JPH0673365A

JPH0673365A - 高接着性接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0673365A
Application number: JP14230493A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Tsubouchi; 裕一坪内; Shigemasa Akeki; 繁正明木; Junzo Makino; 純三牧野
Original assignee: Cemedine Co Ltd
Current assignee: Cemedine Co Ltd
Priority date: 1992-07-07
Filing date: 1993-06-14
Publication date: 1994-03-15
Also published as: CA2099902A1

Abstract

(57)【要約】【目的】環境上の問題がなく、架橋樹脂発泡体と表皮
材、又は基材との広範囲の条件における接着性及び成形
性が優れ、良好なポットライフと作業性を有する高接着
性接着剤組成物を得、かつこの接着剤を用いて効率よく
積層体を製造する。【構成】アイオノマー組成物と該アイオノマー組成物
を架橋せしめる架橋剤とから高接着性接着剤組成物を構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アイオノマー組成物と
該アイオノマー組成物を架橋せしめる架橋剤とからなる
高接着性接着剤組成物及びプライマー組成物さらにその
接着剤組成物を用いた接着方法、また水性アイオノマー
組成物と水性架橋剤とからなる水性の架橋型接着剤組成
物及び水性の架橋型プライマー組成物さらにその接着剤
組成物を用いた接着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、車両内装材、その他家具や建材
等に使用されている緩衝材には架橋ポリオレフイン発泡
体を含む各種発泡体と表皮材及び／又は基材との積層体
で構成されている。このような積層体には、表皮材ある
いは基材と発泡体との接着性、成形性及び感触性等が要
求される。

【０００３】従来、前記積層体の接着には溶剤系あるい
は無溶剤系ポリウレタン樹脂系接着剤が主に使用されて
いる。しかし、溶剤系ポリウレタン樹脂系接着剤には多
量の各種有機溶剤が含まれている。このため、引火性や
爆発性及び毒性等の問題があり作業環境、自然環境を汚
染することがある。一方、無溶剤系のポリウレタン樹脂
系接着剤には、硬化剤成分として添加されているポリイ
ソシアネート中のイソシアネートモノマーの蒸発による
毒性等の問題がある。

【０００４】また、ポリウレタン樹脂を乳化剤を用いて
水性化した接着剤や、遊離のイソシアネート基を重亜硫
酸塩でブロックすることによって親水化したウレタンプ
レポリマーからなる接着剤も提供されている。しかし、
これらの接着剤では前記特性を満足することができてい
ない。たとえば、１５倍程度の低発泡倍率のオレフイン
発泡体に対する接着性や１２０℃での耐熱接着性が不十
分である。

【０００５】また、架橋オレフイン発泡体の未処理面の
接着性を改良するために塗布するプライマーとしては溶
剤系のウレタン樹脂系やポリエステル樹脂系やクロロプ
レンゴム系の組成物が単独であるいはポリイソシアネー
トを添加して使用されている。やはり、多量の各種有機
溶剤が含まれているため引火性や爆発性及び毒性等の問
題があり作業環境、自然環境を汚染することがある。硬
化剤成分として添加されているポリイソシアネート中の
モノマーの蒸発による毒性等の問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題点を解決すべく発明されたもので、環境上
の問題がなく、架橋樹脂発泡体と表皮材、又は基材との
広範囲の条件における接着性及び成形性が優れ、良好な
ポットライフと作業性を有する高接着性接着剤組成物及
びその接着剤組成物を用いた接着方法を提供することを
目的とする。また、本発明は、環境上の問題がなく、良
好なポットライフと作業性を有するプライマー組成物を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明の高接着性接着剤組成物は、アイオノマー組
成物と該アイオノマー組成物を架橋せしめる架橋剤とか
らなるようにしたものである。

【０００８】本発明のプライマー組成物は、アイオノマ
ー組成物と該アイオノマー組成物を架橋せしめる架橋剤
とからなるようにしたものである。

【０００９】上記アイオノマー組成物はオレフイン系ア
イオノマーとウレタン系アイオノマーとからなるのが好
適である。このアイオノマー組成物の配合割合は、オレ
フィン系アイオノマーの含量が２０〜９０重量％、ウレ
タン系アイオノマーの含量が８０〜１０重量％であるの
が好ましく、オレフィン系アイオノマーの含量が３０〜
８０重量％、ウレタン系アイオノマーの含量が７０〜２
０重量％であるのがさらに好ましい。上記アイオノマー
組成物としては、脱溶剤系である水系又は無溶剤系のも
のが好ましい。

【００１０】上記オレフィン系アイオノマーとしてはエ
チレン系アイオノマーがある。上記ウレタン系アイオノ
マーとしてはポリエステル系ウレタンアイオノマーがあ
げられる。

【００１１】上記アイオノマー組成物は水性アイオノマ
ー組成物が好適である。上記水性アイオノマー組成物が
オレフィン系アイオノマーの水性ディスパージョンとウ
レタン系アイオノマーの水性ディスパージョンとからな
るのが好ましい。

【００１２】上記オレフィン系アイオノマーの水性ディ
スパージョンとしてはエチレン系アイオノマーの水性デ
ィスパージョンが用いられる。

【００１３】上記ウレタン系アイオノマーの水性ディス
パージョンとしてはポリエステル系ウレタンアイオノマ
ーの水性ディスパージョンが用いられる。

【００１４】上記架橋剤としてはエポキシ樹脂又は水性
エポキシ樹脂が好適である。

【００１５】本発明の接着方法においては、上記した高
接着性接着剤組成物を用い、被着材の少なくとも一方に
接着剤を塗布し接着するようにしたものである。

【００１６】上記接着方法において、塗布した接着剤の
架橋硬化前に被着材を加熱圧着し、架橋硬化処理して接
着するようにする。

【００１７】本発明の接着方法により、樹脂発泡体と熱
可塑性樹脂シート又は織物・編物・不織布を接着し表皮
材を製造することができる。

【００１８】本発明の接着方法により、樹脂発泡体の一
面に熱可塑性樹脂シート又は織物・編物・不織布を接着
し、当該樹脂発泡体の他面に基材を接着し内装材を製造
することができる。上記樹脂発泡体としてはポリオレフ
ィン系樹脂発泡体が用いられる。

