JPH0676420B2 - 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 - Google Patents
新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH0676420B2 JPH0676420B2 JP33015390A JP33015390A JPH0676420B2 JP H0676420 B2 JPH0676420 B2 JP H0676420B2 JP 33015390 A JP33015390 A JP 33015390A JP 33015390 A JP33015390 A JP 33015390A JP H0676420 B2 JPH0676420 B2 JP H0676420B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanoacrylate
- dimethylvinylsilylmethyl
- novel
- adhesive composition
- adhesive
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なα−シアノアクリレートおよびそれを必
須成分とするシアノアクリレート系接着剤組成物に関す
る。
須成分とするシアノアクリレート系接着剤組成物に関す
る。
（従来の技術とその課題） 一般式 で示されるα−シアノアクリレートは、被着体表面に吸
着されている微量の水分により急速に重合、硬化し、極
めて強度の高い接着力が得られることから、常温一液型
の瞬間接着剤として、金属、プラスチックス、ゴム、木
材などの接着に広く利用されている。
着されている微量の水分により急速に重合、硬化し、極
めて強度の高い接着力が得られることから、常温一液型
の瞬間接着剤として、金属、プラスチックス、ゴム、木
材などの接着に広く利用されている。
従来知られたα−シアノアクリレートとしては、メチル
α−シアノアクリレート、エチルα−シアノアクリレー
ト、プロピルα−シアノアクリレートなどのアルキルα
−シアノアクリレート類、アリルα−シアノアクリレー
ト、プロパギルα−シアノアクリレートなどのアルケニ
ルまたはアルキニルα−シアノアクリレート類、2,2,2
−トリフロオロエチルα−シアノアクリレート、2,2,3,
3−テトラフルオロプロピルα−シアノアクリレートな
どのフルオロアルキルα−シアノアクリレート類、２−
メチキシエチルα−シアノアクリレート、２−エトキシ
エチルα−シアノアクリレートなどのアルコキシアルキ
ルα−シアノアクリレート類などが知られている。
α−シアノアクリレート、エチルα−シアノアクリレー
ト、プロピルα−シアノアクリレートなどのアルキルα
−シアノアクリレート類、アリルα−シアノアクリレー
ト、プロパギルα−シアノアクリレートなどのアルケニ
ルまたはアルキニルα−シアノアクリレート類、2,2,2
−トリフロオロエチルα−シアノアクリレート、2,2,3,
3−テトラフルオロプロピルα−シアノアクリレートな
どのフルオロアルキルα−シアノアクリレート類、２−
メチキシエチルα−シアノアクリレート、２−エトキシ
エチルα−シアノアクリレートなどのアルコキシアルキ
ルα−シアノアクリレート類などが知られている。
しかして一般にα−シアノアクリレートを接着剤として
使用した場合、揮発したシアノアクリレートモノマーが
大気中の水分で重合し、白い粉となって接着部周辺に付
着する（白化現象）ため、接着物の外観を損なうという
問題がある。また、電気・電子部品の組立等に使用され
た場合、揮発モノマーが接点部を汚し、接点不良を引き
起こしたり、また可動部で硬化し、作動不良の原因とな
ることがある。また硬化物の耐熱性が低く、100℃以上
の温度では接着力が急激に低下するため実用上問題があ
る。耐熱性を改善したものとしてエステル部に不飽和結
合を持つシアノアクリレートが知られている。これは適
当な温度（100−150℃）で熱処理することにより耐熱性
は向上するが、熱間耐熱性については全く改善されてい
ない。
使用した場合、揮発したシアノアクリレートモノマーが
大気中の水分で重合し、白い粉となって接着部周辺に付
着する（白化現象）ため、接着物の外観を損なうという
問題がある。また、電気・電子部品の組立等に使用され
た場合、揮発モノマーが接点部を汚し、接点不良を引き
起こしたり、また可動部で硬化し、作動不良の原因とな
ることがある。また硬化物の耐熱性が低く、100℃以上
の温度では接着力が急激に低下するため実用上問題があ
る。耐熱性を改善したものとしてエステル部に不飽和結
合を持つシアノアクリレートが知られている。これは適
当な温度（100−150℃）で熱処理することにより耐熱性
は向上するが、熱間耐熱性については全く改善されてい
ない。
本発明の目的は、瞬間接着剤として優れた接着特性を有
するとともに、白化防止性、耐熱性に優れた新規化合物
を提供することにある。
するとともに、白化防止性、耐熱性に優れた新規化合物
を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、化学構造式 で表される新規なジメチルビニルシリルメチルα−シア
ノアクリレートおよびこれを必須成分とするシアノアク
リレート系接着剤にある。このジメチルビニルシリルメ
チルα−シアノアクリレートは新規化合物であり、それ
自体優れた接着性能をもっている。また分子中にケイ素
を含むことから、耐ドライエッチング性、酸素透過性に
優れた接着層を形成することができる。さらに公知のシ
アノアクリレートと混合することにより、白化現象を効
果的に抑えることができると共に、耐熱エージング性お
よび熱間耐熱性を改善するという著効を示す。
ノアクリレートおよびこれを必須成分とするシアノアク
リレート系接着剤にある。このジメチルビニルシリルメ
