含む舗装標
識シート材料が教示され−（いる。
しかしなから、この％　＝’＋明帷曹に記載されたシー
ト材料が製造およびカレンダー掛けされる場合、配向ま
たはウェブに沿った強化は１１＋」も認められない。シ
ート材料はウェブに沿った方向と同様にウェブを横切る
方向に強い。明らかに、低分子蔗ポリエチレンは、本発
明のシート材料における補強亜合体の様に配向強化相を
形成しない。先行技術の組成物は、竹に舗装標識の夏季
適用において経験するような高温において引張強さおよ
び引裂強さが低く、シかも折開式ミキサーにおいて組成
物を加工し、次いでこの組成物をカレンダー掛けするの
が回部である。また、シート材料は非常に転置であり、
汚れが一層つきやすく、シかもガラス微小球は道路父通
によってシート材料に→１ｔ’　Ｌ込まれる傾向かあり
、その精米、微小球は埋め込まれ、反射か減少する。
不））？３明の舗装標識シートイシ料において、非架儲
ニジストマーＭｉＪ駆物質を用いて、粘弾性を与え、こ
の粘弾性によって、道路から標識を除く頻回のある内力
を生じることなく車両道路父進の力および圧力の吸ＩＦ
ｙ、かできる。アクリロニトリル−ブタジェン重合体は
、特に望ましいエラストマー前駆’ｔ’／ｌＪｔである
。な＋！：ならばこのアクリロニトリル−ブタジェン重
合体は尚度の耐油性を与えるからである。良好な耐油性
を与える他の有用な非ｍ４ｔ［ｆｉミニラストマー１１
駆１勿貿としては、不オゾレンおよびポリアクリレート
がある。天然ゴムおよびスチレン−ブタジェン重合体も
また使用できる。増量剤樹脂、好ましくは塩素化パラフ
ィンのようなハロケゞン化皇合体また炭化水素樹脂ある
いはポリスチレンも非架倫エラストマー前駆物質成分と
共に好ましく含有され、しがもエラストマー前駆物質成
分と混沌性であるがまたは半−相を形成する。後右は、
本発明の組成物の重合体取分の少なくとも５０％を占め
るのが好ましい。
熱用塑性捕強厘合捧および他成分の）Ｊ［望の混合を得
るために、補強重合体は、温度約７５゛ｃと２００　’
Ｃの間において転化しなげればならない。
Ｍ用な熱用塑性仙強厘合体としては、ポリオレフィン、
ビニル共産合体、ポリエーテル、ポリアクリレート、ス
チレン−アクリロニトリル共産合体、ポリエステル、ポ
リウレタンおよびセルロース誘尋体かある。ポリオレフ
ィンは、７」９合操作の間にｉｊＪ塑剤として働き、し
かも混合を完了するに必要な、ｘ不ルギーを低下させ、
このことはポリオレフィンが好ましい１つの理由である
。所望の強化を得るためには、重合体は一般に自立延伸
性連続フィルムとして押出可能でなければ７よらない。
このような重合体は、分子量７５，０００から１００．
０００までまたはそれ以上を有する低密度ポリエチレン
および綿状低密度ポリエチレン（すなわち短鎖重合体分
枝を有するが少ない長鎖Ｍ８体分枝を有する低密度ポリ
エチレン）および分子ｆｉｔ２０．０００またはそれ以
上を有するＤ恰度ポリエチレンによって代表される。
ポリオレフィン、特にポリエチレンの他の利点は、他の
多くの重合体のように迅速に汚れを吸収し／工いかまた
はそうでなければ汚れかつかず、その精米本発明の舗装
標識組成物は、先行技術の舗装標、賊材料よりも長く一
虐白くしかも消紗であり得る。
熱ロエ塑性イｌｌ４Ｉｉ！Ｉｉ東合体の少なくとも５部
であるが多くて１００部か一般に本発明のシート材料の
非架橋ニジストマー前駆物質各１００部について含有さ
れ、好ましくは約１０部と５０部の間か含ゼされる。こ
の割合は、組成物に含有される他成分の：Ｌ’ｌνに含
有される充てん剤の童および種類により記載の範囲内で
変わり得る。
光てん剤は、一般に組成物を少なくとも着色するが、好
ましくはまた補強、増量、表面硬さおよび剛厚耗性のよ
うな他の性質を加えるために組成物に含有される。小板
光てん剤、すなわちケイ酸マグネシウム１、タルク、ま
