JPH0672823A - 糖類のアルケニルコハク酸エステルを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 糖類にアルケニル無水コハク酸を反応させて
得られる糖類のアルケニルコハク酸エステルを含有する
化粧品。 【効果】 本発明の糖類のアルケニルコハク酸エステル
を含有するシャンプー、リンス、クリームなどの化粧料
は、良好な使用感、仕上り感を与え、かつ皮膚科学的に
安定な化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛髪や皮膚に対する親
和性がよく、良好な使用感、仕上り感を与え、かつ皮膚
科学的に安定な糖類のアルケニルコハク酸エステルを含
有してなる化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、人体に対する無害性、毛髪や皮膚
に対する親和性及びその優れた特性から、天然物又はそ
の誘導体が化粧品用基材として広く利用される傾向にあ
る。その例としては、加水分解タンパク質、ラノリン、
脂質、ビタミン類、セルロース、グアガム、澱粉などの
多糖類およびこれらの誘導体が挙げられる。例えば、米
国特許第３１８６９１１号明細書には、澱粉の第三級ア
ミノアルキルエーテルであって、アミロースが２５〜５
０重量％、アミロペクチンが７５〜５０重量％のアミノ
化スターチを用いたヘアセット組成物が開示されてお
り、また特公昭４７−２０６３５号公報にはシャンプー
や毛髪化粧料に、水溶性カチオン性窒素含有ポリマーを
用いることが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来使用され
てきた原料は、これまでも保護コロイド、増粘剤、フィ
ルム形成剤などとして使用されているが、近年化粧料の
性能に対する要求が高度化しているため、これらの従来
使用されてきた原料では、満足できる化粧料が得られな
い。例えば、カチオン変性ポリマーを用いたシャンプー
や毛髪化粧料は、洗髪時、すすぎ時のしっとり感、柔ら
かさは付与されるものの、毛髪を乾燥させる過程で不快
なべたつきを生じたり、乾燥につれ、カチオン変性ポリ
マーと界面活性剤のコンプレックスが固化し、ごわつき
を生じるなど、乾燥後の髪に好ましい感触が得られない
などの理由でいまだ満足できるものではなかった。

【０００４】このような事情に鑑み、本発明は従来使用
されてきた原料では困難であった良好な使用感、仕上り
感を与え、かつ皮膚科学的に安定な化粧品を与える化粧
品基材を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記の目的を
達成すべく種々検討した結果、糖類にアルケニル無水コ
ハク酸を反応させて得られる糖類のアルケニルコハク酸
エステルからなる化粧品基材を用いることにより、本発
明の目的を達成する各種の化粧料を製造することが出来
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、糖類にアルケニル無水コハク酸を反応さ
せて得られる糖類のアルケニルコハク酸エステルを含有
する化粧料を提供するものである。

【０００６】本発明において出発原料として使用される
糖類としては、単糖類［例、アルドペントース（例、リ
ボース、アラビノース、キシロース、リキソースな
ど）、アルドヘキソース（例、グルコース、マンノー
ス、アロース、アルトロース、タロース、ガラクトー
ス、イドース、グロースなど）、ケトペントース（例、
リブロース、キシルロースなど）、ケトヘキソース
（例、フルクトース、プシコース、ソルボース、タガト
ースなど）、ラムノースなど］、オリゴ糖（例、ショ
糖、マルトデキストリン類、シクロデキストリン類、イ
ソマルトデキストリン類、セロオリゴ糖類、ガラクトオ
リゴ糖類、マンノオリゴ糖類など）、加水分解澱粉
（例、酵素変性デキストリン、焙焼デキストリンな
ど）、アミノ糖［例、グルコサミン、ガラクトサミン
（コンドロサミン）、マンノサミン、グロサミン、カノ
サミンなど］、酸性糖（例、グルクロン酸、グルロン
酸、ガラクチュロン酸、マンヌュロン酸など）、糖アル
コール［例、グリセリン、エリトリット、リビット、ア
ラビット、マンニット、ソルビット（グルシット）、ズ
ルシット、ボレミットなど］の他に、還元澱粉糖化物
（還元水飴）、還元麦芽水飴などが挙げられる。

【０００７】本発明においては、アルケニル無水コハク
酸をエステル化の反応試薬として前記の糖類と反応させ
る。このアルケニル無水コハク酸としては、Ｃ_2-20アル
ケニル無水コハク酸、より好ましくはＣ_8-18アルケニル
無水コハク酸（例、オクテニル無水コハク酸、デセニル
無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、テトラデセニ
ル無水コハク酸、ヘキサデセニル無水コハク酸、オクタ
デセニル無水コハク酸など）が挙げられる。

