JPH0673225A

JPH0673225A - アクリロニトリル・スチレン系共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0673225A
Application number: JP25230892A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Nishiguchi; 武西口
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1992-08-26
Filing date: 1992-08-26
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】アクリロニトリル・スチレン系樹脂からなる
発泡性粒子で、加熱して予備発泡粒子としたとき、一旦
収縮後に容易にもとの発泡倍率に復元し、また予備発泡
粒子が互いに良く融着して良好な発泡体を与え、しかも
発泡剤が揮散しても成層圏にあるオゾン層を破壊するお
それのないような発泡性粒子を提供することを目的とす
る。【構成】シクロペンタンが６０−９５重量％でブタン
が４０−５重量％を占める混合物を発泡剤として使用
し、これをアクリロニトリル・スチレン系共重合体粒子
に含ませる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、アクリロニトリル・
スチレン系樹脂の発泡性粒子及びその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル・スチレン系樹脂は、
スチレン系単量体にアクリロニトリルを共重合させて得
られた樹脂である。ここでスチレン系単量体とは、スチ
レンのほかにαーメチルスチレンのようなスチレン誘導
体を含める意味で用いた語である。アクリロニトリル・
スチレン系樹脂（以下、これをＡＳ樹脂という）は、ス
チレン系単量体の単独重合体、とくにポリスチレンの物
性を改良したものだと云われている。

【０００３】実際にＡＳ樹脂は、ポリスチレンに比べて
機械的強度、耐熱性、耐油性、耐化学薬品性、耐候性等
がすぐれている。これを逆の面から云えば、ＡＳ樹脂は
ポリスチレンよりも加工温度が高くて発泡剤を吸収させ
難い樹脂だと云うことになる。従って、ＡＳ樹脂はポリ
スチレンよりも発泡させることが困難であって、これを
発泡させるにはポリスチレンと違って格別の工夫が必要
とされた。

【０００４】ポリスチレンを材料とした場合には、これ
を発泡性粒子とするのに色々な発泡剤が使用できる、と
された。例えば、プロパン、ブタンのような脂肪族炭化
水素、シクロヘキサンのような環式脂肪族炭化水素、メ
チルクロライド、トリクロロモノフルオロメタンのよう
なハロゲン化脂肪族炭化水素、炭酸ガス、空気のような
無機ガスが使用できるとされて来た。また、これらのも
のは単独で又は混合して使用できるとされて来た。しか
し、実際には、混合して使用するのは希であって、特別
な目的を持つ場合に限られていた。その理由は、発泡剤
を混合して使用するには、余分に混合という操作を加え
なければならないから、混合という操作を加えるだけの
価値が出る場合でなければ、敢えて混合物を用いようと
しなかったからである。

【０００５】発泡剤を混合して用いた例としては、プロ
パン、ブタン等の脂肪族炭化水素が、通常混合物として
市販されているので、市販品をそのまま使用する関係で
混合物が使用されることとなった。そのほか、とくに均
一微細に発泡させる目的で、特定のハロゲン化脂肪族炭
化水素を脂肪族炭化水素又は環式脂肪族炭化水素と混合
して、これを発泡剤として使用することはあった。しか
し、環式脂肪族炭化水素を脂肪族炭化水素と混合し、こ
の混合物を発泡剤として使用したという試みは、まだ報
告されていない。

【０００６】ポリスチレンの代わりにＡＳ樹脂を使用
し、ＡＳ樹脂を発泡性粒子として利用することは、特開
平１−２７２６４２号公報に記載されている。そこで
は、アクリロニトリル成分が１５−３５重量％を占めて
いるＡＳ樹脂に、発泡剤を含ませて発泡性粒子を作る方
法が記載されている。その記載によれば、ＡＳ樹脂はポ
リスチレンよりも発泡剤を含ませることが困難であるか
ら、より高い圧力の下により高い温度で発泡剤を含ませ
なければならないが、そのようにすると水性媒体中にＡ
Ｓ樹脂粒子を分散させた場合でも、樹脂粒子が凝集して
塊となるので、これを防ぐために凝集防止剤を用いる必
要があると説明されている。

【０００７】また、上記公報は、発泡剤として特定の化
合物を使用すべきことを教えている。特定の化合物と
は、シクロペンタン、トリクロロモノフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタンの３種の化合物である。
上記公報は、この３種の化合物の中から１又は２以上の
ものを選択して使用すべきだ、と記載している。