【００１９】本発明のプライマー組成物をポリオレフイ
ン系樹脂発泡体に塗布することによってその接着性を改
良することができる。本発明のプライマー組成物は、本
発明の高接着性組成物とほぼ同じ又は全く同じ組成物を
用いることができる。本発明のプライマー組成物は、本
発明の高接着性接着剤組成物とは、塗布量が１０〜２０
g/cm²wet と少ないこと、塗布層の焼付けのための処理
温度がより高いこと、粘度が１５００ｃＰ／２０℃未満
とより低いこと等異なる。

【００２０】本発明の接着方法を適用するに際し、表皮
材が多孔質であればウエツトラミネーシヨン法も可能で
あるが、通常は熱活性接着法が好ましい。

【００２１】本発明で用いられるアイオノマー組成物と
は、イオン性の共重合体をいい、具体的には、ポリオレ
フィン系、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエス
テル系、ポリアミド系等を例示することができる。特
に、本発明では、ポリオレフィン系、ポリウレタン系が
好ましい。

【００２２】本発明で用いられるオレフイン系アイオノ
マーとしては、エチレンとα、β不飽和カルボン酸共重
合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオン
及び／又は有機アミンにより中和されたもの、不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体でグラフト重合されたポリ
エチレンの不飽和カルボン酸のカルボキシル基の少なく
とも一部が金属陽イオン及び／又は有機アミンにより中
和されたもの、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
グラフト重合されたポリプロピレンの不飽和カルボン酸
のカルボキシル基の少なくとも一部が金属陽イオン及び
／又は有機アミンにより中和されたもの等の水性デイス
パージヨンや、ポリブタジエン系ポリオールの二重結合
を水素またはハロゲンなどで飽和した鎖状のポリエチレ
ンポリオール、塩素化ポリエチレンポリオールや分岐を
もつ飽和炭化水素ポリオールなどのポリオレフィンポリ
オールとポリイソシアネートを常法に従って溶剤の存在
或いは不存在下で反応させたポリウレタンプレポリマー
をジアミノカルボン酸やカルボン酸ジオール等の塩形成
性の基を有する活性水素化合物と反応させ、カルボキシ
ル基の少なくとも一部を金属陽イオン及び／又は有機ア
ミンにより中和し、水性化する等の公知の方法により製
造されたポリオレフィン系ポリオールを主骨格としたポ
リウレタン水性ディスパージョン等を例示できる。

【００２３】上記したポリイソシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなどが例示できる。

【００２４】この内で、エチレンとα、β不飽和カルボ
ン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属
陽イオン及び／又は有機アミンにより中和されたものの
水性デイスパージヨン、さらにはエチレンとα、β不飽
和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一
部が金属陽イオン及び／又は有機アミンにより中和され
たものの水性デイスパージヨンにスチレン系モノマーが
グラフト重合されたものが造膜温度が低い点で好まし
い。

【００２５】また、飽和度の高い炭化水素系ポリオール
で平均分子量が５００〜４０００、水酸基の平均官能数
が１．５〜３のポリオレフィン系ポリオールを主鎖とす
るポリウレタン水性デイスパージヨンが好ましく、さら
に水素添加ポリブタジエンポリオール等のポリエチレン
ポリオールを主鎖とするポリウレタン水性デイスパージ
ヨンが好ましい。

【００２６】上記したα、β不飽和カルボン酸共重合体
としては炭素数３〜８程度のものが好ましく、具体的に
はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、モノメチルエステル、マレイン酸モ
ノエステル等が例示できる。これらの不飽和カルボン酸
のうちメタクリル酸が特に好ましい。このような不飽和
カルボン酸は分散性の点からランダム共重合されたもの
がよい。

【００２７】上記したスチレン系モノマーとしてはスチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−エチルメチ
ルスチレン、ｐ−エチルメチルスチレン、ｏ−イソプロ
ピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｐ−イソプ
ロピルスチレン等を例示できるが、スチレンが好まし
い。

【００２８】これらのエチレン不飽和カルボン酸共重合
剤全体として、エチレン含有量が４０〜９９重量％、好
ましくは５０〜９８重量％、また不飽和カルボン酸は１
〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％の量で存在し
ていることが望ましい。

【００２９】スチレンをグラフトしたエチレン不飽和カ
ルボン酸共重合体に占めるスチレン含量は１〜５０重量
％、好ましくは２〜４０重量％であることが望ましい。

【００３０】前記の中和成分として、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌ
ｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ
⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺等の１価から３価の金属陽イオン
及び／又はｎ−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、１、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタオ
キシジアミンなどの有機アミンを例示することができ
る。

【００３１】中和によって生じたカルボキシル塩は公知
であるがアイオノマーのカルボキシル基と水性架橋剤の
エポキシ基との結合反応の触媒として作用する。中和度
は通常５〜１００％、好ましくは１０〜９０％、特に好
ましくは２０〜８０％である。

【００３２】本発明で好適に用いられるウレタンアイオ
ノマーは、飽和カルボン酸とアルキレングリコールとか
らなるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポ
リオール、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール
等のポリエステルポリオールの単独あるいは２種以上の
混合ポリオールとトリレンジイソシアネート、４、４−
ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソ
シアネートや、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシ
アネート、とを常法に従って溶剤の存在あるいは不存在
下で反応させたポリウレタンプレポリマーをジアミノカ
ルボン酸やカルボン酸ジオール等の塩形成性の基を有す
る活性水素化合物と反応させ、カルボキシル基の少なく
とも一部を金属陽イオン及び／又は有機アミンにより中
和し、水性化する等の公知の方法により製造された熱可
塑性の芳香族や脂肪族のポリエステルウレタンアイオノ
マーの水性デイスパージヨンである。

