JPH0686560B2 - モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH0686560B2 JPH0686560B2 JP60214887A JP21488785A JPH0686560B2 JP H0686560 B2 JPH0686560 B2 JP H0686560B2 JP 60214887 A JP60214887 A JP 60214887A JP 21488785 A JP21488785 A JP 21488785A JP H0686560 B2 JPH0686560 B2 JP H0686560B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃性に優れたモノビニル芳香族系樹脂組成
物の製造方法に関する。本発明により得られる樹脂組成
物は電気製品材料，各種工業材料として有効に用いるこ
とができる。
物の製造方法に関する。本発明により得られる樹脂組成
物は電気製品材料，各種工業材料として有効に用いるこ
とができる。
従来、耐衝撃性ポリスチレン（HI-PS）等の耐衝撃性を
改良する方法として、使用するポリブタジエンゴム等の
ゴムの量を増加する方法が知られているが、これらゴム
を多量に用いると重合系の粘度が上昇し、重合に多くの
エネルギーを要すると共に、反応制御が困難となるため
工業的実施には問題が多い。
改良する方法として、使用するポリブタジエンゴム等の
ゴムの量を増加する方法が知られているが、これらゴム
を多量に用いると重合系の粘度が上昇し、重合に多くの
エネルギーを要すると共に、反応制御が困難となるため
工業的実施には問題が多い。
一方、より高い耐衝撃性をもたらすゴムを用いる方法も
検討されているが、未だ満足するものは得られていな
い。
検討されているが、未だ満足するものは得られていな
い。
本発明者は高シスポリブタジエンゴムを用いる簡便な方
法で、モノビニル芳香族系樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させる方法を種々検討した結果、特定の割合のモノビニ
ル芳香族単量体と高シスポリブタジエンゴムを酸化防止
剤の存在下に重合して得られる、軟質成分の膨潤指数が
16〜25のモノビニル芳香族系樹脂組成物がこの目的に合
致するものであることを見出した。本発明はこの知見に
基いて完成されたものである。
法で、モノビニル芳香族系樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させる方法を種々検討した結果、特定の割合のモノビニ
ル芳香族単量体と高シスポリブタジエンゴムを酸化防止
剤の存在下に重合して得られる、軟質成分の膨潤指数が
16〜25のモノビニル芳香族系樹脂組成物がこの目的に合
致するものであることを見出した。本発明はこの知見に
基いて完成されたものである。
すなわち本発明は、モノビニル芳香族単量体85〜98重量
％に高シスポリブタジエン15〜２重量％と、酸化防止剤
として該高シスポリブタジエンに対してヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を0.1〜0.5重量％およびリン系酸化
防止剤を0.02〜0.2重量％をそれぞれ加えて重合させ、
膨潤指数が16〜25である、該高シスポリブタジエンがモ
ノビニル芳香族単量体とグラフト重合して生じたゴム状
の軟質成分が分散した樹脂組成物を得ることを特徴とす
るモノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法を提供する
ものである。
％に高シスポリブタジエン15〜２重量％と、酸化防止剤
として該高シスポリブタジエンに対してヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を0.1〜0.5重量％およびリン系酸化
防止剤を0.02〜0.2重量％をそれぞれ加えて重合させ、
膨潤指数が16〜25である、該高シスポリブタジエンがモ
ノビニル芳香族単量体とグラフト重合して生じたゴム状
の軟質成分が分散した樹脂組成物を得ることを特徴とす
るモノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法を提供する
ものである。
本発明において用いるモノビニル芳香族単量体としては
スチレン単独のみならず、スチレンと共重合しうる他の
ビニル系単量体とスチレンとの混合物を挙げることがで
きる。ここでスチレンと共重合しうる他のビニル系単量
体として具体的には、メチルメタクリレート，メチルア
クリレート，エチルメタクリレート，アクリロニトリ
ル，メタクリロニトリル，ハロゲン含有ビニルモノマ
ー，α−メチルスチレン,o−メチルスチレン,m−メチル
スチレン,p−メチルスチレン等を例示することができ
る。これらスチレンと共重合しうるビニル系単量体は通
常、全単量体の30重量％以下、好ましくは10重量％以下
の割合で用いられる。
スチレン単独のみならず、スチレンと共重合しうる他の
ビニル系単量体とスチレンとの混合物を挙げることがで
きる。ここでスチレンと共重合しうる他のビニル系単量
体として具体的には、メチルメタクリレート，メチルア
