JPH0660116B2 - ポリフルオロアルコールの製法 - Google Patents
ポリフルオロアルコールの製法Info
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- JPH0660116B2 JPH0660116B2 JP29719187A JP29719187A JPH0660116B2 JP H0660116 B2 JPH0660116 B2 JP H0660116B2 JP 29719187 A JP29719187 A JP 29719187A JP 29719187 A JP29719187 A JP 29719187A JP H0660116 B2 JPH0660116 B2 JP H0660116B2
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- polyfluoroalcohol
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフルオロアルコールの製法に関する。
ポリフルオロアルコールは、撥水撥油剤、界面活性剤、
離型剤等の中間体として有用な化合物である。
離型剤等の中間体として有用な化合物である。
従来、ポリフルオロアルコールの製法として、ポリフル
オロアルキル沃化物または臭化物を出発物質とし、これ
と発煙硫酸またはクロロ硫酸を反応させて硫酸エステ
ルを作り、次いで加水分解する方法（特公昭40-19085号
公報、特公昭58-39135号公報参照）、ジメチルホルム
アミドおよび水と反応させる方法（特公昭52-8807号公
報参照）等が知られている。しかし、の方法では発煙
硫酸やクロロ硫酸は腐食性が強く、しかも加水分解困難
なジアルキルサルフェートや塩素化物が多量に副生し、
の方法では末端が二重結合の化合物が多量に副生する
等の問題がある。
オロアルキル沃化物または臭化物を出発物質とし、これ
と発煙硫酸またはクロロ硫酸を反応させて硫酸エステ
ルを作り、次いで加水分解する方法（特公昭40-19085号
公報、特公昭58-39135号公報参照）、ジメチルホルム
アミドおよび水と反応させる方法（特公昭52-8807号公
報参照）等が知られている。しかし、の方法では発煙
硫酸やクロロ硫酸は腐食性が強く、しかも加水分解困難
なジアルキルサルフェートや塩素化物が多量に副生し、
の方法では末端が二重結合の化合物が多量に副生する
等の問題がある。
本発明の目的は、安全で収率のよいポリフルオロアルコ
ールの製法を提供することである。
ールの製法を提供することである。
本発明は、ポリフルオロ炭化水素基を有する沃化物ま
たは臭化物とベタイン化合物を反応させて中間体を得、
次いで中間体を加水分解することからなるポリフルオ
ロアルコールの製法である。
たは臭化物とベタイン化合物を反応させて中間体を得、
次いで中間体を加水分解することからなるポリフルオ
ロアルコールの製法である。
本発明において、ポリフルオロ炭化水素基とは、炭化水
素基の水素原子がその炭素原子数以上のフッ素原子で置
換されているもののことである。
素基の水素原子がその炭素原子数以上のフッ素原子で置
換されているもののことである。
ポリフルオロ炭化水素基を有する沃化物または臭化物と
しては、例えば式： RfCH2CH2X （式中、Rfは炭素原子数２〜13の一価のポリフルオロ炭
化水素基、Ｘは沃素または臭素を示す。） または式： XCH2CH2Rf′CH2CH2X （式中、Rf′は炭素原子数２〜10の二価のポリフルオロ
炭化水素基、Ｘは前記と同じ。）で表わされる化合物が
ある。具体例としては、CF3(CF2)7CH2CH2I、CF3(CF2)9C
H2CH2Br、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2I、BrCH2CH2(CF2CF2)2C
H2CH2Br、ICH2CH2(CF2CF2)3CH2CH2I等を挙げることがで
きる。これら化合物の製法は、ジャーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソサエティー1950年3041頁、ザ・ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー23巻1166頁(1958
年)等に記載されている。
しては、例えば式： RfCH2CH2X （式中、Rfは炭素原子数２〜13の一価のポリフルオロ炭
化水素基、Ｘは沃素または臭素を示す。） または式： XCH2CH2Rf′CH2CH2X （式中、Rf′は炭素原子数２〜10の二価のポリフルオロ
炭化水素基、Ｘは前記と同じ。）で表わされる化合物が
ある。具体例としては、CF3(CF2)7CH2CH2I、CF3(CF2)9C
H2CH2Br、(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2I、BrCH2CH2(CF2CF2)2C
H2CH2Br、ICH2CH2(CF2CF2)3CH2CH2I等を挙げることがで