【００３３】飽和カルボン酸としては、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等の脂肪族２塩基酸が望ましい。ま
た、アルキレングリコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオー
ル、１、４−ブタンジオール等が例示できる。

【００３４】前記水性アイオノマー組成物はエチレン系
アイオノマーの水性デイスパージヨンとポリエステルウ
レタン系アイオノマーの水性デイスパージヨンから構成
されているが、固形分換算でエチレン系アイオノマーの
含量が２５〜８５重量％、ポリエステルウレタン系アイ
オノマーの含量が１５〜７５重量％、望ましくはエチレ
ン系アイオノマーの含量が３０〜８０重量％、ポリエス
テルウレタン系アイオノマーの含量が２０〜７０重量％
である。

【００３５】エチレン系アイオノマーの含量が２５重量
％より少ないと架橋オレフイン発泡体に対する密着性が
劣り、ポリエステルウレタン系アイオノマーの含量が１
５重量％より少ないと熱可塑性樹脂シート、例えば軟質
塩ビシートに対する密着性が劣る。

【００３６】本発明における架橋剤としては、ビスフェ
ノールＡ、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦのポリグリシジルエーテルや、カテコール、レゾル
シノール等の多価フェノールや、グリセリン等からでき
るポリグリシジルエーテル等の各種エポキシ化合物、ア
ジリジン、メラミン、ヒドラジド等のアミン化合物、オ
キサゾリン化合物等を挙げることができる。このうち、
エポキシ化合物が好適である。このエポキシ化合物のア
イオノマー組成物に対する配合割合は、アイオノマー組
成物１００重量部に対し１〜９０重量部が好ましく、５
〜８０重量部がより好ましい。

【００３７】本発明において用いられる水性架橋剤とし
ては水性エポキシ樹脂、水性エポキシアミン類等が例示
できる。これらの水性架橋剤は単独で、または２種以上
混合して用いられる。上記水性エポキシ樹脂は２個以上
のエポキシ基を有するものが望ましい。

【００３８】このような水性エポキシ樹脂として次のよ
うなものが例示できる。エチレンプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレンプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、
ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、グリセロールポログリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポログリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、
ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリグリシジルト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペン
タエリスリト−ルポリグリシジルエーテル、ビスフエノ
ールＡとエピクロルヒドリンの付加縮合物やエポキシク
レソールノボラックの水性乳化物、グリシジルエーテル
系水性エポキシ樹脂およびエピクロルヒドリン系水性エ
ポキシ樹脂等が例示できる。水性エポキシ架橋剤の形態
は液状であってもよいし、水性エマルジヨンであっても
よい。

【００３９】前記の水性接着剤組成物および水性プライ
マー組成物は水性アイオノマー組成物と水性架橋剤とか
ら構成されるが、その混合物の固形分が１０〜８０重量
％、望ましくは２０〜６０重量％、２０℃における粘度
が６００〜１５０００ｃＰ、望ましくは１０００〜１０
０００ｃＰに調整して使用される。

【００４０】固形分が１０重量％未満の場合には、特殊
な塗布装置が必要になったり、乾燥の熱的な効率が悪く
なる。また、逆に固形分が８０重量％を超えると、薄く
塗布することが困難になったり、成分の安定性が不十分
になったりする。接着剤組成物の粘度が２０℃における
６００ｃＰ未満の場合には、塗布後乾燥するまでの間に
接着剤組成物が流れたれ、均一な接着剤層を形成するこ
とができないことがある。一方、接着剤組成物の粘度が
１５０００ｃＰを超えると各種の塗布方法に適用するこ
とが難しくなる。

【００４１】本発明の高接着性接着剤組成物には、機械
的安定や塗布適性を改善したり、化学的安定性を改善す
るために、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、
湿潤剤、帯電防止剤、造膜助剤、増粘剤、無機充填剤、
老化防止剤、粘着付与剤等を添加してもよい。また、ア
クリル樹脂エマルジヨン、変性ビニル共重合体エマルジ
ヨン、ゴムラテックス等を添加してもよい。

【００４２】本発明の高接着性接着剤組成物は、広範囲
の条件における接着性に優れているが、例えば、１２０
℃における接着性は架橋樹脂発泡体が材破する接着力を
示し、また８０℃下４００時間後および５０℃９５％Ｒ
Ｈ下４００時間後の接着性は架橋樹脂発泡体が材破する
接着力を示す。

【００４３】また、８０℃下４００時間後および５０℃
９５％ＲＨ下４００時間後の耐熱クリープ性は１００ｇ
／２５ｍｍの荷重をかけた１２０℃下２４時間後の剥離
長が０ｍｍと非常に優れている。

【００４４】本発明の高接着性接着剤組成物を用いて表
皮材、内装材等の積層体を好適に製造することができ
る。その製造手順の概略を以下に説明する。

【００４５】まず、樹脂発泡体の表面が３５〜７２ｄｙ
ｎ／ｃｍのヌレ指数を示すようにコロナ処理や火炎処理
や硝酸塩及び／又はは亜硝酸塩を用いた処理等の表面処
理または、前記プライマー組成物を塗布・乾燥し、その
塗膜層の温度が１１５℃以上となるよう加熱焼き付けす
ることからなる等のプライマー処理を施すことが望まし
い。

【００４６】なお、ヌレ指数が３５ｄｙｎ／ｃｍ未満の
場合は、前記発泡体と接着剤組成物との十分な密着性を
得るためには乾燥温度を上げたり、ラインスピードを遅
くする等しなければならず、生産性が落ちる。一方、ヌ
レ指数が７２ｄｙｎ／ｃｍを超える場合には、樹脂発泡
体表面の耐湿性、耐水性が悪化する。