【０００８】発泡剤としてトリクロロモノフルオロメタ
ン（フロン１１）及びトリクロロトリフルオロエタン
（フロン１１３）を使用すると、ＡＳ樹脂製の良好な発
泡性粒子、発泡成形体を得ることができる。しかしなが
ら上記のフロンは、地表をとりまく対流圏で分解されな
いまま成層圏に到達し、成層圏で紫外線により分解して
塩素原子を放出してオゾン層を破壊するとして、使用の
規制が世界的に進められている。したがって、今後上記
のフロンを発泡剤として使用することは実質上不可能で
ある。これに対して、発泡剤としてシクロペンタンを使
用する場合には、オゾン層の破壊能が小さくて環境に及
ぼす影響も小さい。しかしながらシクロペンタンのみで
は、上記のフロンを用いた場合に比較して、得られた発
泡性樹脂粒子を予備発泡させて発泡粒子とした後で、発
泡粒子を成形用金型内に充填して発泡成形体とするとき
に、発泡粒子同士の融着が不十分であり、希望通りの発
泡成形体を得ることができなかった。また予備発泡した
ＡＳ樹脂粒子は発泡直後に一旦収縮した後、貯蔵中に回
復して再びもとの発泡した大きさに戻るものであるが、
外界温度が低いと元の大きさに戻り難く、従って良好な
発泡成形体を作ることができないという欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、特定のフ
ロンを使用することなしに上述のような欠点のないＡＳ
樹脂製の発泡性粒子を提供しようとするものである。す
なわち、第１に、発泡したとき粒子相互間が強固に融着
していて、良好な発泡成形体を提供できるようなＡＳ樹
脂製の発泡性粒子を提供しようとするものであり、第２
に予備発泡した粒子は貯蔵中に一旦収縮してのち、あと
で再びもとの大きさ近くまで容易に戻るような、ＡＳ樹
脂製の発泡性粒子を提供しようとするものであり、第３
に、発泡剤が空気中に揮散してもオゾン層を破壊するお
それがないような、ＡＳ樹脂製の発泡性粒子を提供しよ
うとするものである。

【００１０】

【課題解決のための手段】この発明者は、ＡＳ樹脂に色
々な発泡剤を含ませて発泡性粒子を作り、これを発泡さ
せて発泡成形体の形成能力を検討した。その結果、ＡＳ
樹脂粒子の発泡剤として、特開平１−２７２６４２号公
報が教える発泡剤の中からシクロペンタンを選んで用い
るとともに、それ以外にブタンを併用すると、ここに良
好なＡＳ樹脂製の発泡性粒子の得られることを見出し
た。しかもシクロペンタンとブタンとは、シクロペンタ
ンが６０−９５重量％でブタンが４０−５重量％を占め
る割合としたとき、良好な発泡性粒子の得られることを
見出した。この発明は、このような知見に基づいて完成
されたものである。

【００１１】この発明は、６５−８５重量％のスチレン
系単量体と、３５−１５重量％のアクリロニトリルとを
共重合させて得られた樹脂粒子に、発泡剤としてシクロ
ペンタンが６０−９５重量％を占めブタンが残余の４０
−５重量％を占めている混合物を樹脂１００重量部あた
り３−２５重量部の割合で含ませたことを特徴とする、
アクリロニトリル・スチレン系共重合体からなる発泡性
粒子を提供するものである。

【００１２】この発明で用いられる樹脂は、アクリロニ
トリル・スチレン系共重合体である。その共重合体は、
スチレン系単量体を多く含み、スチレン系単量体が６５
−８５重量％を占め、残りの３５−１５重量％をアクリ
ロニトリルが占めている。このような共重合体は、ポリ
スチレンの物質を改良した樹脂として市販されている。
例えば、旭化成社から「スタイラック７６７」の名称で
販売されている。この共重合体は、ポリスチレンに比べ
ると耐熱性、耐候性、耐薬品性及び種々の機械的特性が
すぐれたものとなっている。また、この共重合体は、ポ
リスチレンに比べて発泡剤を含ませにくいものとなって
いる。