クリレート，エチルメタクリレート，アクリロニトリ
ル，メタクリロニトリル，ハロゲン含有ビニルモノマ
ー，α−メチルスチレン,o−メチルスチレン,m−メチル
スチレン,p−メチルスチレン等を例示することができ
る。これらスチレンと共重合しうるビニル系単量体は通
常、全単量体の30重量％以下、好ましくは10重量％以下
の割合で用いられる。
次に本発明においては高シスポリブタジエンを用いる。
ここで高シスポリブタジエンとは1,4−シス結合を多量
に含有するポリブタジエンゴムを指称し、通常1,4−シ
ス結合を78モル％以上、好ましくは80〜97モル％含有す
るポリブタジエンである。1,4−シス結合含量が78モル
％未満であると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させることはできない。また、この高シスポリブタジエ
ンにおける1,2−ビニル結合含量は通常20モル％以下、
好ましくは１〜10モル％である。1,2−ビニル結合含量
が20モル％を超えると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
が低下するので好ましくない。さらに、この高シスポリ
ブタジエンにおける1,4−トランス結合含量は通常２モ
ル％以下である。
ここで高シスポリブタジエンとは1,4−シス結合を多量
に含有するポリブタジエンゴムを指称し、通常1,4−シ
ス結合を78モル％以上、好ましくは80〜97モル％含有す
るポリブタジエンである。1,4−シス結合含量が78モル
％未満であると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性を向上
させることはできない。また、この高シスポリブタジエ
ンにおける1,2−ビニル結合含量は通常20モル％以下、
好ましくは１〜10モル％である。1,2−ビニル結合含量
が20モル％を超えると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
が低下するので好ましくない。さらに、この高シスポリ
ブタジエンにおける1,4−トランス結合含量は通常２モ
ル％以下である。
この高シスポリブタジエンは例えば、有機アルミニウム
化合物とコバルトまたはニッケル化合物を含む触媒を用
いて1,3−ブタジエンを重合することにより製造するこ
とができる。また、この高シスポリブタジエンゴムのミ
クロ構造は、その赤外吸収スペクトルを測定し、モレロ
法等を用いることにより決定することができる。さら
に、この高シスポリブタジエンは25℃,5％スチレン溶液
における溶液粘度が通常20〜200cSt、好ましくは30〜15
0cStのものである。ここで溶液粘度が20cSt未満のもの
であると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下するの
で好ましくない。一方、溶液粘度が200cStを超えたもの
であると、得られる樹脂組成物の外観が悪化するので好
ましくない。
化合物とコバルトまたはニッケル化合物を含む触媒を用
いて1,3−ブタジエンを重合することにより製造するこ
とができる。また、この高シスポリブタジエンゴムのミ
クロ構造は、その赤外吸収スペクトルを測定し、モレロ
法等を用いることにより決定することができる。さら
に、この高シスポリブタジエンは25℃,5％スチレン溶液
における溶液粘度が通常20〜200cSt、好ましくは30〜15
0cStのものである。ここで溶液粘度が20cSt未満のもの
であると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下するの
で好ましくない。一方、溶液粘度が200cStを超えたもの
であると、得られる樹脂組成物の外観が悪化するので好
ましくない。
さらに、本発明においては酸化防止剤としてヒンダード
フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤を用い
る。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例として
は、ｎ−オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：イ
ルガノックス1076,チバ・ガイギー社所有の商標）;3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（BHT）;1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（商品名：エチ
ル330,エチル社所有の商標）;2−ｔ−ブチル−６−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート（商品名：スミライ
ザーGM,住友化学（株）所有の商標）;1,3,5−トリス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル）−1,3,5−トリアジン;1,1,3−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン；テトラキス（メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