【００４７】次に、前記接着剤組成物を、前記表面処理
が施された樹脂発泡体の表面に、ロールコート法、グラ
ビアコート法等の公知の塗布方法を用いて、１０〜２０
０ｇ／ｍ²（ウエット）、好ましくは３０〜１００ｇ／
ｍ²（ウエット）塗布する。そして、この接着剤組成物
の水分を６０〜１５０℃の熱風あるいは赤外線ヒーター
等の加熱手段を用いて取り除く。なお、前記加熱手段は
併用されてもよい。

【００４８】前記水性接着剤組成物が塗布された樹脂発
泡体には、表皮材および／または基材が積層される。表
皮材および／または基材は予め５０〜１５０℃に加熱し
ておくことが望ましい。これらの表皮材および／または
基材は、０．３〜２００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で加圧接着
ざれる。

【００４９】このようにして得られた表皮材−樹脂発泡
体、樹脂発泡体−基材、あるいは表皮材−樹脂発泡体−
基材からなる積層材を、常温で２４時間以上養生させる
と本発明の接着方法による積層体を得ることができる。
なお、養生では加熱促進することができ、養生時間の短
縮ができる。

【００５０】本発明の高接着性接着剤組成物が適用され
る積層体としては、例えば車輛用内装材等があり、具体
的に言えばダッシュボード、ドアトリム、成形天井、シ
ートバック、リアクォータートリム、センターピラーパ
ッド等を挙げることができる。

【００５１】なお、本発明の接着方法により作成した積
層体の接着性は常温における剥離接着力、１２０℃にお
ける剥離接着力、８０℃下で４００時間放置後の常温で
の剥離接着力、５０℃・９５％ＲＨ下で４００時間放置
後の常温での剥離接着力、１２０℃下で１００ｇ／２５
ｍｍの荷重をかけ２４時間放置後の剥離長さを測定する
耐熱クリープ性等により評価する。

【００５２】また、本発明の接着方法により作成した表
皮材、内装材等の積層体は１２０℃乃至２００℃の成形
可能な温度に加熱され、真空、圧空、真空圧空あるいは
プレス方法等の周知の成形方法によって所望の形状に成
形される。

【００５３】更に、あらかじめ所定形状に成形した基材
に前記接着剤組成物を塗布し、この基材に表皮材−樹脂
発泡体からなる積層体を基材に沿うように成形すると同
時に接着積層し、基材−樹脂発泡体−表皮材からなる積
層体、例えば車輛用内装材を得ることもできる。

【００５４】成形性はＬ／Ｄ値で表される。すなわち、
直径５ｃｍ（Ｄ）、深さＬｃｍの円筒状の金型を用い、
１２０〜２００℃に加熱した表皮材−樹脂発泡体からな
る積層体を真空成形する。得られる成形品のどの部分に
も破れがなく、無理なく成形できた場合の深さＬの最大
値からＬ／Ｄ値を求める。

【００５５】上記した架橋樹脂発泡体と表皮材との積層
体の成形性Ｌ／Ｄ（Ｌは成形金型の深さ、Ｄは成形金型
の直径）は０．３以上である。

【００５６】本発明でいう樹脂発泡体とは、ポリプロピ
レン系樹脂・ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系
樹脂、またはポリ塩化ビニル系樹脂の架橋樹脂発泡体で
ある。

【００５７】ポリプロピレン系樹脂発泡体に用いられる
ポリプロピレン系樹脂としては、エチレンを２〜１５重
量％含有するエチレンープロピレン共重合体と柔軟性樹
脂との混合樹脂が望ましい。

【００５８】前記柔軟性樹脂としては、直鎖状低密度ポ
リエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、塩素化ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸アルキルエステル、エチ
レンープロピレンゴム（ＥＰＲ）、可塑化軟質ポリ塩化
ビニル、内部可塑化軟質ポリ塩化ビニル、エチレンーα
オレフィン共重合エラストマー、スチレンーブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、ＳＢＲ水添樹脂等が例示できる。

【００５９】これらの柔軟性樹脂は、単独で用いられて
もよいし、２種以上混合して用いられてもよい。なお、
エチレンープロピレン共重合体を用いるのは、車両用内
装材に要求される耐熱性および成形性を満足させるため
である。

【００６０】また、柔軟性樹脂を用いるのは、車両用内
装材の柔軟性および耐衝撃性を満足させるためである。

【００６１】前記ポリプロピレン系樹脂は、エチレンー
プロピレン共重合体を４０重量％〜９０重量％、柔軟性
樹脂を１０〜６０重量％含有しているのが望ましい。

【００６２】また、前記ポリプロピレン系樹脂には、滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、、着色剤、帯電防止
剤、難燃剤、タルク、炭酸カルシウム等の増量剤や造核
剤その他の無機物が添加されてもよい。

【００６３】前記ポリプロピレン系樹脂を用いた樹脂架
橋発泡体として特にのぞましいのは、エチレンープロピ
レンランダム共重合体４０〜８５重量％と、密度が０．
８８５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の直鎖状低密度ポリエチ
レン１５〜６０重量％とを含む樹脂成分からなり、発泡
倍率が１０〜４０倍（望ましくは１５〜３０倍）、架橋
度指数が１５〜６１％（望ましくは１８〜５０％）のも
のである。

【００６４】発泡倍率が余り小さすぎると、発泡体の特
徴である柔軟性、クッション性、断熱性等が不十分であ
り、利用価値が少なくなる。逆に、発泡倍率があまりに
大きすぎると、機械的強度の低下が著しく、成形性が低
下する。

【００６５】また、架橋度指数が小さいと、発泡体の表
面に荒れが生じやすく美観上好ましくない。逆に、架橋
度指数が大きいと、成形性が悪化する場合がある。

【００６６】なお、架橋度指数は、発泡体の細片０．２
ｇを１３０℃のテトラリンに２時間浸漬して得られた残
渣を十分に洗浄・乾燥してから測定した重量（Ｗ）か
ら、次の式により計算した値である。架橋度指数＝Ｗ／０．２×１００（％）