【００１３】この発明ではＡＳ樹脂用の発泡剤として、
シクロペンタンとブタンとを用いる。このうち、シクロ
ペンタンは環式脂肪族炭化水素に属し、沸点が約４９℃
であって、外界気温の範囲内では常に液状を呈してい
る。他方のブタンは脂肪族炭化水素に属し、２種の異性
体を持っているが、何れも外界気温の範囲内ではガス状
を呈する。すなわち、２種の異性体のうち、ノルマルブ
タンは沸点が−０．５℃であり、イソブタンは沸点が−
１１．７℃であるから、通常の気温下では何れも液体に
はならない。このように、シクロペンタンとブタンと
は、通常の気温下で一方は液体であり他方はガスであ
り、しかもその沸点は、常温２０℃を基準にしても上下
に２０℃以上も大きく開いている。従って、常温常圧下
ではシクロペンタンとブタンとは容易に混合できない。

【００１４】ブタンは上述のように常温では気体である
が、これを冷却するか又はこれに僅かな圧力を加えると
容易に液化する。液化したブタンはシクロペンタンと混
合して常に均一相を作る。従って、ブタンは液化するこ
とによりシクロペンタンと任意の割合に混合させること
ができる。そこで、この発明では、ブタンを加圧して液
化し、これを圧力下にあるシクロペンタンに加えて混合
物とする。

【００１５】その混合割合は、重量でシクロペンタンが
６０−９５重量％を占め、残りの４０−５重量％をブタ
ンが占めるようにする。このような割合で混合されたも
のは、市販されていない。従って、この混合物は格別に
調整しなければならない。この場合、ブタンは、ノルマ
ルブタンだけから成るものであってもよく、またイソブ
タンだけから成るものであってもよく、さらに両者がど
のような割合に混合されたものであってもよい。通常の
ブタンは、重量でノルマルブタン１に対してイソブタン
が０．５〜０．６の割合で混合された混合物となってい
る。従って、この発明では通常のブタンをそのままシク
ロペンタンと混合して用いることができる。

【００１６】ＡＳ樹脂に上記混合物を含ませるには、次
のようにする。まず、ＡＳ樹脂を０．５−５ｍｍの大き
さを持った粒子とする。次いで、オートクレーブ内に水
性媒体と上記ＡＳ樹脂粒子とを入れる。水性媒体は、必
要により酸化マグネシウムのような凝集防止剤と、分散
剤などを含んでいる。その後オートクレーブを閉じ、水
性媒体とＡＳ樹脂とをよく撹拌しながら加熱して、８０
−１４０℃の間の適当な温度に上げて、その後にシクロ
ペンタンとブタンとの上記割合の混合物をオートクレー
ブ内に圧入し、なお撹拌を続けながら上記の温度に維持
して８時間ないし２０時間にわたって、ＡＳ樹脂に上記
混合物を吸収させる。

【００１７】上記操作では、ＡＳ樹脂と水性媒体との比
率は重量で２対８ないし５対５とするのが適している。
その中でも３対７ないし４対６とすることが好ましい。
凝集防止剤は、ＡＳ樹脂に対して１−３重量％とするこ
とが好ましい。また、発泡剤は、ＡＳ樹脂に対して１０
−３０重量％の割合で圧入する。圧力は８−３０ｋｇ／
ｃｍ²Ｇとする。

【００１８】こうして発泡剤を圧入したあとで、オート
クレーブを冷却してＡＳ樹脂と水性媒体との温度を常温
近くまで降下させるとともに、オートクレーブ内に残存
している過剰の発泡剤を放出し、ＡＳ樹脂を水性媒体か
ら分離する。分離したＡＳ樹脂は水で洗浄し、脱水した
のち乾燥して、発泡性粒子とされる。

【００１９】上述の発泡剤含浸操作では、ＡＳ樹脂粒子
を水性媒体中に分散させた状態で含浸を行う。水性媒体
中に分散させた状態で含浸を行うと、ＡＳ樹脂粒子を高
温度に保持しても樹脂粒子が互いに融着し難くなり、ま
た凝集防止剤を加えたときもこれが有効に働くからであ
る。