（商品名：イルガノックス1010,チバ・ガイギー社所有
の商標）；そのほかカーク・オスマー化学技術大百科事
典（Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technolo
gy）、第３版、３巻、129〜133頁に記載の化合物などが
ある。
フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤を用い
る。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例として
は、ｎ−オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：イ
ルガノックス1076,チバ・ガイギー社所有の商標）;3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（BHT）;1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（商品名：エチ
ル330,エチル社所有の商標）;2−ｔ−ブチル−６−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート（商品名：スミライ
ザーGM,住友化学（株）所有の商標）;1,3,5−トリス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル）−1,3,5−トリアジン;1,1,3−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン；テトラキス（メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
（商品名：イルガノックス1010,チバ・ガイギー社所有
の商標）；そのほかカーク・オスマー化学技術大百科事
典（Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technolo
gy）、第３版、３巻、129〜133頁に記載の化合物などが
ある。
また、リン系酸化防止剤の具体例としては、トリフェニ
ルホスファイト，トリデシルホスファイト，トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト，トリデシルトリチオホス
ファイト，ブチルアシッドホスフェート，β−クロルエ
チルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
ルホスファイト，トリデシルホスファイト，トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト，トリデシルトリチオホス
ファイト，ブチルアシッドホスフェート，β−クロルエ
チルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
その他、必要によりフェニル・α−ナフチルアミン，フ
ェニル・β−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤を
併用してもよい。
ェニル・β−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤を
併用してもよい。
本発明の樹脂組成物は上記のモノビニル芳香族単量体に
高シスポリブタジエンと、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤およびリン系酸化防止剤を加え、重合して得られ
るものであり、前記した軟質成分が分散したものであ
る。
高シスポリブタジエンと、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤およびリン系酸化防止剤を加え、重合して得られ
るものであり、前記した軟質成分が分散したものであ
る。
ここでモノビニル芳香族単量体と高シスポリブタジエン
の配合割合は、前者85〜98重量％、好ましくは87〜95重
量％に対し、後者15〜２重量％、好ましくは13〜５重量
％である。高シスポリブタジエンの配合割合が15重量％
を超えると、重合系の粘度が高くなり反応制御が困難と
なる。一方、２重量％未満であると、得られる樹脂組成
物の耐衝撃性が低下するので好ましくない。
の配合割合は、前者85〜98重量％、好ましくは87〜95重
量％に対し、後者15〜２重量％、好ましくは13〜５重量
％である。高シスポリブタジエンの配合割合が15重量％
を超えると、重合系の粘度が高くなり反応制御が困難と
なる。一方、２重量％未満であると、得られる樹脂組成
物の耐衝撃性が低下するので好ましくない。
また、酸化防止剤の配合割合は、該高シスポリブタジエ
ンに対してヒンダードフェノール系酸化防止剤を0.1〜
0.5重量％およびリン系酸化防止剤を0.02〜0.2重量％で
ある。これら酸化防止剤を上記範囲で配合することによ
り、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
ンに対してヒンダードフェノール系酸化防止剤を0.1〜
0.5重量％およびリン系酸化防止剤を0.02〜0.2重量％で