きる。これら化合物の製法は、ジャーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソサエティー1950年3041頁、ザ・ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー23巻1166頁(1958
年)等に記載されている。
本発明で通常使用されるベタイン化合物は、 式： R1R2R3-N+(CH2)mCOO- （式中、R1は炭素原子数１〜18のアルキル基、R2および
R3は同一または相異なり炭素原子数１〜５のアルキル
基、ｍは１〜３の整数を示す。） で表わされる化合物またはこの化合物の水化物である。
具体例としては、 (CH3)3-N+CH2COO- (CH3)3-N+CH2COO-・H2O (CH3)3-N+(CH2)3COO- C12H25(CH3)2-N+CH2COO- C18H37(CH3)2-N+CH2COO- 等を挙げることができる。ベタイン化合物の製法は、米
国特許第2,800,502号明細書等に記載されている。
R3は同一または相異なり炭素原子数１〜５のアルキル
基、ｍは１〜３の整数を示す。） で表わされる化合物またはこの化合物の水化物である。
具体例としては、 (CH3)3-N+CH2COO- (CH3)3-N+CH2COO-・H2O (CH3)3-N+(CH2)3COO- C12H25(CH3)2-N+CH2COO- C18H37(CH3)2-N+CH2COO- 等を挙げることができる。ベタイン化合物の製法は、米
国特許第2,800,502号明細書等に記載されている。
本発明において、前記式で表わされるポリフルオロ炭化
水素基を有する沃化物または臭化物とベタイン化合物を
反応させると、式： RfCH2CH2OCO(CH2)mN+-R1R2R3X- （式中、Rf、R1、R2、R3、Ｘおよびｍは前記と同じ。）
または式： -XR1R2R3-+N(CH2)mCOOCH2CH2Rf′- -CH2CH2OCO(CH2)mN+-R1R2R3X- （式中、Rf′、R1、R2、R3、Ｘおよびｍは前記と同
じ。）で表わされる中間体が生成すると考えられるが、
構造は確認されていない。反応比は、通常ポリフルオロ
炭化水素基を有する沃化物または臭化物１当量に対し、
ベタイン化合物0.8〜3.0当量、好ましくは1.2〜1.5当量
である。本反応では、通常溶媒を使用する。溶媒の例と
して、1-ブタノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロ
パノール、トルエン、キシレン、スルホラン、N-メチル
ピロリドン、γ−ブチルラクトン、プロピオン酸等を挙
げることができる。アルコール類を使用すると選択率が
高いので好ましい。反応温度は、通常80〜250℃、反応
速度、加熱の容易さ、溶媒の選択の容易さの点で好まし
くは100〜150℃である。前記中間体の加水分解反応は、
前記反応で得られた反応混合物にアルカリ性水溶液を加
えて実施することができる。アルカリの種類は特に限定
されないが、通常水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムを使用する。アルカリの使用量は、ポリフルオロ炭化
水素基を有する沃化物または臭化物１当量に対し、通
常、１当量以上、好ましくは1.2〜５当量である。アル
カリの濃度は、通常、５〜15重量％である。反応温度
は、通常０〜80℃、好ましくは20〜40℃である。中間体
を加水分解すると式： RfCH2CH2OH （式中、Rfは前記と同じ。） または式： HOCH2CH2Rf′CH2CH2OH （式中、Rf′は前記と同じ。） 等で表わされる目的物を得ることができる。
水素基を有する沃化物または臭化物とベタイン化合物を
反応させると、式： RfCH2CH2OCO(CH2)mN+-R1R2R3X- （式中、Rf、R1、R2、R3、Ｘおよびｍは前記と同じ。）
または式： -XR1R2R3-+N(CH2)mCOOCH2CH2Rf′- -CH2CH2OCO(CH2)mN+-R1R2R3X- （式中、Rf′、R1、R2、R3、Ｘおよびｍは前記と同
じ。）で表わされる中間体が生成すると考えられるが、
構造は確認されていない。反応比は、通常ポリフルオロ
炭化水素基を有する沃化物または臭化物１当量に対し、
ベタイン化合物0.8〜3.0当量、好ましくは1.2〜1.5当量
である。本反応では、通常溶媒を使用する。溶媒の例と
して、1-ブタノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロ
パノール、トルエン、キシレン、スルホラン、N-メチル
ピロリドン、γ−ブチルラクトン、プロピオン酸等を挙
げることができる。アルコール類を使用すると選択率が
高いので好ましい。反応温度は、通常80〜250℃、反応
速度、加熱の容易さ、溶媒の選択の容易さの点で好まし
くは100〜150℃である。前記中間体の加水分解反応は、
前記反応で得られた反応混合物にアルカリ性水溶液を加
えて実施することができる。アルカリの種類は特に限定