【００２０】発泡剤を含浸させるにあたっては、含浸温
度を高くした方が一般に発泡剤が早くＡＳ樹脂粒子中に
進入するので、有利である。ところが、この発明ではＡ
Ｓ樹脂粒子を水性媒体中に分散させているので、発泡剤
とともに水も樹脂粒子中に進入することとなり、従って
含浸温度を高くすると、発泡性粒子が水分を多く含むよ
うになる。そのためであるかどうかは明らかでないが、
高温で含浸させた発泡性粒子は、これを発泡させると気
泡が粗くなる。例えば、８０℃で含浸させた発泡性粒子
は、発泡後に１０ミクロンの気泡径を持った予備発泡粒
子となる。１００℃で含浸させた発泡性粒子は、気泡径
が７０ミクロンの予備発泡粒子を生成する。１２０℃で
含浸させた発泡性粒子は、気泡径が１５０ミクロンの予
備発泡粒子を生成する。１４０℃で含浸させた発泡性粒
子は、気泡径が２００ミクロンの予備発泡粒子を生成す
る。そのほか、含浸温度の変更とともに発泡成形体の収
縮性、復元性なども変わる。これらの諸性質を考えて、
この発明では含浸温度を８０−１４０℃としたのであ
る。

【００２１】得られた発泡性粒子は、ＡＳ樹脂１００重
量部あたり３−２５重量部の割合で発泡剤を含んでい
る。また、そのような割合で発泡剤が含まれるように操
作する。なぜならば、発泡剤が３重量部未満ではＡＳ樹
脂が充分な発泡能力を持たないからであり、逆に発泡剤
が２５重量部を越えるとＡＳ樹脂が均一微細に発泡し得
なくなるからである。発泡剤が２５重量部を越えて大量
に含まれている発泡性粒子は、これを暫く大気中に放置
することによって発泡剤を揮散させて、２５重量部以下
として利用することができる。そこに含まれている発泡
剤は、シクロペンタンが６０−９５重量％を占め、ブタ
ンが残余の４０−５重量％を占める割合となっている。

【００２２】この発泡性粒子は、その後熟成される。熟
成は、発泡性粒子が均一微細に発泡するために必要な工
程だとされている。熟成は、例えば発泡性粒子をポリエ
チレン製の容器に入れ、１５℃の温度のところに１日な
いし数日間貯蔵するだけで足りる。その後に、発泡性粒
子は発泡用に供せられる。

【００２３】発泡性粒子の用途は、これを発泡させて発
泡成形体とするだけである。だから、発泡性粒子は、良
好な発泡成形体を与えることが必要である。その発泡
は、普通２段にわたって行われる。すなわち、予備発泡
と成形発泡とである。何れも加熱された水蒸気を直接接
触させ、樹脂を軟化させることによって行われる。加熱
された水蒸気は、樹脂のビカット軟化点を基準として、
±２０℃の範囲内の温度を持っていることが望ましい。

【００２４】予備発泡は、発泡性粒子をバラバラの状態
にしたままで発泡させ、発泡したバラバラの粒子を作る
工程である。こうして作られたバラバラの発泡粒子が予
備発泡粒子と呼ばれているものである。これに対して成
形発泡は、予備発泡粒子を成形用金型に充填し、金型内
に水蒸気を吹き込んで、粒子を膨張させるとともに互い
に融着させて、発泡成形体とする工程である。

【００２５】予備発泡粒子は、成形発泡に供するまでに
或る期間室温に放置されることが必要である。なぜなら
ば、予備発泡粒子は、発泡の直後には外部から冷却され
ているために気泡内が減圧となっており、従って、その
状態では引き続いて発泡するだけの能力を持っていない
からである。ところが、室温に放置されると、その間に
気泡内へ空気等が進入し気泡内が大気と等圧になって再
び発泡能力を持つに至るからである。実際に、予備発泡
粒子は発泡直後に一旦収縮し、その後続けて貯蔵する間
に膨張して元の膨れた状態に戻ろうとする。

【００２６】ＡＳ樹脂製の発泡性粒子は、予備発泡によ
って容易に１００倍程度の嵩倍率まで発泡させることが
できる。ところが、予備発泡粒子は発泡直後一旦収縮し
貯蔵中に膨張して元の嵩倍率まで戻ることが容易でな
い。特開平１−２７２６４２号公報の教える発泡性粒子
は、発泡剤としてトリクロロモノフルオロメタン及びト
リクロロトリフルオロエタンを使用する場合には特に問
題はないが、シクロペンタンを用いたときには、予備発
泡直後に収縮したあとで膨れて元の嵩倍率まで戻るとい
う性質において欠点を持っていた。すなわち、予備発泡
粒子を貯蔵する際に、貯蔵する時の外界温度が低いと、
元の嵩倍率まで戻ることができなかった。また、上記公
報の教える発泡性粒子は、成形発泡の工程で予備発泡粒
子相互の融着が充分でなかった。