たは碩母のような板状形を弔する充てん剤が好ましい。
なぜならばこの光てん剤は最良の耐皐耗性およびウェブ
に沿った強さ狩性を与えることが分かづたからである。
小板はカレンダー掛は沫作の間に配向されるようになり
、このことは、シート製品の耐厚托性およびウェブに沿
った性質に特に寄与する。また小板光てん剤は、シート
材料を一層（ｌｉｔにし、このことは、道路上で白色外
観を保つことに寄与する。さらに、小板光てん剤は商い
表面槓対体槓比を有し、この尚い表面瑣対体槓比はその
桶強目ヒを清適する。
釘型またはビード型光てん剤のような他の充てん剤も、
小板光てん剤の代わりにまたは加えて含有できるか、こ
の他の充てん剤は単位体積車たりの一ノー低表面積の故
に、それ程望ましくはない。
本発明のシート材料に含有される充てん剤の量は、使用
する充てん剤の種類によって変わる。非架橋エラストマ
ー前駆物質１００部当たり小板光てん剤少なくとも１０
ｍを使用するのか好ましい。
熱可塑性補強光てん剤の一層少量については、冗てん剤
の一層大量が望ましいが、小板光てん剤のエラストマー
前駆物質１００部当たり１５０部よ９多ＪＡは生成物を
過度に剛化させる狽向かある。
最良の結果は、小坂充てん剤の童約５０部と１００部の
間で得られた。
また、−Ｊｔｌ明倣小球および耐すべ９性程子も、一般
に本発明のシート４ｄ科に含自されて、夜間反射能を与
え、しかもシート材料に剛ずベリ性馨伺与する。このよ
う１よ粒子の外層は、シート制料の上面に与えられ、一
部はシート材料に埋封され、しかも一部はシート制科か
ら突出して直接反射能および耐ずベリ性を与え、他の粒
子はシート材料に埋封されてシート材料がすり減るにつ
れて露出されるようになる。粒子は、例えば木国特肝第
４．１１７，１９２号明細齋に教示されるように本発明
のシート４ｄ科に接層された支持フィルムを使用して部
分突出位置に保持できる。
混合後、成分はカレンダーロールで加工され、このカレ
ンダーロールで平滑なバンドを形成し、しかもＨ１望の
厚さの薄シートに加工される。一般に、厚さ少なくとも
約Ｖ４ｍｍ、好ましくは少なくとも約ｉ＋ｘｍｉ；＠す
るシートが形成されるが、一般にシートは厚さ約５朋禾
滴、好ましくは厚さ５　ｌＩＩｍ禾洒である。
前記のように、カレンダー掛けさオしたシート材料は、
明らかに仙強厘合俸の配向により、ウェブを横切る方向
よりもウェブに償う方向に者しく大きい引張強さを有ず
、ｊなわちそのウェブに旧う引張強さはそのウェブを横
切る引張強さよりも少なくとも約２０％から２５％大き
いことか分かった。旨いウェブに沿う引張強さは、加工
し易くしかも適用し易いために望ましいが、一層低いウ
ェブな横切る引張強さによって、シー）　４Ｊ料が路面
に一層良好な適合性を有することかできる。本発明のシ
ー１料は、一般に２５′Ｃにおいてウェブに沿う引張強
さ少なくとも１Ｑ　ｒｃｇ／ｃｒｎ”　、好ましくはウ
ェブに沿って少なくとも２５　ｔｃｇ／ｃｒｎ″な有す
る。
またシート４ｄ科は、改変テーパー摩耗試験によって示
すことができるように良好な耐摩耗性をも有する。この
試験には、Ｈ−２２テ一パー摩耗試峡機軍輪をその車輪
上に１　ｔｃｇの重りをもって用いる。試験片は、水中
に保持され、試馴機車輪は試験片上を５００サイクル通
された。本発明のシート侶料は、一般にこの試験におい
て約５ｙよ、９犬きくない供失を示ず。
補強繊維、顔料および榎々の添加剤のような他Ｊ戎分も
、本発明のシート材料に含有できる。
本発明の舗装＃４鐘組成物は、エンボスされた上面を彌
するシートまたはデージにおいて反射能および他の性質
を同上させるに特に有用である。このよう１よエンボス
されたシート材料は、米国狩計第４，５８　Ｂ、５５９
号明細誓に記載され、また舗装標識シート材料の他のエ
ンボス形もまた当業界において教示されている。