チルα−シアノアクリレートは新規化合物であり、それ
自体優れた接着性能をもっている。また分子中にケイ素
を含むことから、耐ドライエッチング性、酸素透過性に
優れた接着層を形成することができる。さらに公知のシ
アノアクリレートと混合することにより、白化現象を効
果的に抑えることができると共に、耐熱エージング性お
よび熱間耐熱性を改善するという著効を示す。
この場合併用しうるシアノアクリレートは特に限定され
ず、一般式 但しＲはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の
炭化水素基またはアルコキシアルキル基等のアルコキシ
炭化水素基を示す。
ず、一般式 但しＲはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の
炭化水素基またはアルコキシアルキル基等のアルコキシ
炭化水素基を示す。
で表されるシアノアクリレートであり、適宜従来知られ
たシアノアクリレートが用いられる。
たシアノアクリレートが用いられる。
Ｒがアルキル基であるメチルα−シアノアクリレート、
エチルα−シアノアクリレート、プロピルα−シアノア
クリレート、Ｒがアルコキシアルキル基である２−メト
キシエチルα−シアノアクリレート、２−エトキシエチ
ルα−シアノアクリレート、Ｒがアルケニル基であるア
リルα−シアノアクリレート、Ｒがアルキニル基である
プロパギルα−シアノアクリレート等が挙げられる。
エチルα−シアノアクリレート、プロピルα−シアノア
クリレート、Ｒがアルコキシアルキル基である２−メト
キシエチルα−シアノアクリレート、２−エトキシエチ
ルα−シアノアクリレート、Ｒがアルケニル基であるア
リルα−シアノアクリレート、Ｒがアルキニル基である
プロパギルα−シアノアクリレート等が挙げられる。
ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレートは
接着成分の５−95重量％用いることが望ましい。
接着成分の５−95重量％用いることが望ましい。
本発明のジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリ
レートは、下記構造式 で示されるジメチルビニルシリルメチルα−シアノアセ
テートをホルムアルデヒドまたパラホルムアルデヒドと
塩基性触媒の存在下に脱水縮合させて縮重合体を製造
し、ついでこの縮重合体を加熱解重合（熱分解）するこ
とにより製造することができる。
レートは、下記構造式 で示されるジメチルビニルシリルメチルα−シアノアセ
テートをホルムアルデヒドまたパラホルムアルデヒドと
塩基性触媒の存在下に脱水縮合させて縮重合体を製造
し、ついでこの縮重合体を加熱解重合（熱分解）するこ
とにより製造することができる。
かくして得られるジメチルビニルシリルメチルα−シア
ノアクリレートを安定に保存するために安定剤を加える
ことが望ましい。このような安定剤としては、例えば、
アニオン重合抑制剤として、亜硫酸ガス（SO2）、サル
トン化合物、有機スルホン酸、メルカプタン、トリフル
オロ酢酸、フッ化ホウ素酸など、またラジカル重合抑制
剤として、キノン類、カテコール、ピロガロール、2.6
−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。これら
の添加量はその抑制能力によって異なるが、モノマーに
対し１−10000ppm、特に10−1000ppmの範囲が望まし
い。
ノアクリレートを安定に保存するために安定剤を加える
ことが望ましい。このような安定剤としては、例えば、
アニオン重合抑制剤として、亜硫酸ガス（SO2）、サル
トン化合物、有機スルホン酸、メルカプタン、トリフル
オロ酢酸、フッ化ホウ素酸など、またラジカル重合抑制
剤として、キノン類、カテコール、ピロガロール、2.6
−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられる。これら
の添加量はその抑制能力によって異なるが、モノマーに
対し１−10000ppm、特に10−1000ppmの範囲が望まし
い。
次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。以
下「部」、「％」とあるのはいずれも重量基準で表した
ものである。
下「部」、「％」とあるのはいずれも重量基準で表した
ものである。
合成例 （ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレート
の製造） ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレート3
6.65g（0.2モル）、パラホルムアルデヒド5.4g（0.18モ
ル）、トルエン109g、トリエチレンジアミン36.5mg、ハ
イドロキノン36.5mgを還流下に反応させ生成水を共沸脱
水し、次いでジオクチルフタレート18.3g、ハイドロキ
ノン0.37g、五酸化リン0.37gを加えトルエン除去した
後、150−250℃減圧下解重合して、粗ジメチルビニルシ
リルメチルα−シアノアクリレート14.6gを得た。これ
を再蒸留することによりジメチルビニルシリルメチルα
−シアノアクリレート13.5g（沸点79−81℃/1.5mmHg、
収率37％）を得た。
の製造） ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレート3
6.65g（0.2モル）、パラホルムアルデヒド5.4g（0.18モ
ル）、トルエン109g、トリエチレンジアミン36.5mg、ハ
イドロキノン36.5mgを還流下に反応させ生成水を共沸脱
水し、次いでジオクチルフタレート18.3g、ハイドロキ
ノン0.37g、五酸化リン0.37gを加えトルエン除去した
後、150−250℃減圧下解重合して、粗ジメチルビニルシ
リルメチルα−シアノアクリレート14.6gを得た。これ