【００２７】

【発明の効果】この発明に係る発泡性粒子は、シクロペ
ンタンが６０−９５重量％を占め、ブタンが残余の４０
−５重量％を占めている混合物を発泡剤として含み、し
かも含まれる発泡剤の量が樹脂１００重量部あたり３−
２５重量部の割合となっているので、樹脂が、６５−８
５重量％のスチレン系単量体と３５−１５重量％のアク
リロニトリルとの共重合体であっても、水蒸気を接触さ
せることにより、充分に高倍率に予備発泡させることが
でき、しかも得られた予備発泡粒子は、室温で貯蔵され
る間に室温が低くても高いときと同様に元の嵩倍率近く
まで、具体的に云えば、元の嵩倍率の８０％以上に容易
に復帰する。こうして、高い嵩倍率まで復元した予備発
泡粒子は、これを成形発泡させると、互いによく融着し
合って希望通りの形状をししかも収縮率の小さい発泡成
形体を生成する。その上に、発泡剤はハロゲン元素を含
まないから、オゾン層を破壊するようなことにならな
い。この発明はこのような利益をもたらす。

【００２８】

【実施例】以下に実施例と比較例とを挙げて、この発明
がすぐれている所以を具体的に説明する。実施例と比較
例との中では、得られた発泡成形体の融着率を測定した
が、その測定は、得られた発泡成形体を折り曲げて割り
新たな分割面を作り、分割面に現れた発泡粒子の全数の
うち、分割面が発泡粒子の内部で作られている発泡粒子
の個数の割合をもって融着率とした。すなわち、として計算した値である。

【００２９】

【実施例１】アクリロニトリル２４重量％、スチレン７
６重量％のＡＳ樹脂（旭化成社製、商品名スタイラック
７６７）を押出機に入れ、直径０．７５ｍｍの紐状に押
し出し、これを長さ０．５５ｍｍに切断してペレットと
した。

【００３０】内容積が５０リットルのオートクレーブ中
に上記ペレット１２．２ｋｇと、水２４ｋｇと、酸化マ
グネシウム２８０ｇとを入れ、密封して撹拌しながら１
３０℃まで昇温させて、発泡剤を圧入した。発泡剤とし
ては、シクロペンタンが１２２０ｇ、ノルマルブタンが
１５４ｇ、イソブタンが９０ｇからなる混合物を用い
た。上記温度に１０時間維持して発泡剤をＡＳ樹脂のペ
レットに含浸させた。

【００３１】次いで、オートクレーブを３０℃まで冷却
し、内容物を取り出し、発泡剤含有のＡＳ樹脂を水性媒
体から分離し、水洗し乾燥して発泡性粒子とした。発泡
性粒子は直径が０．８ｍｍの球形を呈していた。この発
泡性粒子はシクロペンタンを９．０重量％、ノルマルブ
タンを０．９５重量％、イソブタンを０．４４重量％含
んでいた。

【００３２】上記の発泡性粒子をポリエチレン製の容器
に入れて密封し、１５℃の温度のところに１６８時間保
管して熟成した。そののち、発泡性粒子を取り出して、
これに９８℃の水蒸気を１０分間接触させて粒子を加熱
し、予備発泡させた。すると、予備発泡粒子は、最高２
００倍の嵩倍率に発泡した。しかし、発泡した粒子は、
これを２０℃の温度まで冷却すると、５０倍の嵩倍率ま
で収縮した。これをさらに２０℃の大気下に２４時間放
置したところ、１５０倍の嵩倍率まで復元した。

【００３３】一般に発泡成形体を作るときは、５０−１
００倍の嵩倍率に予備発泡させるのが普通であるから、
上記の熟成した発泡性粒子を１００倍の嵩倍率に予備発
泡させ、これを２０℃の大気中に２４時間放置したとこ
ろ、９０倍の嵩倍率に復元していた。また、この予備発
泡粒子を深さ２５ｍｍで内容積が３０００ｃｍ³の成形
用金型内に充填し、ゲージ圧が０．４ｋｇ／ｃｍ²の水
蒸気を金型内に３０秒間吹き込んで成形発泡させた。こ
うして１００倍の嵩倍率の金型通りの発泡成形体を得
た。この発泡成形体の融着率は８５％であった。融着率
は６０％以上であれば良好である。また、この発泡成形
体は大気中に放置する間に徐々に僅かに収縮したが、収
縮率は１０００分の１０−３０であった。次いで、５０
℃の恒温室内に２４時間放置したところ、収縮率は１０
００分の２〜３であった。こうして、この発泡性粒子の
優秀さが確認された。