【００６７】ポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーアクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレンーア
クリル酸アルキルエステル−無水フタル酸共重合体等の
エチレンを主体とするものが例示できる。

【００６８】これらは単独で使用されてもよいし、２種
以上混合して用いられてもよい。なお、前記高圧低密度
ポリエチレンは、密度が０．９１８〜０．９３０ｇ／cm
³であり、メルトインデックスが０．５〜１０ｇ／１０
分のものを用いるのが望ましい。

【００６９】また、直鎖状低密度ポリエチレンとして
は、エチレンーαオレフィン共重合体の密度が０．８８
５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³であり、メルトインデックス
が０．５〜１０ｇ／１０分のものを用いるのが望まし
い。

【００７０】前記ポリエチレン系樹脂には、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、スチレンーエチレン・ブチレンースチレン
ブロック共重合体樹脂等が添加されていてもよい。これ
らは、ポリエチレン系樹脂に対して、通常５〜５０重量
％添加される。

【００７１】さらに、前記ポリエチレン系樹脂には、前
記ポリプロピレン系樹脂の場合と同様に増量剤や造核剤
その他の無機物が添加されてもよい。

【００７２】ポリエチレン系樹脂発泡体の発泡倍率は、
３〜２５倍が望ましい。また、架橋度指数は１５〜６０
％、さらに１８〜５０％が望ましい。発泡倍率および架
橋度指数が、前記範囲以外の場合には、ポリプロピレン
系樹脂発泡体の場合と同様不具合を生じる場合がある。
なお、架橋度指数は、ポリプロピレン系樹脂発泡体の場
合と同様の方法により測定した値である。

【００７３】なお、ポリエチレン系樹脂発泡体は、前記
ポリプロピレン系樹脂発泡体に比べ耐熱性には劣るもの
の柔軟性が優れているため、触感性が要求される部位の
車両用内装材等に用いられる。

【００７４】ポリ塩化ビニル系樹脂発泡体に用いられる
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル、エチレン
ー塩化ビニル共重合体、酢酸ビニルー塩化ビニル共重合
体、エチレンー酢酸ビニル・塩化ビニルグラフト共重合
体、アクリルゴム・塩化ビニルグラフト共重合体、ポリ
塩化ビニル・アルキルアクリレート・アクリロニトリル
グラフト共重合体等が例示できる。前記ポリ塩化ビニル
系樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上混合し
て用いられてもよい。

【００７５】前記ポリ塩化ビニル系樹脂には、フタル酸
エステル系等の可塑剤、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、エチレンー酢酸ビニルー一酸化炭素共重合体、アク
リロニトリルーブタジエンースチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ），塩素化ポリエチレン、アクリルゴム等のポリ塩化
ビニル系樹脂に使用可能な可塑剤が、単独で、もしくは
２種以上混合して添加されてもよい。

【００７６】前記ポリ塩化ビニル系樹脂に使用可能な可
塑剤は、ソリビリティパラメーター値（ＳＰ値）が０．
８〜９．５のが望ましい。また、ポリ塩化ビニル系樹脂
において、前記可塑剤が占める割合は、５０重量％未満
が望ましい。

【００７７】なお、前記ポリ塩化ビニル系樹脂には、ポ
リプロピレン系樹脂の場合と同様に、増量剤や造核剤等
の無機成分が添加されてもよい。

【００７８】ポリ塩化ビニル系樹脂発泡体の発泡倍率
は、３〜３０倍、さらに５〜２０倍が望ましい。また、
架橋度指数は１５〜６０％、さらに１８〜５０％が望ま
しい。

【００７９】発泡倍率および架橋度指数が、前記範囲以
外の場合には、ポリプロピレン系樹脂発泡体の場合と同
様の不具合を生じる場合がある。なお、架橋度指数はポ
リプロピレン系樹脂発泡体の場合と同様の方法で測定し
た値である。

【００８０】ポリ塩化ビニル系樹脂発泡体は、ポリプロ
ピレン系樹脂発泡体に比べて耐熱性には劣るものの、柔
軟性が優れているため、触感性や高周波ウエルダー加工
性が要求される部位の車輛用内装材等に用いられる。

【００８１】本発明でいう表皮材としては、塩化ビニル
成分を５０〜９０重量％含有するポリ塩化ビニル系シー
ト、エチレン・プロピレン等を含有する熱可塑性ゴム弾
性樹脂からなるシート、ＳＢＲ、イソプレンゴム（１
Ｒ）、アクリルゴム等の合成ゴムからなるシート、ある
いは前記ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ゴム弾性樹脂
および合成ゴムの混合物から得られる厚さが０．１〜２
ｍｍのシート、ポリエステル、ナイロン、およびポリウ
レタン等の混紡からなる布があげられる。また、前記シ
ートに電気埴毛したものを用いてもよい。

【００８２】本発明でいう基材としては、たとえばポリ
プロピレンを主体とする樹脂からなるシート、ＡＢＳ、
ポリスチレンを主成分とするシート、パーチクルボー
ド、ハードボード等の単板、あるいはこれらの成形物等
が例示できる。

【００８３】

【実施例】以下に、本発明の高接着性接着剤組成物を用
いて製造した車両用内装材について添付図面に基づいて
説明する。

【００８４】図１において、符号Ｈは本発明の高接着性
接着剤組成物を用いて製造した車両用内装材である。該
内装材Ｈは、樹脂発泡体１１の表面に表皮材１２が本発
明の接着剤層１４を介して積層されている構造を有す
る。

【００８５】また、本発明でいう車両用内装材Ｈは、図
２に示すように、基材層１３の表面に、樹脂発泡体１１
が本発明の接着剤層１４を介して積層されていてもよ
い。さらに、本発明でいう車両用内装材Ｈは、図３に示
すように、基材層１３の表面に、樹脂発泡体１１が本発
明の接着剤層４を介して積層し、この樹脂発泡体１１の
表面に接着剤層１４を介して表皮材１２を積層させても
よい。