【０００８】エステル化は、糖類を水単独または水と有
機溶媒（例、アルコール、アセトンなど）との混合溶媒
に溶解し、アルケニル無水コハク酸をアルカリ触媒の存
在下で反応させることにより行う。この反応は、pＨを
６〜９に維持しながら、１０〜５０℃にて撹拌すること
によって行う。使用するアルカリ触媒としては、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物（例、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど）、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩（例、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなど）、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキサイド
（例、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイ
ド、カリウムメトキサイドなど）、アンモニア、Ｃ_1-6
アルキル基を有するモノ、ジもしくはトリアルキルアミ
ン（例、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、第２級ブチルアミン、第３級ブ
チルアミン、アミルアミン、第２級アミルアミン、第３
級アミルアミン、ヘキシルアミンなど）、アルコール性
水酸基を有するジもしくはトリアルコールアミン（例、
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、
ジエタノールアミンなど）などが挙げられる。

【０００９】本発明で用いる糖類のアルケニルコハク酸
エステルは、前記の触媒によってアルケニル無水コハク
酸が開環反応し、片エステルとして糖にエステル結合し
たものである。他方のカルボキシル基は用いた触媒によ
り中和され、このエステルはアルカリ金属、アルカリ土
類金属またはアミンの塩の溶液として得られる。糖類に
対するアルケニル無水コハク酸の添加量は適宜選択でき
る。反応生成物中に未反応の糖類が残るときには、パラ
オキシ安息香酸エステルその他常用される防腐・防カビ
剤を添加しても良い。しかし、本発明で用いる糖類のア
ルケニルコハク酸エステルには抗菌性があるので、防腐
・防カビ剤を製品に添加するのが好ましくないときには
これらの添加を省くことができる。本発明で用いる糖類
のアルケニルコハク酸エステルは、例えばヘア・ケア製
品、スキン・ケア製品および歯磨きのような通常の形態
の化粧料に常法により配合される。本発明の化粧料中の
他の成分は特に限定されず、通常の化粧品用担体、希釈
剤または添加物［例、各種の界面活性剤、油性物質
（例、長鎖脂肪酸エステル、炭化水素など）、加水分解
タンパク質、ラノリン、脂質、香料、色素、ハイドロト
ロープなど］が使用できる。また、ビタミン類や他の栄
養学的または医薬的に有効な成分を添加してもよい。

【００１０】本発明で用いる糖類のアルケニルコハク酸
エステルをシャンプー、リンスなどのヘアー・ケア製品
に配合する場合、その配合量は組成物の全量に対して
０.１〜１５重量％が好ましい。０.１％重量％未満では
効果が十分に発揮されず、１５重量％を越えると好まし
くない感触となる場合がある。このエステルをクリーム
などのスキン・ケア製品に配合する場合、その配合量は
組成物の全量に対して０.５〜３０重量％が好ましい。

【００１１】

【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下の実施例で用いる「部」は、特に示さない限り
重量部を示す。 実施例１ グルコース１００部を水８０部に加熱溶解し、オクテニ
ル無水コハク酸を８０部添加し、３０℃で撹拌混合しな
がら水酸化ナトリウムの２０％溶液でpＨを７.５に調整
し５時間反応した。反応後、水含有量を調整し、生成物
を７０％水溶液とした。(試料番号１)

【００１２】実施例２ 実施例１において、pＨ調整の触媒をトリエタノールア
ミンにした以外は実施例１と同様にして生成物を得た。
(試料番号２) 実施例３ 実施例１において、グルコースをグリセリンにした以外
は実施例１と同様にして生成物を得た。(試料番号３) 実施例４ 実施例１において、グルコースをグリセリンにし、pＨ
調整の触媒をトリエタノールアミンにした以外は実施例
１と同様にして生成物を得た。(試料番号４)

【００１３】実施例５ 実施例１において、グルコースをソルビットにした以外
は実施例１と同様にして生成物を得た。(試料番号５) 実施例６ 実施例１において、グルコースをソルビットにし、pＨ
調整の触媒をトリエタノールアミンにした以外は実施例
１と同様にして生成物を得た。(試料番号６) 実施例７ 実施例１において、グルコースを酵素変性デキストリン
にした以外は実施例１と同様にして生成物を得た。(試
料番号７)