【００３４】また、予備発泡粒子を貯蔵するとき外界気
温が変化すると、嵩倍率の復元状態がどのように変わる
かを調べた。すなわち、予備発泡粒子を２４時間貯蔵す
るときの温度が２０℃のときは、上述のように嵩倍率が
もとの嵩倍率の９０％まで復元したが、これを０℃、１
０℃及び３０℃で２４時間貯蔵して復元率を調べたとこ
ろ、それぞれ８２％、８５％及び１００％であった。復
元率は８０％以上あれば良好である。従って、これによ
りこの発泡性粒子は外界温度の如何に拘わらず、よく発
泡して良好な発泡成形体を与えるものであることが明ら
かとなった。

【００３５】

【実施例２】この実施例は、実施例１と同様に実施した
が、ただ発泡剤の組成だけを変更して実施した。発泡剤
としては、シクロペンタンが１２２０ｇ、ノルマルブタ
ンが２４４ｇからなる混合物を用いた。その結果得られ
た発泡性粒子はシクロペンタンを９．０重量％、ノルマ
ルブタンを１．５重量％含んでいた。

【００３６】この発泡性粒子を実施例１と同様に熟成し
たのち、９８℃の水蒸気で１０分間加熱して予備発泡さ
せたところ、予備発泡粒子は最高２４０倍の嵩倍率まで
膨張した。

【００３７】また、熟成した予備発泡粒子を１００倍の
嵩倍率に予備発泡させてのち、実施例１と同様に２０℃
の大気中に２４時間放置したところ、８７倍の嵩倍率に
復元していた。さらに、この予備発泡粒子を用いて実施
例１と同様に成形発泡させたところ、嵩倍率１００倍の
金型通りの発泡成形体を得た。その成形体の融着率は９
０％であった。また、その成形体を５０℃の恒温室内に
２４時間放置したところ、収縮率は１０００分の２〜３
に過ぎなかった。こうして、この発泡性粒子のすぐれて
いることが確認された。

【００３８】また、得られた発泡性粒子について、実施
例１と同様に、外界気温の変化に伴って予備発泡粒子が
嵩倍率を変える状況を調べた。２０℃の外界温度の下で
予備発泡粒子を２４時間貯蔵したとき、復元率が８７％
となることは前述のとおりであるが、外界気温が０℃、
１０℃、及び３０℃の下で２４時間予備発泡粒子を貯蔵
したところ、復元率はそれぞれ８０％、８３％、及び１
００％であった。これによって、この発泡性粒子は、外
界気温の如何に拘わらず、よく発泡して良好な発泡成形
体を与えるものであることが確認された。

【００３９】

【実施例３】この実施例は、実施例１と同様に実施した
が、ただ発泡剤の組成だけを変更して実施した。発泡剤
としては、シクロペンタンが１２２０ｇ、イソブタンが
２４４ｇからなる混合物を用いた。その結果、得られた
発泡性粒子はシクロペンタンを９．０重量％、イソブタ
ンを１．２重量％含んでいた。

【００４０】この発泡性粒子を用いて、実施例１と全く
同様にして熟成したのち９８℃の水蒸気で１０分間加熱
して予備発泡させたところ、予備発泡粒子は最高２２０
倍の嵩倍率まで膨張した。

【００４１】また、熟成した予備発泡粒子を嵩倍率１０
０倍に予備発泡させてのち、実施例１と同様に２０℃の
大気中に２４時間放置したところ、嵩倍率９３倍に復元
していた。さらにこの予備発泡粒子を用いて実施例１と
同様に成形発泡させたところ、嵩倍率１００倍の金型通
りの発泡成形体を得た。その成形体の融着率は７５％で
あった。また、その成形体を５０℃の恒温室内に２４時
間放置したところ、収縮率は１０００分の３〜５であっ
た。こうして、この発泡性粒子の良好であることが確認
された。

【００４２】また、得られた発泡性粒子について、実施
例１と同様に、予備発泡粒子が外界気温の変化に伴って
嵩倍率を変える状況を調べた。２０℃の外界温度の下で
予備発泡粒子を２４時間貯蔵したとき、復元率が９３％
となることは前述のとおりであるが、別に外界気温が０
℃、１０℃及び３０℃の下で２４時間貯蔵したところ、
復元率はそれぞれ８７％、８８％及び１００％であっ
た。これによって、この発泡性粒子は、外界気温の如何
に拘わらずよく発泡して、良好な発泡成形体を与えるも
のであることが確認された。