ある。これら酸化防止剤を上記範囲で配合することによ
り、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
なお、本発明において上記酸化防止剤はモノビニル芳香
族単量体と高シスポリブタジエンの重合前に添加するこ
とが必要であり、重合後に添加しても耐衝撃性を向上さ
せることはできない。したがって、上記酸化防止剤は通
常、モノビニル芳香族単量体に高シスポリブタジエンと
共に加えられるが、高シスポリブタジエンの製造時に予
め所定量添加しておいてもよい。
族単量体と高シスポリブタジエンの重合前に添加するこ
とが必要であり、重合後に添加しても耐衝撃性を向上さ
せることはできない。したがって、上記酸化防止剤は通
常、モノビニル芳香族単量体に高シスポリブタジエンと
共に加えられるが、高シスポリブタジエンの製造時に予
め所定量添加しておいてもよい。
本発明の樹脂組成物はこのようにして得られる軟質成分
の分散した組成物であるが、本発明においては、この軟
質成分の膨潤指数が16〜25であることが必要である。
の分散した組成物であるが、本発明においては、この軟
質成分の膨潤指数が16〜25であることが必要である。
ここで軟質成分の膨潤指数とは、当該樹脂組成物のトル
エン不溶分のトルエンによる膨潤度をいう。具体的には
当該樹脂組成物2.0gをトルエン100mlに溶解した後、遠
心分離により不溶分を分離し、その不溶分、すなわち湿
潤軟質成分を秤量しAgとする。次に、その湿潤軟質成分
をメタノール再沈した後、１昼夜真空乾燥して乾燥軟質
成分を秤量しBgとすると、軟質成分の膨潤指数はA/Bで
表わされる。ここで膨潤指数の調節は用いるモノビニル
芳香族単量体と高シスポリブタジエンの配合割合，重合
触媒の量，重合温度，酸化防止剤の配合量を適宜変える
ことにより行なうことができる。
エン不溶分のトルエンによる膨潤度をいう。具体的には
当該樹脂組成物2.0gをトルエン100mlに溶解した後、遠
心分離により不溶分を分離し、その不溶分、すなわち湿
潤軟質成分を秤量しAgとする。次に、その湿潤軟質成分
をメタノール再沈した後、１昼夜真空乾燥して乾燥軟質
成分を秤量しBgとすると、軟質成分の膨潤指数はA/Bで
表わされる。ここで膨潤指数の調節は用いるモノビニル
芳香族単量体と高シスポリブタジエンの配合割合，重合
触媒の量，重合温度，酸化防止剤の配合量を適宜変える
ことにより行なうことができる。
本発明においては、この軟質成分の膨潤指数が16〜25の
範囲内にあることが必要であり、特に17〜23の範囲内に
あることが好ましい。軟質成分の膨潤指数がこの範囲外
であると、樹脂組成物の耐衝撃性が低下するので好まし
くない。
範囲内にあることが必要であり、特に17〜23の範囲内に
あることが好ましい。軟質成分の膨潤指数がこの範囲外
であると、樹脂組成物の耐衝撃性が低下するので好まし
くない。
このような特徴を有する本発明のモノビニル芳香族系樹
脂組成物は、上記の特徴を満足しうるものであれば、既
知の任意の重合方法により製造することができる。この
ような既知の重合方法として具体的には例えば、塊状重
合法，塊状−懸濁重合法，乳化重合法等を挙げることが
できる。これらの重合法の中でもゴム状弾性体の存在下
にスチレンを重合せしめる塊状重合法または塊状−懸濁
重合法を用いることが好ましい。
脂組成物は、上記の特徴を満足しうるものであれば、既
知の任意の重合方法により製造することができる。この
ような既知の重合方法として具体的には例えば、塊状重
合法，塊状−懸濁重合法，乳化重合法等を挙げることが
できる。これらの重合法の中でもゴム状弾性体の存在下
にスチレンを重合せしめる塊状重合法または塊状−懸濁
重合法を用いることが好ましい。
次に本発明のモノビニル芳香族系樹脂組成物の製造法を
塊状−懸濁重合法により説明する。
塊状−懸濁重合法により説明する。
まず、酸化防止剤を含有した高シスポリブタジエンまた
は高シスポリブタジエンと酸化防止剤をモノビニル芳香
族単量体に所定量添加する。この際必要に応じ加熱し溶
解するが、この溶解は可及的に均一に行なうことが好ま
しい。次に、アルキルメルカプタン等の分子量調節剤お
よび必要に応じて用いるジアシルパーオキサイド，ジア
ルキルパーオキサイド等の重合触媒の存在下、90〜150
℃の温度で１〜５時間攪拌しながら塊状重合により予備
重合を行なう。この予備重合はモノビニル芳香族単量体
の重合率が10〜40％程度になるまで行ない、この予備重
合において軟質成分は攪拌により粒子状に分散される。
は高シスポリブタジエンと酸化防止剤をモノビニル芳香
族単量体に所定量添加する。この際必要に応じ加熱し溶
解するが、この溶解は可及的に均一に行なうことが好ま
しい。次に、アルキルメルカプタン等の分子量調節剤お
よび必要に応じて用いるジアシルパーオキサイド，ジア
ルキルパーオキサイド等の重合触媒の存在下、90〜150
℃の温度で１〜５時間攪拌しながら塊状重合により予備
重合を行なう。この予備重合はモノビニル芳香族単量体
の重合率が10〜40％程度になるまで行ない、この予備重
合において軟質成分は攪拌により粒子状に分散される。
さらに予備重合終了後、得られた重合物を第３リン酸カ