【００１４】実施例８ 実施例１において、グルコースを酵素変性デキストリン
にし、pＨ調整の触媒をトリエタノールアミンにした以
外は実施例１と同様にして生成物を得た。(試料番号８) 実施例９ ソルビット１００部を水８０部に加熱溶解し、オクテニ
ル無水コハク酸３０部添加し、３０℃で撹拌混合しなが
らトリエタノールアミンでpＨ７．５に調整し５時間反
応した。反応後、水含有量を調整し生成物を７０％水溶
液とした。(試料番号９)

【００１５】実施例１０ 実施例９において、オクテニル無水コハク酸の添加量を
５０部にした以外は、実施例９と同様にして生成物を得
た。(試料番号１０) 実施例１１ 実施例９において、オクテニル無水コハク酸の添加量を
１５０部にした以外は、実施例９と同様にして生成物を
得た。(試料番号１１) 実施例１２ 実施例１０において、オクテニル無水コハク酸をドデセ
ニル無水コハク酸にした以外は、実施例１０と同様にし
て生成物を得た。(試料番号１２)

【００１６】実施例１３ 実施例１０において、オクテニル無水コハク酸をテトラ
デセニル無水コハク酸にした以外は、実施例１０と同様
にして生成物を得た。(試料番号１３) 実施例１４ 実施例１０において、オクテニル無水コハク酸をオクタ
デセニル無水コハク酸にした以外は、実施例１０と同様
にして生成物を得た。(試料番号１４)

【００１７】実施例１５ 実施例１〜１４で得られた１４種類の糖類のアルケニル
コハク酸エステルを用いて、ＪＩＳ Ｋ ３３６２−１
９９０の起泡力と泡の安定度の試験を行った。所定濃度
(０.０５、０.１、０.２、０.３、０.４、０.５、１.
０、２.０％)の試料水溶液２００mlを３０℃で９００mm
の高さから３０秒間で液面上に落下させたときに生じる
泡の高さを測定し、これを起泡力とし、その５分後の高
さを測定し、これを泡の安定度とした。比較のため未変
性のグルコース、グリセリン、ソルビットおよび酵素変
性デキストリンについても測定した。結果を表１および
表２に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】実施例１６ 実施例１〜１４で得られた１４種類の糖類のアルケニル
コハク酸エステル及び未変性のグルコース、グリセリ
ン、ソルビットおよび酵素変性デキストリンの２％溶液
を調製し、乳化力テストを行った。５００ml容ビーカー
にサンプル溶液６０gを入れ、白絞油６０gを添加し、ホ
モミキサーで１分間、９０００rpmで撹拌した。撹拌後
直ちに１００ml容メスシリンダーに移し、１００mlにメ
スアップした。２４時間後、各相の分離状態を観察し
た。結果を表３に示す。

【００２１】

【表３】

【００２２】実施例１７ 実施例２で得たオクテニルコハク酸グルコースエステル
トリエタノールアミン(試料番号２)についてヒトパッチ
テストを行った。年齢２０歳から５８歳までの男性２５
名、女性１７名、計４２名を選び被験者とした。７０％
水溶液の試料をフィンチャンバー(ＥＰＩＴＥＳＴ Ｌt
d．Ｏy．製造、大正製薬(株)輸入発売)を用いて、被験
者の上腕屈側部に２４時間閉塞貼付を行い判定した。す
なわち貼付後２４時間を経過した時点で試料を除去し、
除去後３０分および除去後２４時間にそれぞれ皮膚の状
態を観察して判定を行った。

【００２３】判定は、次の基準によった。 − : 全く無反応(陰性) ± : 軽微な紅斑(陰性) ＋ : 明らかな紅斑(陽性) ＋＋: 紅斑および腫脹、紅斑および丘疹(陽性) ＋＋＋:前記のほか小水泡を認めるもの(陽性) 被験者４２名について行ったパッチテストの結果を表４
および表５に示す。試料除去後３０分(表４および表５
には判定時間２４時間として示す)の反応は、被験者の
１例に(±)の反応が認められたほかは、すべて(−)であ
った。そして試料除去後２４時間(表４および表５には
判定時間４８時間として示す)の反応は、すべて(−)で
異常は認められなかった。また試料除去後７日目におい
ても異常は認められなかった。つまり、試料番号２は持
続性の刺激反応を惹起する可能性は少なく、安全に使用
できる製品と考えられる。