されないが、通常水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムを使用する。アルカリの使用量は、ポリフルオロ炭化
水素基を有する沃化物または臭化物１当量に対し、通
常、１当量以上、好ましくは1.2〜５当量である。アル
カリの濃度は、通常、５〜15重量％である。反応温度
は、通常０〜80℃、好ましくは20〜40℃である。中間体
を加水分解すると式： RfCH2CH2OH （式中、Rfは前記と同じ。） または式： HOCH2CH2Rf′CH2CH2OH （式中、Rf′は前記と同じ。） 等で表わされる目的物を得ることができる。
実施例１ 攪拌機、冷却管および温度計を備えた50mlの四つ口フラ
スコにC8F17CH2CH2I5.0g、(CH3)3N+CH2COO-3.1gおよび1
-ブタノール10mlを加え、130〜135℃で３時間攪拌し
た。
スコにC8F17CH2CH2I5.0g、(CH3)3N+CH2COO-3.1gおよび1
-ブタノール10mlを加え、130〜135℃で３時間攪拌し
た。
その後、３規定の水酸化カリウム水溶液10mlとトリクロ
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
反応混合物の下層部をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、100％で、C8F17CH
2CH2OHの選択率は、93％であった。
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、100％で、C8F17CH
2CH2OHの選択率は、93％であった。
実施例２ 実施例１と同じフラスコにC8F17CH2CH2I5.0g、(CH3)3N+
CH2COO-3.0gおよび2-ブタノール10mlを加え、110℃で４
時間攪拌した。
CH2COO-3.0gおよび2-ブタノール10mlを加え、110℃で４
時間攪拌した。
その後、３規定の水酸化カリウム水溶液10mlとトリクロ
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
反応混合物の下層部をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、100％で、C8F17CH
2CH2OHの選択率は、92％であった。
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、100％で、C8F17CH
2CH2OHの選択率は、92％であった。
実施例３ 実施例１と同じフラスコにC8F17CH2CH2I5.0g、(CH3)3N+
CH2COO-・H2O3.0gおよび2-ブタノール10mlを加え、100〜
150℃で５時間攪拌した。
CH2COO-・H2O3.0gおよび2-ブタノール10mlを加え、100〜
150℃で５時間攪拌した。
その後、３規定の水酸化カリウム水溶液10mlとトリクロ
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
ロトリフルオロエタン10mlを加え、攪拌した。
反応混合物の下層部をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、C8F17CH2CH2OHの選択率は、90％であった。
たところ、C8F17CH2CH2OHの選択率は、90％であった。
実施例４ 攪拌機、冷却管および温度計を備えた100mlの四つ口フ
ラスコにICH2CH2(CF2)6CH2CH2I10.0g、(CH3)3N+CH2COO-
4.6gおよび2-ブタノール10mlを加え、105〜108℃で4.5
時間攪拌した。
ラスコにICH2CH2(CF2)6CH2CH2I10.0g、(CH3)3N+CH2COO-
4.6gおよび2-ブタノール10mlを加え、105〜108℃で4.5
時間攪拌した。
その後、３規定の水酸化カリウム水溶液20mと酢酸エ
チル20mlを加え、攪拌した。
チル20mlを加え、攪拌した。
反応混合物の上層部をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ICH2CH2(CF2)6CH2CH2Iの転化率は、99％で、
HOCH2CH2(CF2)6CH2CH2OHの選択率は、85％であった。CH
2=CH(CF2)6CH2CH2OHが10％副生していた。
たところ、ICH2CH2(CF2)6CH2CH2Iの転化率は、99％で、
HOCH2CH2(CF2)6CH2CH2OHの選択率は、85％であった。CH
2=CH(CF2)6CH2CH2OHが10％副生していた。
実施例５ 攪拌機、冷却管および温度計を備えた100mlの四つ口フ
ラスコにC8F17CH2CH2I10.0g、C12H25(CH3)2N+CH2COO-・H
2O8.0gおよび1-ブタノール30mlを加え、105〜108℃で５
時間攪拌した。
ラスコにC8F17CH2CH2I10.0g、C12H25(CH3)2N+CH2COO-・H
2O8.0gおよび1-ブタノール30mlを加え、105〜108℃で５
時間攪拌した。