ルシウム，ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含む
水相に懸濁し、重合率が100％近辺になるまで懸濁重合
（主重合）を行なう。この懸濁重合の条件は、重合率が
100％近辺になるものであればよく特に制限はないが、
通常110〜140℃の温度で７〜12時間である。なお、必要
に応じてこの主重合の後、さらに加熱を続けることもで
きる。
ルシウム，ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含む
水相に懸濁し、重合率が100％近辺になるまで懸濁重合
（主重合）を行なう。この懸濁重合の条件は、重合率が
100％近辺になるものであればよく特に制限はないが、
通常110〜140℃の温度で７〜12時間である。なお、必要
に応じてこの主重合の後、さらに加熱を続けることもで
きる。
このようにして得られたスラリーを脱水し、ビーズを分
取して乾燥した後、常法によりペレット化することによ
り樹脂組成物を製造することができる。なお、重合を行
なうに際しては上記の如く通常使用される重合開始剤，
懸濁安定剤，分子量調節剤，重合触媒等を用いることが
できる。
取して乾燥した後、常法によりペレット化することによ
り樹脂組成物を製造することができる。なお、重合を行
なうに際しては上記の如く通常使用される重合開始剤，
懸濁安定剤，分子量調節剤，重合触媒等を用いることが
できる。
叙上の如くして得られる樹脂組成物は、軟質成分が分散
したものである。なお、この軟質成分の膨潤指数の調節
は前記の如く、用いるモノビニル芳香族単量体と高シス
ポリブタジエンの配合割合，重合触媒の量，重合温度，
酸化防止剤の配合量を適宜変更することにより行なえば
よい。
したものである。なお、この軟質成分の膨潤指数の調節
は前記の如く、用いるモノビニル芳香族単量体と高シス
ポリブタジエンの配合割合，重合触媒の量，重合温度，
酸化防止剤の配合量を適宜変更することにより行なえば
よい。
本発明によれば耐衝撃性に優れたモノビニル芳香族系樹
脂組成物を得ることができる。
脂組成物を得ることができる。
したがって、本発明のモノビニル芳香族系樹脂組成物は
電気製品材料をはじめ各種工業材料として幅広くかつ有
効に用いることができる。
電気製品材料をはじめ各種工業材料として幅広くかつ有
効に用いることができる。
次に、本発明を実施例により説明する。
実施例１〜４および比較例１〜２ 攪拌機付重合槽中でスチレンに所定量の高分シスポリブ
タジエンＡ（1,4−シス結合 95モル％;1,4−トランス
結合 ３モル％;1,2−ビニル結合 ２モル％；溶液粘度
35cSt;酸化防止剤イルガノックス1076（チバ・ガイギー
社）を0.2重量％,BHTを0.1重量％，トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト〔TNP〕を0.1重量％含有）を溶解
し、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン（触媒）、ラウロイルメルカプタン
（分子量調節剤）を添加し、110℃で１〜３時間、130℃
で１〜３時間攪拌しながら重合を行なった。
タジエンＡ（1,4−シス結合 95モル％;1,4−トランス
結合 ３モル％;1,2−ビニル結合 ２モル％；溶液粘度
35cSt;酸化防止剤イルガノックス1076（チバ・ガイギー
社）を0.2重量％,BHTを0.1重量％，トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト〔TNP〕を0.1重量％含有）を溶解
し、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン（触媒）、ラウロイルメルカプタン
（分子量調節剤）を添加し、110℃で１〜３時間、130℃
で１〜３時間攪拌しながら重合を行なった。
次いで、得られた重合物を攪拌機付重合槽の水相中に加
え分散させた後、これにベンゾイルパーオキサイドおよ
びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（重合開始剤），懸濁
安定剤を添加し、100〜150℃で３〜12時間重合を行なっ
た。
え分散させた後、これにベンゾイルパーオキサイドおよ
びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（重合開始剤），懸濁
安定剤を添加し、100〜150℃で３〜12時間重合を行なっ
た。
得られた粒状樹脂組成物をロ別，乾燥後ペレット化し、
射出成形して試験片を製造した。この試験片の物性を第
１表に示す。
射出成形して試験片を製造した。この試験片の物性を第
１表に示す。
比較例３ 実施例１において、高シスポリブタジエンＡの代わりに
低シスポリブタジエン（1,4−シス結合 39モル％;1,4
−トランス結合 51モル％;1,2−ビニル結合 10モル
％）を用い、かつ同一の酸化防止剤を同量添加してスチ
レンに溶解したこと以外は実施例１と同様にして行なっ
た。結果を第１表に示す。
低シスポリブタジエン（1,4−シス結合 39モル％;1,4
−トランス結合 51モル％;1,2−ビニル結合 10モル
％）を用い、かつ同一の酸化防止剤を同量添加してスチ
