JPH0586628B2 - - Google Patents
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- JPH0586628B2 JPH0586628B2 JP59245404A JP24540484A JPH0586628B2 JP H0586628 B2 JPH0586628 B2 JP H0586628B2 JP 59245404 A JP59245404 A JP 59245404A JP 24540484 A JP24540484 A JP 24540484A JP H0586628 B2 JPH0586628 B2 JP H0586628B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明は酸化第二銅を正極活物質とする非水電
解液電池に関するものである。
解液電池に関するものである。
(ロ) 従来の技術
酸化第二銅を正極活物質とし、リチウム又はリ
チウム合金を負極活物質とする非水電解液電池は
例えば特公昭59−33935号公報で公知であり、そ
の電池電圧は約1.4V程度であるので、電子機器
の電源に汎用されている酸化銀電池や水銀電池と
互換使用し得る利点がある。
チウム合金を負極活物質とする非水電解液電池は
例えば特公昭59−33935号公報で公知であり、そ
の電池電圧は約1.4V程度であるので、電子機器
の電源に汎用されている酸化銀電池や水銀電池と
互換使用し得る利点がある。
ところが、この種電池は保存時において正極活
物質としての酸化第二銅が分解して電解液中に銅
イオンが溶出し、この銅イオンがリチウム負極表
面に金属銅として析出して内部抵抗が上昇し、電
池の放電容量が低下するという問題があつた。
物質としての酸化第二銅が分解して電解液中に銅
イオンが溶出し、この銅イオンがリチウム負極表
面に金属銅として析出して内部抵抗が上昇し、電
池の放電容量が低下するという問題があつた。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点
本発明は酸化第二銅を正極活物質とする非水電
解液電池の保存特性を改善することを目的とする
ものである。
解液電池の保存特性を改善することを目的とする
ものである。
(ニ) 問題点を解決するための手段
本発明は酸化第二銅を活物質とする正極に硫化
第二銅を添加したことを特徴とする非水電解液電
池にある。
第二銅を添加したことを特徴とする非水電解液電
池にある。
ここで硫化第二銅の添加量は正極活物質に対し
て５〜30重量％の範囲が好ましい。
て５〜30重量％の範囲が好ましい。
(ホ) 作用
酸化第二銅を活物質とする正極に硫化第二銅を
添加すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共
に硫化第二銅の一部が溶解して生成する硫黄がリ
チウム負極表面に皮膜として存在する。
添加すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共
に硫化第二銅の一部が溶解して生成する硫黄がリ
チウム負極表面に皮膜として存在する。
(ヘ) 実施例
以下本発明の実施例について詳述する。
市販特級の酸化第二銅に対して硫化第二銅を20
重量％混合した正極合剤85重量％に、導電剤とし
てのアセチレンブラツク及び黒鉛を10重量％、結
着剤としてのフツ素樹脂粉末５重量％を加えて充
分混合した後、この混合物を約２トン／cm3の圧力
で加圧成型して径15.0mm、厚み1.1mmの成型体を
得、この成型体を200〜300℃の温度で熱処理して
正極とする。
重量％混合した正極合剤85重量％に、導電剤とし
てのアセチレンブラツク及び黒鉛を10重量％、結
着剤としてのフツ素樹脂粉末５重量％を加えて充
分混合した後、この混合物を約２トン／cm3の圧力
で加圧成型して径15.0mm、厚み1.1mmの成型体を
得、この成型体を200〜300℃の温度で熱処理して
正極とする。
負極はリチウム板を約0.6mmの厚みに圧延し、
このリチウム圧延板を径15.0mmに打抜いたもので
ある。電解液はプロピレンカーボネートと1.2ジ
メトキシエタンとの混合溶媒に過塩素酸リチウム
を１モル溶解させたものを用い、又セパレータは
ポルプロピレン不織布を用いて直径20.0mm、厚み
2.5mmの電池Ａを作成した。
このリチウム圧延板を径15.0mmに打抜いたもので
ある。電解液はプロピレンカーボネートと1.2ジ
メトキシエタンとの混合溶媒に過塩素酸リチウム
を１モル溶解させたものを用い、又セパレータは
ポルプロピレン不織布を用いて直径20.0mm、厚み
2.5mmの電池Ａを作成した。
第１図は本発明電池の縦断面図を示し、１は酸
化第二銅を活物質とし硫化第二銅を添加した正
極、２はリチウム負極、３は電解液を含浸したセ
パレータである。又、４は正極リング、５は正極
集電体、６は負極集電体、７，８は正負極外装
罐、９は絶縁パツキングである。
化第二銅を活物質とし硫化第二銅を添加した正
極、２はリチウム負極、３は電解液を含浸したセ
パレータである。又、４は正極リング、５は正極
集電体、６は負極集電体、７，８は正負極外装
罐、９は絶縁パツキングである。
ついで本発明電池の優位性を調べるために、酸
化第二銅正極に硫化第二銅を添加しないことを除
いて他は本発明電池と同様の比較電池Ｂを作成し
た。
化第二銅正極に硫化第二銅を添加しないことを除
いて他は本発明電池と同様の比較電池Ｂを作成し
た。
第２図はこれらの電池を温度60℃、湿度90％の
条件下で保存した時の内部抵抗の経時変化を示
す。
条件下で保存した時の内部抵抗の経時変化を示
す。
又、第３図はこれらの電池の20℃、5.6KΩ定負
荷放電時の放電特性を示し、実線は初期特性、破
線は温度60℃、湿度90％の条件下で20日保存した
後の特性を示す。
荷放電時の放電特性を示し、実線は初期特性、破
線は温度60℃、湿度90％の条件下で20日保存した
後の特性を示す。
第２図及び第３図より本発明電池Ａは比較電池
Ｂに比して特に高温、高湿下における保存特性が
改善されているのがわかる。
Ｂに比して特に高温、高湿下における保存特性が
改善されているのがわかる。
この理由を考察するに、本発明電池において、
酸化第二銅を活物質とする正極に硫化第二銅を添
加すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共に
硫化第二銅の一部が溶解して生成する硫黄がリチ
ウム負極表面に皮膜として存在するため、たとえ
酸化第二銅が分解して電解液中に銅イオンが溶出
しても、この銅イオンがリチウム負極表面に金属
銅として析出するのが抑制されるため内部抵抗の
上昇が抑えられ保存特性が改善されると考えられ
る。
酸化第二銅を活物質とする正極に硫化第二銅を添
加すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共に
硫化第二銅の一部が溶解して生成する硫黄がリチ
ウム負極表面に皮膜として存在するため、たとえ
酸化第二銅が分解して電解液中に銅イオンが溶出
しても、この銅イオンがリチウム負極表面に金属
銅として析出するのが抑制されるため内部抵抗の
上昇が抑えられ保存特性が改善されると考えられ
る。
尚、硫黄の皮膜は放電によつて簡単に剥れるた
め放電特性に悪影響を与えることはない。
め放電特性に悪影響を与えることはない。
(ト) 発明の効果
上述した如く、酸化第二銅を活物質とする正極
を用いた非水電解液電池において、正極に硫化第
二銅を添加することにより保存特性を改善しうる
ものでありその工業的価値は極めて大である。
を用いた非水電解液電池において、正極に硫化第
二銅を添加することにより保存特性を改善しうる
ものでありその工業的価値は極めて大である。
尚、実施例においては酸化第二銅活物質に硫化
第二銅を添加した混合物を加圧成型後熱処理する
場合を例示したが、予じめ酸化第二銅と硫化第二
銅との混合物を熱処理して化合物を作成し、この
化合物を活物質として用いても同様の効果が得ら
れる。
第二銅を添加した混合物を加圧成型後熱処理する
場合を例示したが、予じめ酸化第二銅と硫化第二
銅との混合物を熱処理して化合物を作成し、この
化合物を活物質として用いても同様の効果が得ら
れる。
第１図は本発明電池の縦断面図、第２図は内部
抵抗と保存期間との関係を示す図、第３図は電池
の放電特性を示す。 １……正極、２……負極、３……セパレータ、
４……正極リング、５……正極集電体、６……負
極集電体、７，８……正負極外装罐、９……絶縁
パツキング、Ａ……本発明電池、Ｂ……比較電
池。
抵抗と保存期間との関係を示す図、第３図は電池
の放電特性を示す。 １……正極、２……負極、３……セパレータ、
４……正極リング、５……正極集電体、６……負
極集電体、７，８……正負極外装罐、９……絶縁
パツキング、Ａ……本発明電池、Ｂ……比較電
池。
Claims (1)
- １ リチウム又はリチウム合金を活物質とする負
極と、非水電解液と、酸化第二銅を活物質とする
正極とを備えるものであつて、前記正極に硫化第
二銅を添加したことを特徴とする非水電解液電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245404A JPS61124059A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245404A JPS61124059A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61124059A JPS61124059A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH0586628B2 true JPH0586628B2 (ja) | 1993-12-13 |
Family
ID=17133145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59245404A Granted JPS61124059A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61124059A (ja) |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59245404A patent/JPS61124059A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61124059A (ja) | 1986-06-11 |
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