【００４３】

【比較例１】この比較例は、発泡剤を変え、発泡剤とし
てはシクロペンタンだけを用いることとして、実施例１
の発泡性粒子と同等の発泡性粒子、すなわちシクロペン
タンを１０．５重量％含んだＡＳ樹脂製発泡性粒子を作
った。

【００４４】この発泡性粒子を１００倍の嵩倍率に予備
発泡させ、これを２０℃の大気中に２４時間放置したと
ころ、７５倍の嵩倍率にしか復元しなかった。また、得
られた予備発泡粒子を用いて、実施例１と全く同様にし
て１００倍の嵩倍率の発泡成形体を作った。この発泡成
形体の融着率は３０％で悪かった。また、この発泡成形
体の収縮率を実施例１と同様にして測定したところ収縮
率は１０００分の２〜３で、収縮率は小さかった。

【００４５】さらに、得られた予備発泡粒子が、貯蔵時
の温度によって嵩倍率がどの程度復元するかを調べた。
予備発泡粒子を２０℃で２４時間貯蔵したとき、嵩倍率
が７５％まで復元することは前述のとおりであるが、予
備発泡粒子を０℃、１０℃及び３０℃で２４時間貯蔵す
ると復元率はそれぞれ６５％、７０％、１００％であっ
た。これにより、この発泡性粒子は外界温度が２０℃以
下では嵩倍率の復元性が８０％以下であり悪かった。

【００４６】

【比較例２】この比較例は、実施例１における発泡剤を
変えて、シクロペンタンとブタンとの混合物の代わりに
ブタンだけを用いて、実施例１で得られた発泡性粒子と
同等の発泡性粒子を作った。すなわち、ノルマルブタン
が５．７重量％、イソブタンが２．６重量％含まれ、全
体としてブタンが８．３重量％含まれているＡＳ樹脂粒
子を作った。

【００４７】この発泡性粒子を１００倍の嵩倍率に予備
発泡させ、これを２０℃の大気中に２４時間放置したと
ころ、予備発泡粒子は１００倍の嵩倍率に復元してい
た。また、得られた予備発泡粒子を用いて、実施例１と
全く同様にして１００倍の嵩倍率の発泡成形体を作っ
た。この発泡成形体の融着率は１５％で悪かった。

【００４８】

【比較例３】この比較例では、実施例１における発泡剤
を変えて、シクロペンタンとブタンとの混合物の代わり
に、シクロペンタンとノルマルペンタンとの混合物を発
泡剤として用いることとし、実施例１で得られた発泡性
粒子と同等の発泡性粒子を作った。すなわち、シクロペ
ンタンが９重量％でノルマルペンタンが１．７重量％含
まれているＡＳ樹脂粒子を作った。

【００４９】この発泡性粒子を１００倍の嵩倍率に予備
発泡させ、これを２０℃の大気中に２４時間放置したと
ころ、予備発泡粒子は７７倍の嵩倍率にしか復元しなか
った。また、得られた予備発泡粒子を用いて、実施例１
と全く同様にして１００倍の嵩倍率の発泡成形体を作っ
た。この発泡成形体の融着率は３０％で悪かった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】６５−８５重量％のスチレン系単量体
と、３５−１５重量％のアクリロニトリルとを共重合さ
せて得られた樹脂粒子に、発泡剤としてシクロペンタン
が６０−９５重量％を占めブタンが残余の４０−５重量
％を占めている混合物を、樹脂１００重量部あたり３−
２５重量部の割合で含ませたことを特徴とする、アクリ
ロニトリル・スチレン系共重合体からなる発泡性粒子。
【請求項２】６５−８５重量％のスチレン系単量体と
３５−１５重量％のアクリロニトリル単量体とを共重合
させて得られた樹脂粒子を水性媒体中に分散させ、この
分散物を密閉容器に入れて８０−１４０℃に加熱し撹拌
しながら、シクロペンタンが６０−９５重量％を占めブ
タンが残余の４０−５重量％を占める混合物を上記密閉
容器内に圧入し、８０−１４０℃の温度で樹脂粒子１０
０重量部あたり上記混合物が３重量部以上含まれるに至
るまで圧入を続けることを特徴とする、アクリロニトリ
ル・スチレン系共重合体からなる発泡性粒子の製造方
法。