本発明は、下記の例によってさらに具体的に説り」され
る。
例　１ 第１衣に示す成分をバンバリーミキサ−のような密閉式
ミキサーにおいて混合し、この成分はこの暫閉式ミキサ
ーで温度約１５０℃に達した。この祠科は次いで冷却さ
れて厚さ約ｌｌｎｍのシートにカレンダー掛けされた。
第　１　表 によって供給） 塩素化パラフィン（［Ｃｈｌｏｒ、ｏｗａｘ　７０７’
０−８Ｊダイヤモンド・シャムロシフによって供給） 塩素化パラフィン（［Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ　４　Ｄ　Ｊ
　）　５分子層６０，０００と１５０．０００　２０の
間の範囲の重密度ポリエチレンの繊維二酸化チタン顔料
　１３０ 小板充てん剤粒子 直径平均約マイクロメートルおよび屈折　２８０率１．
５を有するｆｉ明ガラス微小球 トリーズによって供給） ステアリン酸剥離剤　６．５ 群青　０．５ キレート化剤（「Ｖａｎｓｔａｙ　ＳＣＪ　’　０．５
Ｖａｉｌｔｉｅ　ｒ　ｂｉミコによって供鮒）得られた
シート材料は、引張強さ、前記の試験における１１１１
つ摩托性およびショアＡ硬さを試験した。
２橿の比軟シート材料しついて同様の測定を行った。下
記の表で最初に標滅した「第一先行技術シー　）　ｉｇ
″料」は「再生ニトリルゴム」に対してＨｙｃａｒ　１
０２２また「低分子前」ポリエチレンとして分子員約５
０００を有する低密度ポリエチレンを用いて、米国特許
第４，０６９，２８１号明帽舊県４欄の例に記載された
通りであった。第二のものは、本国肪許第４．１’１７
．’ｌ　９２号明ｌｌｌ１嘗の第４欄および第５欄を橋
渡している辰に記載された組成を有した（［第二先行技
術シート制料］）。結果を弗２表に示す。
第　２　表 厚桂損失　１．８　５　０．７ （にｇ／ｃｎｔ”） ショアＡ鋏さ　６６　８８　８８ この例のシート材料は、実除の迫路迩用において爽験回
に試験された。例えば、エンボスされた上面を肩する例
のシート制料の三角形相を公共道路に通用し欠いで周期
的にｆｉｆＡ＠された。１年半後、設置物は下に存在す
るアスファルトまで摩耗に関して十分に無動であった。
６か所の異なった位置に適用された６４枚の三角形状物
の甲から２枚の６角形状物の２枚の小片のみがわずかに
ずれただけであった。
例１の速作に従って、熱可塑性補強重合体として異な、
つた種類の電合体材料を選択した孤々の舗装標識組成物
を製造した。第６猿に、本発明のこれら舗装標識組成物
の加工条件および試験性質をまとめる。ＴＩｎａＸの見
出しの欄は混合の間に成分が到達した最高温度を示す。
第　６　表 ４　ビニル共重合体　１６４　０．２　６５．６　２８
．９　７８１０　ポリエステル　１５４　１．４　１８
．５　１４．８　７１１２　ポリエステル−１６４２，
０１５，１１０，８７２ウレタン １６　ポリエーテル　１５４　１．７　１７．０　１４
．３　７ローウレタン １４　エチルセル　１６Ｂ　１．６　１６．７１１．５
　７５０−ス 例１５ 例１の操作に従って、第４表にボす成分を加工して本発
明の舗装標識組成物を形成した。この例において、非架
橋エラストマー前１駆物質は、スチレン−ブタジェン共
重合体と天然ゴムの混合物を含む。シート材料の引張強
さ、前記の耐摩耗性およびショアＡ硬さを試験した。試
験結果は第５表に見られる。
第　４　衣 材料　車量部 塩素化パラフィン（Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ７０）　７０塩
素化パラフイン（Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ　４０）　１０、
ｖＩＪ纜度示度ポリエチレン維　２０二ば化チクン朗料
　１６０ タルク光てん剤　７５ ガラス倣小球　２８０ 琢形シリカ　６゜ ステアリンば　６・５ 群青　０．５ 第　５　表 皐耗撰大、ｇｌ、９ ショアＡ硬さ　７４ １、「エラストマー前駆＊］Ｊは、本明細書において架