【００２４】

【表４】

【００２５】

【表５】

【００２６】実施例１８ 実施例１７において、ヒトパッチテストの試料を実施例
４で得たオクテニルコハク酸グリセリンエステルトリエ
タノールアミン(試料番号４)で行った以外は実施例１７
と同様に行った。結果を表６および表７に示す。試料除
去後３０分(表６および表７には判定時間２４時間とし
て示す)の反応が、被験者の２例に(±)の反応が認めら
れた以外は実施例１７と同様の結果であった。

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】実施例１９ 実施例１７において、ヒトパッチテストの試料を実施例
８で得たオクテニルコハク酸デキストリンエステルトリ
エタノールアミン(試料番号８)で行った以外は実施例１
７と同様に行った。結果は表８および表９に示す通りで
あり、実施例１７と同様の結果であった。

【００３０】

【表８】

【００３１】

【表９】

【００３２】実施例２０ 米国ＥＰＡガイドライン(ＴＳＣＡ,Ｈealth Ｅffect
Ｔest Ｇuidelines;Section ＨＧ“Ｐrimary Ｅye
Ｉrritation"）にしたがって、実施例８で得たオクテニ
ルコハク酸デキストリンエステルトリエタノールアミン
(試料番号８)を被験物質として皮膚一次刺激性試験を行
った。方法および判定基準は以下の通りである。 ニュージーランドホワイト種ウサギの６匹を１群とし
た。７０％水溶液の被験物質０.５ml塗布したガーゼパ
ッチを剪毛部位に４時間半閉塞貼付した。除去後試料を
拭きとり、１時間、２４時間、４８時間および７２時間
後に観察した。判定基準はドレイズ（Ｄraize）の皮膚
剤刺激評価点数表に従った。結果は以下の通りである。 ２４および７２時間後の合計点:７ 皮膚一次刺激性指数 :０.６ 刺激性の分類 :軽度の刺激性物質

【００３３】実施例２１ 米国ＥＰＡガイドライン(ＴＳＣＡ,Ｈealth Ｅffect
Ｔest Ｇuidelines;Ｓection ＨＧ“Ｐrimary Ｅye
Ｉrritation"）にしたがって、実施例８で得たオクテ
ニルコハク酸デキストリントリエタノールアミン(試料
番号８)を被験物質とし眼一次刺激性試験を行った。方
法および判定方法は以下の通りである。ニュージーラン
ドホワイト種ウサギ６匹を一群とした。７０％水溶液の
被験物質０.１mlを下眼瞼内に投与し、その後、１時
間、２４時間、４８時間、７２時間および７日後に観察
した。判定基準はドレイズ（Ｄraize）の眼刺激評価点
数表に従った。結果は以下の通りである。 最大群平均評点 :４４.０(７２時間後) ７日目の群平均評点: ８.０ 刺激性の分類 :中等度の刺激性物質(スケール１か
ら８のうち５)

【００３４】実施例２２ 実施例２１において被験物質の濃度を７０％水溶液を１
０％水溶液にて行った以外は実施例２１と同様にして眼
一次刺激性試験を行った。結果は以下の通りである。 最大群平均評点 :９.３(１時間後) ４８時間後の群平均評点: ０ (持続性の評価) 刺激性の分類 :最小限度の刺激性(スケール１
から８のうち３)

【００３５】実施例２３ 試料番号１、３、５、７、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表１０に示す配合
組成Ａの透明シャンプーを調製した。比較のために、そ
の糖類のアルケニルコハク酸エステルを含まない組成Ｂ
のものも調製した。

【００３６】

【表１０】

【００３７】このシャンプーを、１５名の女性試験者に
使用してもらい性能評価を行った。その結果を表１１に
示す。表１１の数値は、Ａが優れているとした人数から
Ｂが優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００３８】

【表１１】

【００３９】実施例２４ 試料番号２、４、６、８、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表１２に示す配合
組成Ａのクリームシャンプー(パール状)を調製した。比
較のために、その糖類のアルケニルコハク酸エステルを
含まない組成Ｂのものも調製した。

【００４０】

【表１２】

【００４１】このシャンプーを、１５名の女性試験者に
使用してもらい性能評価を行った。その結果を表１３に
示す。表１３の数値は、Ａが優れているとした人数から
Ｂが優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００４２】

【表１３】

【００４３】実施例２５ 試料番号２、４、６、８、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表１４に示す配合
組成Ａのふけとりシャンプーを調製した。比較のため
に、その糖類のアルケニルコハク酸エステルを含まない
組成Ｂのものも調製した。