【００８６】図４は、本発明のプライマー層１６を介在
させて内装材Ｈを製造した場合の一例を示すもので、接
着剤層としては本発明の接着剤層１４を用いてもよい
し、本発明の接着剤組成物以外の樹脂発泡体基材との貼
合せ用に用いられる公知の接着剤の接着剤層１５を用い
ることもできる。

【００８７】続いて、本発明の高接着性接着剤組成物の
製造及び性能について、具体例を挙げてさらに説明す
る。

【００８８】実施例１スチレングラフト重合エチレンメタクリル酸共重合体水
性デイスパージヨンであるケミパールＳＡ−１００〔三
井石油化学（株）製〕５０重量部（固形分）とポリエス
テル系芳香族ウレタンアイオノマーデイスパージヨンで
あるハイドランＨＷ−３１１〔大日本インキ化学工業
（株）製〕５０重量部（固形分）からなる水性アイオノ
マー組成物に対し、ビスフェノールＡ系ポリグリシジル
エーテルの水性エマルジョンであるＥＭ−８５〔大日本
インキ化学工業（株）製〕１５重量部（固形分）を加
え、粘度１５００ｃＰ／２０℃、不揮発分４１％の接着
剤組成物を得た。

【００８９】この接着剤組成物は２４時間以上のポット
ライフを有していた。この接着剤組成物を、エチレン−
プロピレン共重合体８０重量部と直鎖状低密度ポリエチ
レン（Ｌ−ＬＤＰＥ）２０重量部との樹脂混合物からな
る発泡倍率１８倍、架橋度指数４０％、厚さ４ｍｍの板
状の発泡体に、リバースロールコーターで５０ｇ／ｍ²
ｗｅｔ塗布し、８０〜９０℃の熱風乾燥炉で１分間乾燥
し、貼り合わせ面を１１０℃に加熱し、ポリ塩化ビニル
樹脂９０重量部とＡＢＳ樹脂１０重量部との樹脂混合物
からなる厚さ０．６ｍｍのシート状の表皮材を圧着し、
積層体を得た。

【００９０】この積層体を、予め所望の形状に成形して
あり、予めこの接着剤組成物を塗布してある、Ｌ／Ｄ
０．６相当の厚さ３ｍｍのＡＢＳ樹脂基材に沿うように
成形すると同時に接着積層し、車輛用内装材を得た。

【００９１】得られた車輛用内装材について、表皮材と
発泡体および発泡体と基材との剥離接着強度、及び成形
性を調べ、表１に示した。

【００９２】実施例２実施例１と同じ接着剤組成物を用い、エチレン−プロピ
レン共重合体８０重量部とＬ−ＬＤＰＥ２０重量部との
樹脂混合物からなる発泡倍率２５倍、架橋度指数３７
％、厚さ３ｍｍの板状の発泡体とポリ塩化ビニル樹脂１
００重量部とジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）４０
重量部との樹脂混合物からなる厚さ０．５ｍｍのシート
状の表皮材とＬ／Ｄ０．７相当で厚さ３．０ｍｍの木質
ハードボード基材を用いて、実施例１と同様の車輛用内
装材を得た。

【００９３】得られた車輛用内装材について、実施例１
と同様に剥離接着強度、および成形性を調べ、表１に示
した。

【００９４】実施例３実施例１の接着剤組成物を用い、ポリ塩化ビニル樹脂１
００重量部とＤＩＤＰ４０重量部との樹脂混合物からな
る発泡倍率１３倍、架橋度指数３５％の板状の発泡体と
実施例２と同じ表皮材、予め所望の形状に成形してある
Ｌ／Ｄ０．６相当で厚さ１．５ｍｍのＡＢＳ樹脂基材を
用いて、実施例１と同様の車輛用内装材を得た。

【００９５】得られた車輛用内装材について、実施例１
と同様に剥離接着強度、および成形性を調べ、表１に示
した。

【００９６】実施例４スチレングラフト重合エチレンメタクリル酸共重合体ア
イオノマーの水性デイスパージヨンであるケミパールＳ
Ａ−１００〔三井石油化学（株）製〕２０重量部（固形
分）と水素添加ポリブタジエンポリオール（平均分子量
２２００）を主骨格とするポリウレタンの水性デイスパ
ージヨンであるアイゼラックスＳ−８０２０〔保土ヶ谷
化学工業（株）製〕４０重量部（固形分）とポリエステ
ル系芳香族ポリウレタン水性デイスパージヨンであるア
デカボンタイターＨＵＸ−５７５〔旭電化工業（株）
製〕５０重量部（固形分）とＳＮシックナー−Ａ−８１
２〔サンノプコ（株）製、増粘剤〕１重量部（固形分）
とからなる水性アイオノマー組成物に対し、ビスフェノ
ールＡ系ポリグリシジルエーテルの水性エマルジョンで
あるＥＭ−８５〔大日本インキ化学工業（株）製〕１０
重量部（固形分）を添加し、粘度１２００ｃＰ／２０
℃、不揮発分４０％の接着剤組成物を得た。

【００９７】この接着剤組成物は２４時間以上のポット
ライフを有していた。この接着剤組成物を用い、実施例
１と同じ発泡体、表皮材そして基材によって得た車輛用
内装材について、表皮材と発泡体および発泡体と基材と
の剥離接着強度、および成形性を調べ、表１に示した。