憫、加硫または硬化してニジストマーを形成できる重合
体を記載する。１−エンストマー」は、破壊せずにその
元の寸法の少なくとも約２借に娘押でキ、シかも延伸力
をゆるめると迅速に来貢的にその元の寸法に戻る材料を
意味する。
７０例において熱可塑性補強重合体として使用した厘会
坏の商粟用名称および供胎者は ２ＬＤ６００．　エクソン（Ｅｘｘｏｎ）６０Ｒ８Ｎ　
７０４７　、ユニオン・カーバイド４　ＶＹＨＨ，ユニ
オン・カーバイド ５　’ＶＡＣＩＨ、ユニオン・カーバイド６　ＶＭＣＨ
，ユニオン・カーバイド ７　Ｐｈｅｎｏｘｙ　ＰＫＨ，Ｈ，ユニオン・カーバイ
ド８Ｌｕｓｔｒａｎ　５１−７０４２、モンサント９　
Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ　Ｖ、０−ムーアンド＋　／％　ｉ
ｌＱ　Ｖｉｔｅｌ　ＶＰＥ　−５０７、グツドイヤー１
１　Ｋｏｄａｒ　ＰＥＴＧ　６７６５、イーストマン１
２　Ｑ−ｔｈａｎｅＰＳ　６２９、Ｋ、Ｊ　、Ｑｕｉｎ
ｎ１５　Ｑ−ｔｈａｎｅ　ＰＥ　１９２、Ｋ、Ｊ、　Ｑ
ｕｉｎｎ１４Ｅｔｈｏｃｅｌ　ＭＳＮａ、ｔｕｒａｌ、
アメリカン・ポリマーズである。
代理人　浅村　皓

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　非架橋エラストマー前駆Ｗ買１．［］Ｏ部およ
    び組成物に分散された粒状無機光てん剤を含むシート形
    の舗装標識組成物において、温度約７５°Ｃと２００“
    Ｃの間において軟化する熱可塑性補強車合体少なくとも
    ５都が分離相としてエラストマーに分散し、しかも前記
    組成物はカレンダーロールで厚さ約”／、　ｍｍと５　
    ｍｍの間でかつウェブを横切る方向よりもウェブに沿う
    方向に大きい引張強さを有するシート形に加工できるこ
    とを％敵とする、舗装標識組成物。 （２）前記熱り塑性補強重合体がポリオレフィンよりな
    る、特許請求の範囲第１項の舗装標識組成物。 （３）　前記熱可塑性補強電合体がポリエチレンよりな
    る、特許請求の範囲第１．１Ｊの舗装標識組成物。 （４）　ポリエチレンが緋状低智度ポリエチレンおよび
    分子量少なくとも約２０，０００をＭする尚密度ポリエ
    チレンおよび分子量少なくとも約７５　、０００を有す
    る低カ夏ポリエチレンから泗ばれる、ｑ：ｒ許請求の範
    囲第６項の舗装標識組成物。 （５）引張強さ少なくとも１０　／（４ｊ／撫２を有す
    る、特許請求の範囲第１項から第４項までの何れかの誦
    装標を哉組成９勿。 （６）非架橋ニジストマー前駆物質に混オ■性でありし
    かも非架橋エラストマー前駆物質と単−相を形成する、
    熱可塑性増量剤樹脂をさらに含有する、特許請求の範囲
    第１項から第５項までの何れかの舗装標識組成物。 （７）前記熱可塑性増量剤樹脂が・・ロゲン化　フィン
    よりなる、特許請求の範囲第６項の舗装標識組成物。 （８）非架橋エラストマー前、駆物寅かアクリロニトリ
    ループクジエン重合体よりなる、特許請求の範囲第１項
    から第７項までの何れかの舗装標識組成物。 （９）充てん剤が小板光てん剤よりなる、特許請求の範
    囲第１項から′Ｍ８項までの何れかの舗装標鐘組成物。 ０．０）　光てん剤かケイ酸マグネシウム、クルジまた
    は裏母充てん剤粒子から選ばれる、特許請求の範囲第９
    唄の舗装標覗組成物。 ０１）　エンボスされた上面を廟する、特許請求の範囲
    第１唄から第１０項までの何れかの舗装標識組ノ戎Ｌ１
    ）２ノ。
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