JPH0656764B2 - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
- Publication number
- JPH0656764B2 JPH0656764B2 JP60016859A JP1685985A JPH0656764B2 JP H0656764 B2 JPH0656764 B2 JP H0656764B2 JP 60016859 A JP60016859 A JP 60016859A JP 1685985 A JP1685985 A JP 1685985A JP H0656764 B2 JPH0656764 B2 JP H0656764B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- positive electrode
- cupric
- oxide
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野 本発明は酸化第二銅を正極活物質する非水電解液電池に
関するものである。
関するものである。
(ロ) 従来の技術 酸化第二銅を正極活物質とし、リチウム又はリチウム合
金を負極活物質とする非水電解液電池は例えば特公昭59
-33935号公報で公知であり、その電池電圧は約1.4V
程度であるので電子機器の電源に汎用されている酸化銀
電池や水銀電池と互換使用し得る利点がある。
金を負極活物質とする非水電解液電池は例えば特公昭59
-33935号公報で公知であり、その電池電圧は約1.4V
程度であるので電子機器の電源に汎用されている酸化銀
電池や水銀電池と互換使用し得る利点がある。
ところが、この種電池は保存時、正極活物質としての酸
化第二銅が分解して電解液中に金属銅が溶解し、この金
属銅がリチウム負極表面に析出して内部抵抗が上昇し電
池の放電容量が低下するという問題がある。
化第二銅が分解して電解液中に金属銅が溶解し、この金
属銅がリチウム負極表面に析出して内部抵抗が上昇し電
池の放電容量が低下するという問題がある。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点 本発明は酸化第二銅を正極活物質とし、リチウムまたは
リチウム合金を負極活物質とする非水電解液電池の保存
特性を改善することを目的とするものである。
リチウム合金を負極活物質とする非水電解液電池の保存
特性を改善することを目的とするものである。
(ニ) 問題点を解決するための手段 本発明は、リチウム又はリチウム合金を活物質とする負
極と、非水電解液と、酸化第二銅を活物質とする正極と
を備える非水電解液電池であって、正極に硫化第二銅及
び酸化第一銅からなる二成分添加剤を酸化第二銅に対し
て5〜40重量%添加したことを特徴とするものであ
る。
極と、非水電解液と、酸化第二銅を活物質とする正極と
を備える非水電解液電池であって、正極に硫化第二銅及
び酸化第一銅からなる二成分添加剤を酸化第二銅に対し
て5〜40重量%添加したことを特徴とするものであ
る。
(ホ) 作 用 酸化第二銅を活物質とする正極に硫化第二銅を添加する
と、酸化第二銅の分解が抑制されると共に、硫化第二銅
の一部が溶解して生成される硫黄が、リチウム負極表面
に皮膜として析出し、リチウム負極表面に金属銅が析出
するのを抑制することができる。又、同時に添加した酸
化第一銅は電池内の残存水分或いは電池外からの侵入水
分と反応するため、これらの水分がリチウム負極と反応
するのを抑制することができる。(ヘ) 実施例 以下本発明の実施例について詳述する。
と、酸化第二銅の分解が抑制されると共に、硫化第二銅
の一部が溶解して生成される硫黄が、リチウム負極表面
に皮膜として析出し、リチウム負極表面に金属銅が析出
するのを抑制することができる。又、同時に添加した酸
化第一銅は電池内の残存水分或いは電池外からの侵入水
分と反応するため、これらの水分がリチウム負極と反応
するのを抑制することができる。(ヘ) 実施例 以下本発明の実施例について詳述する。
市販特級の酸化第二銅に対して硫化第二銅15重量%及び
酸化第一銅15重量%を混合した正極合剤85重量%に、導
電剤としてのアセチレンブラック及び黒鉛を10重量%、
結着剤としてのフッ素樹脂粉末5重量%を加えて充分混
合した後、この混合物を約2トン/cm2の圧力で加圧成
型して径15.0mm、厚み1.1mmの成型体を得、この成型体
を200〜300℃の温度で熱処理して正極とする。
酸化第一銅15重量%を混合した正極合剤85重量%に、導
電剤としてのアセチレンブラック及び黒鉛を10重量%、
結着剤としてのフッ素樹脂粉末5重量%を加えて充分混
合した後、この混合物を約2トン/cm2の圧力で加圧成
型して径15.0mm、厚み1.1mmの成型体を得、この成型体
を200〜300℃の温度で熱処理して正極とする。
負極はリチウム板を約0.6mmの厚みに圧延し、このリチ
ウム圧延板を径15.0mmに打抜いたものである。
ウム圧延板を径15.0mmに打抜いたものである。
電解液はプロピレンカーボネートと1.2ジメトキシエ
タンとの混合溶媒に過塩素酸リチウムを1モル/溶解
させたものであり、セパレータに含浸して用い直径20.0
mm、厚み2.5mmの電池(A)を作成した。
タンとの混合溶媒に過塩素酸リチウムを1モル/溶解
させたものであり、セパレータに含浸して用い直径20.0
mm、厚み2.5mmの電池(A)を作成した。
第1図は本発明電池の縦断面図を示し、(1)は酸化第二
銅を活物質とし硫化第二銅及び酸化第一銅を添加した正
極、(2)はリチウム負極、(3)は電解液を含浸したセパ
レータである。又(4)は正極リング、(5)は正極集電
体、(6)は負極集電体(7)(8)は正負極外装缶、(9)は
絶縁パッキングである。
銅を活物質とし硫化第二銅及び酸化第一銅を添加した正
極、(2)はリチウム負極、(3)は電解液を含浸したセパ
レータである。又(4)は正極リング、(5)は正極集電
体、(6)は負極集電体(7)(8)は正負極外装缶、(9)は
絶縁パッキングである。