【００９８】実施例５水素添加ポリブタジエンポリオール（平均分子量２２０
０）を主骨格とするポリウレタン水性デイスパージヨン
であるアイゼラックスＳ−８０２０〔保土ヶ谷化学工業
（株）製〕４０重量部（固形分）とポリカーボネート系
脂肪族ポリウレタン水性デイスパージヨンであるスーパ
ーフレックスＦ−８１０５Ｄ〔第一工業製薬（株）製〕
６０重量部（固形分）とからなる水性アイオノマー組成
物に対し、ビスフェノールＡ系ポリグリシジルエーテル
の水性デイスパージヨンであるＥＭ−８５〔大日本イン
キ化学工業（株）製〕１０重量部（固形分）を加え、粘
度８００ｃＰ／２０℃、不揮発分４０％の接着剤組成物
を得た。

【００９９】この接着剤組成物は２４時間以上のポット
ライフを有していた。この接着剤組成物を用い、実施例
２と同じ発泡体、表皮材そして基材によって得た車輛用
内装材について、表皮材と発泡体および発泡体と基材と
の剥離接着強度、および成形性を調べ、表１に示した。

【０１００】比較例１実施例１の水性アイオノマー組成物のみを用いた他は、
実施例１と同じ発泡体、表皮材そして基材によって車輛
用内装材を得た。この車輛用内装材について、表皮材と
発泡体および発泡体と基材との剥離接着強度、および成
形性を調べ、表２に示した。

【０１０１】比較例２実施例１で用いた樹脂発泡体、表皮材および基材を、ポ
リエステル系ポリオールのみからなるポリウレタンデイ
スパージヨンであるセメダインＥＭ−８００−１〔セメ
ダイン（株）製〕と水性エポキシ樹脂であるセメダイン
ＥＡ（架橋剤）〔セメダイン（株）製〕とからなる粘度
２０００ｃＰ／２０℃の接着剤を用い、車輛用内装材を
得た。この車輛用内装材について、実施例１と同様に表
皮材と発泡体および発泡体と基材との剥離接着強度、お
よび成形性を調べ、表２に示した。

【０１０２】比較例３実施例１で用いたハイドランＨＷ−３１１〔大日本イン
キ化学工業（株）製〕１００重量部（固形分）とＥＭ−
８５〔大日本インキ化学工業（株）製〕１０重量部（固
形分）からなる組成物を用い、実施例１と同じ発泡体、
表皮材そして基材によって車輛用内装材を得た。この車
輛用内装材について、表皮材と発泡体および発泡体と基
材との剥離接着強度、および成形性を調べ、表２に示し
た。

【０１０３】比較例４実施例４で用いたケミパールＳＡ−１００〔三井石油化
学（株）製〕２０重量部（固形分）とアイゼラックスＳ
−８０２０〔保土ヶ谷化学工業（株）製〕４０重量部
（固形分）にＥＭ−８５〔大日本インキ化学工業（株）
製〕５重量部（固形分）を加えた組成物により、実施例
２で用いた表皮材と発泡体及び基材によって車輛用内装
材を作成した。しかし、表皮材と発泡体が密着せず、積
層体を作成できなかった。また、発泡体と基材との密着
性も、基材への密着性が不充分であった。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】表１及び表２における各符号の説明は次の
通りである。試験項目（１）は２０℃剥離接着力（kgf/25mm) 、（２）は１２
０℃剥離接着力（kgf/25mm) 、（３）は８０℃×４００
時間後の剥離接着力（kgf/25mm) 、（４）は５０℃・９
５％ＲＨ×４００時間後の剥離接着力（kgf/25mm) 、
（５）は耐熱クリープ性、剥離長（ｍｍ）（実施例３の
み９０℃）、（６）は成形性（Ｌ／Ｄ）である。

【０１０７】実施例、比較例において番号の下のａ，
ｂは、ａが発泡体／表皮材で、ｂが発泡体／基材を示
す。

【０１０８】ＭＦ：発泡体の材破、ＡＦ：界面での接
着破壊、ＡＭＦ：ＭＦとＡＦの存在、Ｘ：発泡体と基材
が剥離を示す。

【０１０９】上記各試験項目は下記の試験法によって行
った。（１）２０℃での剥離接着力積層体を幅２５ｍｍ、長さ１５ｃｍに裁断する。そし
て、表皮材を樹脂発泡体と基材とを端部から長さ方向に
約７ｃｍ剥がしてサンプルとする。このサンプルをテン
シロン型引張り試験機により、引張り速度２００mm/min
で引張り、剥離接着強さを測定する。

【０１１０】（２）１２０℃下での剥離接着力常温（２０℃）での測定に用いたものと同様のサンプル
を１２０℃に保った恒温槽に入れ１５分間加熱する。加
熱したサンプルを１２０℃に保ったテンシロン型引張り
試験機の恒温槽に素早く取り付ける。そして、１２０℃
に５分保った後、サンプルを引張り速度５００mm/minで
引張り、剥離接着強さを測定する。

【０１１１】（３）耐熱老化性（８０℃×４００時間放
置後の２０℃での剥離接着力）積層体を幅２５ｍｍ、長さ１５ｃｍに裁断する。これを
８０℃に保った恒温槽に４００時間放置した後、取り出
し２０℃に１日放置する。これを（１）と同様にして剥
離接着力を測定する。

【０１１２】（４）耐湿熱老化性（５０℃・９５％ＲＨ
×４００時間放置後の２０℃での剥離接着力）積層体を幅２５ｍｍ、長さ１５ｃｍに裁断する。これを
５０℃、９５％ＲＨに保った恒温恒湿槽に４００時間放
置した後、取り出し２０℃に１日放置する。これを
（１）と同様にして剥離接着力を測定する。

【０１１３】（５）１２０℃耐熱クリープ性（１）と同様のサンプルに対し、１００ｇ／２５mm の
９０度剥離荷重をかけ、１２０℃に保った恒温槽に２４
時間放置する。２４時間後に取り出し、剥離長を測定す
る。

【０１１４】

【発明の効果】以上のべたごとく、本発明の高接着性接
着剤組成物は、環境上の問題がなく、架橋樹脂発泡体と
表皮材、又は基材との広範囲の条件における接着性及び
成形性が優れ、良好なポットライフと作業性を有し、こ
の高接着性接着剤組成物を用いることによって効率よく
積層体を製造することができる。