を再蒸留することによりジメチルビニルシリルメチルα
−シアノアクリレート13.5g（沸点79−81℃/1.5mmHg、
収率37％）を得た。
90MHz1H−NMR（CDCI3TMS） δ（ppm）:7.02（s,1H）、6.59（s,1H）、6.22−5.63
（m,3H）、4.04（s,2H）、0.21（s.6H） 90MHz13Cr−NMR（CDCI3） δ（ppm）:160.79,142.54,134.80,116.23,114.03,58.8
8,−5.34 実施例１ ポリ（ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレ
ート）:PVSMCAと公知のα−シアノアクリレートのポリ
マーとしてポリ（エチルα−シアノアクリレート）:PEC
Aおよびポリ（アリルα−シアノアクリレート）:PACAの
熱重量測定を行い、各温度におけるポリマーの重量減少
率を第１表に示した。また、熱重量測定結果のチャート
を第３図に示した。
（m,3H）、4.04（s,2H）、0.21（s.6H） 90MHz13Cr−NMR（CDCI3） δ（ppm）:160.79,142.54,134.80,116.23,114.03,58.8
8,−5.34 実施例１ ポリ（ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレ
ート）:PVSMCAと公知のα−シアノアクリレートのポリ
マーとしてポリ（エチルα−シアノアクリレート）:PEC
Aおよびポリ（アリルα−シアノアクリレート）:PACAの
熱重量測定を行い、各温度におけるポリマーの重量減少
率を第１表に示した。また、熱重量測定結果のチャート
を第３図に示した。
測定条件：窒素気流中、25−500℃、昇温速度10℃/min 実施例２ ジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリレート
（VSMCA）と、公知のα−シアノアクリレートとしてメ
チルα−シアノアクリレート（MCA）、エチルα−シア
ノアクリレート（ECA）、アリルα−シアノアクリレー
ト（ACA）を第２表に示す割合で混合し接着剤を調製し
た。この接着剤を用いて鉄の試験片（100×25×1.6mm）
を接着し、室温で24時間養生した後200℃で５時間エー
ジングし、室温まで冷却後その剪断接着力を測定して耐
熱性を評価した結果を第２表に示す。
（VSMCA）と、公知のα−シアノアクリレートとしてメ
チルα−シアノアクリレート（MCA）、エチルα−シア
ノアクリレート（ECA）、アリルα−シアノアクリレー
ト（ACA）を第２表に示す割合で混合し接着剤を調製し
た。この接着剤を用いて鉄の試験片（100×25×1.6mm）
を接着し、室温で24時間養生した後200℃で５時間エー
ジングし、室温まで冷却後その剪断接着力を測定して耐
熱性を評価した結果を第２表に示す。
【図面の簡単な説明】 第１図はジメチルビニルシリルメチルα−シアノアクリ
レートの1HNMRチャート、第２図はその13CNMRチヤー
ト、第３図は熱重量（TG）測定のチャートである。
レートの1HNMRチャート、第２図はその13CNMRチヤー
ト、第３図は熱重量（TG）測定のチャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】下記化学構造式であらわされる新規なジメ
チルビニルシリルメチルα−シアノアクリレート - 【請求項２】請求項１記載の新規なジメチルビニルシリ
ルメチルα−シアノアクリレートを必須成分とするシア
ノアクリレート系接着剤組成物。 - 【請求項３】更に一般式 但しＲは炭化水素基またはアルコキシ炭化水素基を示
す、で表されるα−シアノアクリレートを含有してなる
請求項２記載のシアノアクリレート系接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33015390A JPH0676420B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33015390A JPH0676420B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202195A JPH04202195A (ja) | 1992-07-22 |
| JPH0676420B2 true JPH0676420B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=18229410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33015390A Expired - Lifetime JPH0676420B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676420B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2019669A1 (en) * | 1989-11-21 | 1991-05-21 | John Woods | Anionically polymerizable monomers, polymers thereof, and use of such polymers in photoresists |
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP33015390A patent/JPH0676420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04202195A (ja) | 1992-07-22 |
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