ついで本発明電池の優位性を調べるために、酸化第二銅
正極に硫化第二銅及び酸化第一銅を添加しないことを除
いて他は本発明電池と同様の比較電池(B)を作成した。
正極に硫化第二銅及び酸化第一銅を添加しないことを除
いて他は本発明電池と同様の比較電池(B)を作成した。
第2図はこれらの電池を温度60℃、湿度90%の条件下で
保存した時の内部抵抗の経時変化を示す。
保存した時の内部抵抗の経時変化を示す。
又、第3図はこれら電池の20℃、5.6kl定負荷放電時の
放電特性を示し、実線は初期特性、破線は電池組立後、
温度60℃、湿度90%の条件下で20日間保存した後の放電
特性を示す。
放電特性を示し、実線は初期特性、破線は電池組立後、
温度60℃、湿度90%の条件下で20日間保存した後の放電
特性を示す。
第2図及び第3図より本発明電池(A)は比較電池(B)に
比して特に高温、高湿下における保存特性が改善されて
いるのがわかる。
比して特に高温、高湿下における保存特性が改善されて
いるのがわかる。
この理由を考察するに、本発明電池において酸化第二銅
を活物質とする正極に硫化第二銅を添加すると、酸化第
二銅の分解が抑制されると共に硫化第二銅の一部が溶解
して生成される硫黄がリチウム負極表面に皮膜として析
出するため、たとえ酸化第二銅が分解して電解液中に金
属銅が溶解してもリチウム負極表面に金属銅が析出する
のを抑制しうるので内部抵抗の上昇が抑えられ保存特性
が改善されると考えられる。尚、硫黄の皮膜は放電によ
って容易に破壊されるため放電特性に悪影響を与えるこ
とはない。
を活物質とする正極に硫化第二銅を添加すると、酸化第
二銅の分解が抑制されると共に硫化第二銅の一部が溶解
して生成される硫黄がリチウム負極表面に皮膜として析
出するため、たとえ酸化第二銅が分解して電解液中に金
属銅が溶解してもリチウム負極表面に金属銅が析出する
のを抑制しうるので内部抵抗の上昇が抑えられ保存特性
が改善されると考えられる。尚、硫黄の皮膜は放電によ
って容易に破壊されるため放電特性に悪影響を与えるこ
とはない。
又、同時に添加した酸化第一銅は電池内の残存水分或い
は電池外からの侵入水分と反応するため、これらの水分
がリチウム負極と反応するのを抑制することができ保存
性の向上に寄与すると共に酸化第一銅と水との反応生成
物は酸化第二銅であって活物質と同一組成であるので電
池容量の増大が計れるという利点を奏する。
は電池外からの侵入水分と反応するため、これらの水分
がリチウム負極と反応するのを抑制することができ保存
性の向上に寄与すると共に酸化第一銅と水との反応生成
物は酸化第二銅であって活物質と同一組成であるので電
池容量の増大が計れるという利点を奏する。
(ト) 発明の効果 上述した如く、酸化第二銅を活物質とする正極を備えた
非水電解液電池において、正極に硫化第二銅及び酸化第
一銅からなる二成分添加剤を、酸化第二銅に対して5〜
40重量%添加することにより、保存特性に優れた非水
電解液電池を得ることができるものであり、その工業的
価値は極めて大である。
非水電解液電池において、正極に硫化第二銅及び酸化第
一銅からなる二成分添加剤を、酸化第二銅に対して5〜
40重量%添加することにより、保存特性に優れた非水
電解液電池を得ることができるものであり、その工業的
価値は極めて大である。
第1図は本発明電池の縦断面図、第2図は内部抵抗と保
存期間との関係を示す図、第3図は電池の放電特性を示
す。 (1)……正極、(2)……負極、(3)……セパレータ、
(4)……正極リング、(5)……正極集電体、(6)……負
極集電体、(7)(8)……正負極外装缶、(9)……絶縁パ
ッキング、(A)……本発明電池、(B)……比較電池。
存期間との関係を示す図、第3図は電池の放電特性を示
す。 (1)……正極、(2)……負極、(3)……セパレータ、
(4)……正極リング、(5)……正極集電体、(6)……負
極集電体、(7)(8)……正負極外装缶、(9)……絶縁パ
ッキング、(A)……本発明電池、(B)……比較電池。
Claims (1)
- 【請求項1】リチウム又はリチウム合金を活物質とする
負極と、非水電解液と、酸化第二銅を活物質とする正極
とを備えるものであって、前記正極に硫化第二銅及び酸
化第一銅からなる二成分添加剤を前記酸化第二銅に対し
て5〜40重量%添加したことを特徴とする非水電解液
電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60016859A JPH0656764B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60016859A JPH0656764B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61176069A JPS61176069A (ja) | 1986-08-07 |
JPH0656764B2 true JPH0656764B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=11927940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60016859A Expired - Lifetime JPH0656764B2 (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0656764B2 (ja) |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP60016859A patent/JPH0656764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61176069A (ja) | 1986-08-07 |
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Legal Events
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