【０１１５】また、本発明のプライマー組成物は、環境
上の問題がなく、良好なポットライフと作業性を有し、
架橋ポリオレフインに対する接着性の改良に寄与する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の高接着性接着剤組成物を用いて製造し
た車両用内装材の一例を示す縦断面図である。

【図２】本発明の高接着性接着剤組成物を用いて製造し
た車両用内装材の他の例を示す縦断面図である。

【図３】本発明の高接着性接着剤組成物を用いて製造し
た車両用内装材の別の例を示す縦断面図である。

【図４】本発明の高接着性接着剤組成物及びプライマー
組成物を用いて製造した車両用内装材の一例を示す縦断
面図である。

【符号の説明】１１樹脂発泡体１２表皮材１３基材層１４本発明の接着剤層１５公知の接着剤層１６プライマー層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アイオノマー組成物と該アイオノマー組
成物を架橋せしめる架橋剤とからなることを特徴とする
高接着性接着剤組成物。
【請求項２】上記アイオノマー組成物がオレフイン系
アイオノマーとウレタン系アイオノマーとからなること
を特徴とする請求項１記載の高接着性接着剤組成物。
【請求項３】上記オレフィン系アイオノマーがエチレ
ン系アイオノマーであることを特徴とする請求項２記載
の高接着性接着剤組成物。
【請求項４】上記ウレタン系アイオノマーがポリエス
テル系ウレタンアイオノマーであることを特徴とする請
求項２又は３記載の高接着性接着剤組成物。
【請求項５】上記アイオノマー組成物が水性アイオノ
マー組成物であることを特徴とする請求項１又は２記載
の高接着性接着剤組成物。
【請求項６】上記水性アイオノマー組成物がオレフィ
ン系アイオノマーの水性ディスパージョンとウレタン系
アイオノマーの水性ディスパージョンとからなることを
特徴とする請求項５記載の高接着性接着剤組成物。
【請求項７】上記オレフィン系アイオノマーの水性デ
ィスパージョンがエチレン系アイオノマーの水性ディス
パージョンであることを特徴とする請求項６記載の高接
着性接着剤組成物。
【請求項８】上記ウレタン系アイオノマーの水性ディ
スパージョンがポリエステル系ウレタンアイオノマーの
水性ディスパージョンであることを特徴とする請求項６
又は７記載の高接着性接着剤組成物。
【請求項９】上記架橋剤がエポキシ樹脂であることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の高接
着性接着剤組成物。
【請求項１０】上記架橋剤が水性エポキシ樹脂である
ことを特徴とする請求項５乃至８のいずれか１項に記載
の高接着性接着剤組成物。
【請求項１１】アイオノマー組成物と該アイオノマー
組成物を架橋せしめる架橋剤とからなることを特徴とす
るプライマー組成物。
【請求項１２】上記アイオノマー組成物がオレフイン
系アイオノマーとウレタン系アイオノマーとからなるこ
とを特徴とする請求項１１記載のプライマー組成物。
【請求項１３】上記オレフィン系アイオノマーがエチ
レン系アイオノマーであることを特徴とする請求項１２
記載のプライマー組成物。
【請求項１４】上記ウレタン系アイオノマーがポリエ
ステル系ウレタンであることを特徴とする請求項１２又
は１３記載のプライマー組成物。
【請求項１５】上記アイオノマー組成物が水性アイオ
ノマー組成物であることを特徴とする請求項１１又は１
２記載のプライマー組成物。
【請求項１６】上記水性アイオノマー組成物がオレフ
ィン系アイオノマーの水性ディスパージョンとウレタン
系アイオノマーの水性ディスパージョンとからなること
を特徴とする請求項１５記載のプライマー組成物。
【請求項１７】上記オレフィン系アイオノマーの水性
ディスパージョンがエチレン系アイオノマーの水性ディ
スパージョンであることを特徴とする請求項１６記載の
プライマー組成物。
【請求項１８】上記ウレタン系アイオノマーの水性デ
ィスパージョンがポリエステル系ウレタンアイオノマー
の水性ディスパージョンであることを特徴とする請求項
１６又は１７記載のプライマー組成物。
【請求項１９】上記架橋剤がエポキシ樹脂であること
を特徴とする請求項１１乃至１４のいずれか１項に記載
のプライマー組成物。
【請求項２０】上記架橋剤が水性エポキシ樹脂である
ことを特徴とする請求項１５乃至１８のいずれか１項に
記載のプライマー組成物。
【請求項２１】請求項１〜１０のいずれか１項に記載
した高接着性接着剤組成物を用い、被着材の少なくとも
一方に接着剤を塗布し接着することを特徴とする方法。
【請求項２２】上記塗布した接着剤の架橋硬化前に被
着材を加熱圧着し、架橋硬化処理して接着することを特
徴とする請求項２１記載の方法。
【請求項２３】請求項２１又は２２に記載した方法に
よって樹脂発泡体と熱可塑性樹脂シート又は織物・編物
・不織布を接着し製造されたことを特徴とする表皮材。
【請求項２４】請求項２１又は２２に記載した方法に
よって樹脂発泡体の一面に熱可塑性樹脂シート又は織物
・編物・不織布を接着し、当該樹脂発泡体の他面に基材
を接着し製造されたことを特徴とする内装材。
【請求項２５】上記樹脂発泡体がポリオレフィン系樹
脂発泡体であることを特徴とする請求項２３記載の表皮
材。
【請求項２６】上記樹脂発泡体がポリオレフィン系樹
脂発泡体であることを特徴とする請求項２４記載の内装
材。
【請求項２７】請求項１１〜２０のいずれか１項に記
載されたプライマー組成物を塗布することによって接着
性を改良されたポリオレフイン系樹脂発泡体。