レンに溶解したこと以外は実施例１と同様にして行なっ
た。結果を第１表に示す。
比較例４ 実施例４において、高シスポリブタジエンＡの代わりに
低シスポリブタジエン（比較例３と同じもの）を用い、
かつ同一の酸化防止剤を同量添加してスチレンに溶解し
たこと以外は実施例１と同様にして行なった。結果を第
１表に示す。
低シスポリブタジエン（比較例３と同じもの）を用い、
かつ同一の酸化防止剤を同量添加してスチレンに溶解し
たこと以外は実施例１と同様にして行なった。結果を第
１表に示す。
実施例５〜６および参考例 実施例１において、高シスポリブタジエンＡの代わりに
高シスポリブタジエンＢ（1,4−シス結合 93モル％;1,
4−トランス結合 １モル％;1,2−ビニル結合 ６モル
％；溶液粘度65cSt）を用い、かつ第１表に示す酸化防
止剤を所定量添加してスチレンに溶解したこと以外は実
施例１と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
高シスポリブタジエンＢ（1,4−シス結合 93モル％;1,
4−トランス結合 １モル％;1,2−ビニル結合 ６モル
％；溶液粘度65cSt）を用い、かつ第１表に示す酸化防
止剤を所定量添加してスチレンに溶解したこと以外は実
施例１と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
比較例５ 実施例５において、スチレン溶解時に酸化防止剤を添加
せず、重合終了後酸化防止剤を添加混練したこと以外は
実施例５と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
せず、重合終了後酸化防止剤を添加混練したこと以外は
実施例５と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
実施例７ 実施例４において、高シスポリブタジエンＡの代わり
に、高シスポリブタジエンＢ（実施例５〜６と同じも
の）と低シスポリブタジエン（比較例３と同じもの）を
併用したこと以外は実施例４と同様にして行なった。結
果を第１表に示す。
に、高シスポリブタジエンＢ（実施例５〜６と同じも
の）と低シスポリブタジエン（比較例３と同じもの）を
併用したこと以外は実施例４と同様にして行なった。結
果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】モノビニル芳香族単量体85〜98重量％に高
シスポリブタジエン15〜２重量％と、酸化防止剤として
該高シスポリブタジエンに対してヒンダードフェノール
系酸化防止剤を0.1〜0.5重量％およびリン系酸化防止剤
を0.02〜0.2重量％をそれぞれ加えて重合させ、膨潤指
数が16〜25である、該高シスポリブタジエンがモノビニ
ル芳香族単量体とグラフト重合して生じたゴム状の軟質
成分が分散した樹脂組成物を得ることを特徴とするモノ
ビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214887A JPH0686560B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214887A JPH0686560B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6274944A JPS6274944A (ja) | 1987-04-06 |
| JPH0686560B2 true JPH0686560B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=16663208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60214887A Expired - Lifetime JPH0686560B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0686560B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006009183A1 (ja) * | 2004-07-22 | 2006-01-26 | Jsr Corporation | 重合体組成物及びその製造方法 |
| KR20120053018A (ko) | 2009-07-29 | 2012-05-24 | 바스프 에스이 | 캡슐화된 페놀계 항산화제 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6011517A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
| JPS60130614A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60214887A patent/JPH0686560B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6274944A (ja) | 1987-04-06 |
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