【００４４】

【表１４】

【００４５】このシャンプーを、１５名の女性試験者に
使用してもらい性能評価を行った。その結果を表１５に
示す。表１５の数値は、Ａが優れているとした人数から
Ｂが優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００４６】

【表１５】

【００４７】実施例２６ 試料番号１、３、５、７、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表１６に示すクリ
ームリンスを調製した。比較のために、その糖類のアル
ケニルコハク酸エステルを含まない組成Ｂのものも調製
した。

【００４８】

【表１６】

【００４９】このリンスを、１５名の女性試験者に使用
してもらい性能評価を行った。その結果を表１７に示
す。表１７の数値は、Ａが優れているとした人数からＢ
が優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００５０】

【表１７】

【００５１】実施例２７ 試料番号２、４、６、８、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表１８に示すオイ
ルリンスを調製した。比較のために、その糖類のアルケ
ニルコハク酸エステルを含まない組成Ｂのものも調製し
た。

【００５２】

【表１８】

【００５３】このリンスを、１５名の女性試験者に使用
してもらい性能評価を行った。その結果を表１９に示
す。表１９の数値は、Ａが優れているとした人数からＢ
が優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００５４】

【表１９】

【００５５】実施例２８ 試料番号２、４、６、８、１０、１２の６種類の糖類の
アルケニルコハク酸エステルを用いて表２０に示すコン
ディショニングリンスを調製した。比較のために、その
糖類のアルケニルコハク酸エステルを含まない組成Ｂの
ものも調製した。

【００５６】

【表２０】

【００５７】このリンスを、１５名の女性試験者に使用
してもらい性能評価を行った。その結果を表２１に示
す。表２１の数値は、Ａが優れているとした人数からＢ
が優れているとした人数を差引いた値を表す。

【００５８】

【表２１】

【００５９】実施例２９ 試料番号１〜１４の糖類のアルケニルコハク酸エステル
を用いて表２２の組成のクレンジングクリームを調製し
た。

【００６０】

【表２２】

【００６１】本発明の糖類のアルケニルコハク酸エステ
ルを配合したクレンジングクリームは、これを配合しな
いクリームに比べて、伸びが良く、使用中の油性感が良
好であることが認められた。

【００６２】実施例３０ 試料番号１〜１４の糖類のアルケニルコハク酸エステル
を用いて表２３の組成の中性クリームを調製した。

【００６３】

【表２３】

【００６４】本発明の糖類のアルケニルコハク酸エステ
ルを配合した中性クリームは、これを配合しないクリー
ムに比べて、滑らかさ、しっとり感の点で優れ、しかも
その効果は長時間持続した。

【００６５】実施例３０ 試料番号１、３、５、７の糖類のアルケニルコハク酸エ
ステルを用いて表２４の練り歯磨を調製した。

【００６６】

【表２４】

【００６７】本発明の糖類のアルケニルコハク酸エステ
ルを配合した歯磨は、これを配合しない歯磨に比べて、
清浄作用、使用感の点で優れていることが認められた。

【００６８】

【発明の効果】本発明の糖類のアルケニルコハク酸エス
テルを含有する化粧料は、以下の利点を有する。 (１)毛髪や皮膚への親和性が良好で、フィルム形成性も
良く、それらへの吸着性が優れる。 (２)他の界面活性剤の併用によっても、糖類のアルケニ
ルコハク酸エステルの保護コロイド効果は低下すること
なく、各種の界面活性剤を併用できる。 (３)シャンプーに用いた場合、泡が安定化し、豊かな泡
立ちが持続する。 (４)保湿性が優れ、毛髪や皮膚をしっとりさせ、毛髪に
腰のある柔軟性を与え、毛髪のつやを向上させる。しか
も、これらの効果は持続性がある。 (５)毛髪や皮膚に平滑性を付与するので、使用後の感触
が滑らかとなり、シャンプーに用いた場合には毛髪のく
し通りが良くなり、きしみ感がなくなり、クリームなど
に用いた場合には製品の外観を損なうことなく、良好な
使用感と仕上感を付与することができる。 (６)歯磨に用いた場合、清浄作用、使用感が向上する。 (７)本発明で用いる糖類のアルケニルコハク酸エステル
は糖類を原料としているため、生分解性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/48 9051−4Ｃ Ｂ０１Ｆ 17/36 17/56

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 糖類にアルケニル無水コハク酸を反応さ
   せて得られる糖類のアルケニルコハク酸エステルを含有
   する化粧料。