その後、３規定の水酸化カリウム水溶液20ml、酢酸エチ
ル20mlおよび食塩２ｇを加え、攪拌した。
ル20mlおよび食塩２ｇを加え、攪拌した。
反応混合物の下層部をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、87％で、C8F17CH2
CH2OHの選択率は、87％であった。
たところ、C8F17CH2CH2Iの転化率は、87％で、C8F17CH2
CH2OHの選択率は、87％であった。
本発明の製法によれば、ポリフルオロアルコールを収率
よく得ることができる。また、本発明の製法は、発煙硫
酸やクロロ硫酸を使用しないので、安全である。
よく得ることができる。また、本発明の製法は、発煙硫
酸やクロロ硫酸を使用しないので、安全である。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリフルオロ炭化水素基を有する沃化物
または臭化物とベタイン化合物を反応させて中間体を
得、次いで中間体を加水分解することからなるポリフ
ルオロアルコールの製法。 - 【請求項２】ポリフルオロ炭化水素基を有する沃化物ま
たは臭化物が式： RfCH2CH2X （式中、Rfは炭素原子数２〜13の一価のポリフルオロ炭
化水素基、Ｘは沃素または臭素を示す。） または式： XCH2CH2Rf′CH2CH2X （式中、Rf′は炭素原子数２〜10の二価のポリフルオロ
炭化水素基、Ｘは前記と同じ。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
製法。 - 【請求項３】ベタイン化合物が式： R1R2R3-N+(CH2)mCOO- （式中、R1は炭素原子数１〜18のアルキル基、R2および
R3は同一または相異なり炭素原子数１〜５のアルキル
基、ｍは１〜３の整数を示す。） で表わされる化合物またはこの化合物の水化物である特
許請求の範囲第１項記載の製法。 - 【請求項４】ポリフルオロアルコールが式： RfCH2CH2OH （式中、Rfは前記と同じ。） または式： HOCH2CH2Rf′CH2CH2OH （式中、Rf′は前記と同じ。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29719187A JPH0660116B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-11-24 | ポリフルオロアルコールの製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-161500 | 1987-06-29 | ||
| JP16150087 | 1987-06-29 | ||
| JP29719187A JPH0660116B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-11-24 | ポリフルオロアルコールの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01199923A JPH01199923A (ja) | 1989-08-11 |
| JPH0660116B2 true JPH0660116B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=26487608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29719187A Expired - Fee Related JPH0660116B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-11-24 | ポリフルオロアルコールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660116B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264637A (en) * | 1988-11-24 | 1993-11-23 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluoroalcohol |
| JP4525884B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2010-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素アルコール化合物製造用触媒及び含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
-
1987
- 1987-11-24 JP JP29719187A patent/JPH0660116B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01199923A (ja) | 1989-08-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |