JPH0584029B2 - - Google Patents
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- JPH0584029B2 JPH0584029B2 JP60013002A JP1300285A JPH0584029B2 JP H0584029 B2 JPH0584029 B2 JP H0584029B2 JP 60013002 A JP60013002 A JP 60013002A JP 1300285 A JP1300285 A JP 1300285A JP H0584029 B2 JPH0584029 B2 JP H0584029B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明は酸化第二銅を正極活物質する非水電解
液電池に関するものである。
液電池に関するものである。
(ロ) 従来の技術
酸化第二銅を正極活物質とし、リチウム又はリ
チウム合金を負極活物質とする非水電解液電池は
例えば特公昭59−33935号公報で公知であり、そ
の電池電圧は約1.4V程度であるので電子機器の
電源に汎用されている酸化銀電池や水銀電池と互
換使用し得る利点がある。
チウム合金を負極活物質とする非水電解液電池は
例えば特公昭59−33935号公報で公知であり、そ
の電池電圧は約1.4V程度であるので電子機器の
電源に汎用されている酸化銀電池や水銀電池と互
換使用し得る利点がある。
ところが、この種電池は保存時、正極活物質と
しての酸化第二銅が分解して電解液中に金属銅が
溶解し、この金属銅がリチウム負極表面に析出し
て内部抵抗が上昇し電池の放電容量が低下すると
いう問題があると共に酸化銀電池や水銀電池の如
き1.5V系電池と互換可能なるものの若干電圧が
低いので電圧の向上が望まれている。
しての酸化第二銅が分解して電解液中に金属銅が
溶解し、この金属銅がリチウム負極表面に析出し
て内部抵抗が上昇し電池の放電容量が低下すると
いう問題があると共に酸化銀電池や水銀電池の如
き1.5V系電池と互換可能なるものの若干電圧が
低いので電圧の向上が望まれている。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点
本発明は酸化第二銅を正極活物質とし、リチウ
ムまたはリチウム合金を負極活物質とする非水電
解液電池の保存特性及び電池電圧を改善すること
を目的とするものである。
ムまたはリチウム合金を負極活物質とする非水電
解液電池の保存特性及び電池電圧を改善すること
を目的とするものである。
(ニ) 問題点を解決するための手段
本発明は酸化第二銅を活物質とする正極に硫化
鉄及び二硫化鉄を添加したことを特徴とする非水
電解液電池にある。
鉄及び二硫化鉄を添加したことを特徴とする非水
電解液電池にある。
尚、硫化鉄及び二硫化鉄の二成分添加剤の添加
量は正極活物質量に対して５〜40重量％の範囲が
好ましい。
量は正極活物質量に対して５〜40重量％の範囲が
好ましい。
(ホ) 作用
酸化第二銅を活物質とする正極に硫化鉄を添加
すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共に、
硫化鉄の一部が溶解して生成される硫黄が、リチ
ウム負極表面に皮膜として析出し、リチウム負極
表面に金属銅が析出するのを抑制することができ
る。
すると、酸化第二銅の分解が抑制されると共に、
硫化鉄の一部が溶解して生成される硫黄が、リチ
ウム負極表面に皮膜として析出し、リチウム負極
表面に金属銅が析出するのを抑制することができ
る。
又、二硫化鉄を添加すると酸化第二銅単独の場
合に比して電池電圧を高めることができる。
合に比して電池電圧を高めることができる。
(ヘ) 実施例
以下本発明の実施例について詳述する。
市販特級の酸化第二銅に対して硫化鉄15重量％
及び二硫化鉄15重量％を混合した正極合剤85重量
％に、導電剤としてのアセチレンブラツク及び黒
鉛を10重量％、結着剤としてのフツ素樹脂粉末５
重量％を加えて充分混合した後、この混合物を約
２トン／cm2の圧力で加圧成型して径15.0mm、厚み
1.1mmの成型体を得、この成型体を200〜300℃の
温度で熱処理して正極とする。
及び二硫化鉄15重量％を混合した正極合剤85重量
％に、導電剤としてのアセチレンブラツク及び黒
鉛を10重量％、結着剤としてのフツ素樹脂粉末５
重量％を加えて充分混合した後、この混合物を約
２トン／cm2の圧力で加圧成型して径15.0mm、厚み
1.1mmの成型体を得、この成型体を200〜300℃の
温度で熱処理して正極とする。
負極はリチウム板を約0.6mmの厚みに圧延し、
このリチウム圧延板を径15.0mmに打抜いたもので
ある。電解液はプロピレンカーボネートと1.2ジ
メトキシエタンとの混合溶媒に過塩素酸リチウム
を１モル／溶解させたものであり、セパレータ
に含浸して用い直径20.0mm、厚み2.5mmの電池Ａ
を作成した。
このリチウム圧延板を径15.0mmに打抜いたもので
ある。電解液はプロピレンカーボネートと1.2ジ
メトキシエタンとの混合溶媒に過塩素酸リチウム
を１モル／溶解させたものであり、セパレータ
に含浸して用い直径20.0mm、厚み2.5mmの電池Ａ
を作成した。
第１図は本発明電池の縦断面図を示し、１は酸
化第二銅を活物質とし硫化鉄及び二硫化鉄を添加
した正極、２はリチウム負極、３は電解液を含浸
したセパレータである。又４は正極リング、５は
正極集電体、６は負極集電体、７，８は正負極外
装缶、９は絶縁パツキングである。
化第二銅を活物質とし硫化鉄及び二硫化鉄を添加
した正極、２はリチウム負極、３は電解液を含浸
したセパレータである。又４は正極リング、５は
正極集電体、６は負極集電体、７，８は正負極外
装缶、９は絶縁パツキングである。
ついで本発明電池の優位性を調べるために、酸
化第二銅正極に硫化鉄及び二硫化鉄を添加しない
ことを除いて他は本発明電池と同様の比較電池Ｂ
を作成した。
化第二銅正極に硫化鉄及び二硫化鉄を添加しない
ことを除いて他は本発明電池と同様の比較電池Ｂ
を作成した。
第２図はこれらの電池を温度60℃、湿度90％の
条件下で保存した時の内部抵抗の経時変化を示
す。
条件下で保存した時の内部抵抗の経時変化を示
す。
又、第３図はこれら電池の20℃、5.6Kl定負荷
放電時の放電特性を示し、実線は初期特性、破線
は電池組立後、温度60℃、湿度90％の条件下で20
日間保存した後の放電特性を示す。
放電時の放電特性を示し、実線は初期特性、破線
は電池組立後、温度60℃、湿度90％の条件下で20
日間保存した後の放電特性を示す。
第２図及び第３図より本発明電池Ａは比較電池
Ｂに比して特に高温、高湿下における保存特性が
改善され、且電池電圧が高められているのがわか
る。
Ｂに比して特に高温、高湿下における保存特性が
改善され、且電池電圧が高められているのがわか
る。
この理由を考慮するに、本発明電池において酸
化第二銅を活物質とする正極に硫化鉄を添加する
と、酸化第二銅の分解が抑制されると共に硫化鉄
の一部が溶解して生成される硫黄がリチウム負極
表面に皮膜として析出するため、たとえ酸化第二
銅が分解して電解液中に金属箔が溶解してもリチ
ウム負極表面に金属銅が析出するのを抑制しうる
ので内部抵抗の上昇が抑えられ保存特性が改善さ
れると考えられる。尚、硫黄の皮膜は放電によつ
て容易に破壊されるため放電特性に悪影響を与え
ることはない。
化第二銅を活物質とする正極に硫化鉄を添加する
と、酸化第二銅の分解が抑制されると共に硫化鉄
の一部が溶解して生成される硫黄がリチウム負極
表面に皮膜として析出するため、たとえ酸化第二
銅が分解して電解液中に金属箔が溶解してもリチ
ウム負極表面に金属銅が析出するのを抑制しうる
ので内部抵抗の上昇が抑えられ保存特性が改善さ
れると考えられる。尚、硫黄の皮膜は放電によつ
て容易に破壊されるため放電特性に悪影響を与え
ることはない。
又、二硫化鉄を添加することにより電池電圧が
高められる理由については詳かではないが二硫化
鉄は酸化第二銅により固有電位が高いため、酸化
第二銅単独の場合よりも電池電圧がが高くなるも
のと推測される。
高められる理由については詳かではないが二硫化
鉄は酸化第二銅により固有電位が高いため、酸化
第二銅単独の場合よりも電池電圧がが高くなるも
のと推測される。
(ト) 発明の効果
上述した如く、酸化第二銅を活物質とする正極
を備えた非水電解液電池において、正極に硫化鉄
及び二硫化鉄を添加することにより、保存特性に
優れ且高電圧の非水電解液電池を得ることができ
るものであり、その工業的価値は極めて大であ
る。
を備えた非水電解液電池において、正極に硫化鉄
及び二硫化鉄を添加することにより、保存特性に
優れ且高電圧の非水電解液電池を得ることができ
るものであり、その工業的価値は極めて大であ
る。
第１図は本発明電池の縦断面図、第２図は内部
抵抗と保存期間との関係を示す図、第３図は電池
の放電特性を示す。 １…正極、２…負極、３…セパレータ、４…正
極リング、５…正極集電体、６…負極集電体、
７，８…正負極外装缶、９…絶縁パツキング、Ａ
…本発明電池、Ｂ…比較電池。
抵抗と保存期間との関係を示す図、第３図は電池
の放電特性を示す。 １…正極、２…負極、３…セパレータ、４…正
極リング、５…正極集電体、６…負極集電体、
７，８…正負極外装缶、９…絶縁パツキング、Ａ
…本発明電池、Ｂ…比較電池。
Claims (1)
- １ リチウム又はリチウム合金を活物質とする負
極と、非水電解液と、酸化第二銅を活物質とする
正極とを備えるものであつて、前記正極に硫化鉄
及び二硫化鉄を添加したことを特徴とする非水電
解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013002A JPS61173454A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013002A JPS61173454A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61173454A JPS61173454A (ja) | 1986-08-05 |
| JPH0584029B2 true JPH0584029B2 (ja) | 1993-11-30 |
Family
ID=11820973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60013002A Granted JPS61173454A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61173454A (ja) |
-
1985
- 1985-01-25 JP JP60013002A patent/JPS61173454A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61173454A (ja) | 1986-08-05 |
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