JPH0656485B2 - カラ−画像形成法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はカラー画像形成法に関するものであり、さらに
詳しくは環境汚染が少なくかつ迅速処理の可能なカラー
画像形成法に関する。

〈従来の技術〉 カラー写真画像の形成方法としては、従来芳香族第一級
アミンの酸化体とカップリング反応して色素を形成する
謂るカラーカプラーをハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と呼ぶ）中に内蔵せしめ、像様露光を施した上記感
材を、芳香族第一級アミン化合物を発色現像主薬として
含む発色現像液中に侵漬し、露光されたハロゲン化銀粒
子を発色現像主薬が“現像”（ハロゲン化銀中の銀イオ
ンを還元）することによって生じた芳香族第一級アミン
化合物の酸化体と上記カラーカプラーとをカップリング
反応させて色素を形成し、カラー画像を得るものがよく
知られている。

この際に、感材を構成する感光性乳剤層として青感性、
緑感性及び赤感性を有する少なくとも３種の層を用い、
それぞれの感光性乳剤層中にイエロー、マゼンタおよび
シアン色素として発色するカラーカプラーを含有させて
おくならば謂る減色法による天然色の再現が可能とな
る。

色素画像の形成に伴って生成した現像銀および未現像の
まま残ったハロゲン化銀をそれぞれ漂白、定着して除去
すれば、安定なカラー写真画像を得ることができる。

ところでこうした感材中に組込まれるカラーカプラー
は、生成色素画像の安定性を高める目的で、高沸点溶媒
に溶解し、親水性コロイド中に分散させた形態−所謂オ
イルプロテクト法−で使用することが好ましく、現在写
真業界で使用されるカラー感材はほとんどがこうしたタ
イプのものとなっている。

近年、写真業界では生産性の向上に対する要望がますま
す高まりつつあり、特に大量のプリント件数をいかに迅
速に処理するかという問題は常に最も重要な課題となっ
ている。こうした課題を解決する上で感材の現像処理時
間の短縮、特にカラー印画紙の現像処理時間の短縮は最
も有効な手段であると考えられる。

こうした現像処理時間の短縮を達成するためには、限ら
れた現像時間内でできるだけ高い発色濃度を与えるよう
にすることが必要である。これを達成する手段として
は、カップリング速度をできるだけ高くしたカラーカプ
ラーを用いるか、現像されやすくかつ単位塗布量当りの
現像銀量の多いハロゲン化銀乳剤を用いるか、あるいは
現像速度の高い発色現像液を用いるなどが考えられる。

一般に、カップリング反応速度は用いるカラーカプラー
の反応性と発色現像主薬である芳香族第一級アミン化合
物の（カプラーを含む）油滴への浸透性の両方に依存す
ることが知られている。

反応性の高いカラーカプラーを用いることは上で述べた
ように非常に重要なことではあるが、一方で感材に使用
するカプラーを選択する上では多くの性能を満たすこと
が必要であり、例えば共に感材中に組込むハロゲン化銀
乳剤への悪影響（保存中にカプリを増加させる、あるい
は感度を低下させる等）の無いことはもちろんのこと、
発色色素の色相が色再現上好ましいこと、あるいは発色
色素やカプラー自身の熱や光に対する安定性の高いこと
なども重要な性能として挙げられる。このため、総合的
な性能に優れたカプラーを選択した場合、必ずしもカッ
プリング反応活性に重点を置けるわけではない。

このような理由から、発色現像主薬の油滴中への浸透速
度を高める手段が種々検討されてきた。この中でも特
に、ベンジルアルコールを発色現像液に加えて現像速度
を高める方法は、その発色促進効果が大きいために、現
在カラー印画紙の処理に広く用いられている。

ベンジルアルコールを使用する場合には、水溶性が低い
ために溶剤としてジエチレングリコールやトリエチレン
グリコール、アルカノールアミン等が必要となる。しか
しながらベンジルアルコールを含めて、これらの化合物
は公害負荷値であるＢＯＤやＣＯＤが高いため、公害負
荷の軽減の目的から、ベンジルアルコールを除去するの
が好ましい。

更には、該溶剤を使用しても、ベンジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコールを使用しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが後浴である漂白浴、もしくは
漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素のロ
イコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する原因
となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせるた
めに、処理剤感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼす
場合がある。従って、上記理由においてもベンジルアル
コールを使用しない方が好ましい。

発色現像においては、従来３から４分で処理されること
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴い処理時間の短縮化が所望されてい
た。

しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮した場合には、著しい発
色濃度の低下をもたらす事は必至である。

この問題を解決するために、各種発色現像促進剤（例え
ば、米国特許２，９５０，９７０号、同２，５１５，１
４７号、同２，４９６，９０３号、同２，３０４，９２
５号、同４，０３８，０７５号、同４，１１９，４６２
号、英国特許１，４３０，９９８号、同１，４５５，４
１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５
０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、
同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、同
５５−４９７２８号に記載された化合物）を併用しても
充分な発色濃度を得るには至らなかった。

また、３−ピラゾリドン類を内蔵する方法（例えば特開
昭６０−２６３３８号、同６０−１５８４４４号、同６
０−１５８４４６号に記載された方法）を用いても生経
時で感度が低下したり、カブリが発生するという欠点を
有する。

又、発色現像主薬を内蔵する方法（例えば米国特許３７
１９４９２号、同３３４２５５９号、同３３４２５９７
号、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３３号、
同５７−９７５３１号、同５７−８３５６５号等に記載
された方法）を用いても、発色現像が遅くなったり、カ
ブリが生成するという欠点があり、適切な方法ではな
い。

一方、特開昭５０−１３７７３６号には、ベンゾチアゾ
リウム化合物が、ベンジルアルコールを含有する発色現
像液処理において、過現像防止剤として用いられる１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールの存在下に高い
発色濃度を与えることが記載されている。しかし、ベン
ジルアルコールと１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールの共存下という極めて限定された条件下のみでな
く、より広い現像条件下で有効な現像促進方法が望まれ
ていた。

（発明が解決すべき問題点） したがって本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含まない発色現像処理液を用いても、短時間で高い
発色濃度を与えるカラー画像形成法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明のかかる目的は、反射支持体上にカラーカプラー
を含む少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下、実質的にベン
ジルアルコールを含まないカラー現像液で、２分３０秒
以下の現像時間で処理することを特徴とするカラー画像
形成法によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｚは複素環を形成するに必要な原子又は原子団
を表わす。Ｇは水素原子、置換もしくは無置換の、直鎖
状、分枝状もしくは環状のアルキル基、又は置換もしく
は無置換のアリール基を表わす。Ｒは置換もしくは無置
換の、直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、又は
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ｘは陰イオ
ンを表わし、Ｚ、Ｇ又はＲで表わされる置換基に連結し
て分子内ベタインを形成してもよい。ｎは１、２又は３
を表わす。ただし、Ｚ、Ｇ又はＲで表わされる置換基の
少なくとも１つは少なくとも１個のスルホ基又はカルボ
キシル基で置換されている。） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち以下のものが好
ましい。

Ｚは、５又は６員の複素環を形成するに必要な原子又は
原子団を表わし、特に以下に例示するような、シアニン
色素製造で通常に用いられるタイプの複素環を形成する
に必要な原子および原子団を表わす。例えばチアゾリ
ン、チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール、インドレニン、セレナゾール、ベンゾセレナゾ
ール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、
又はキノリン等が挙げられ、これらの環は置換されてい
てもよい。置換基の例としては、スルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、置換又は無置換の
スルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基、
置換又は無置換のスルホンアミド基、置換又は無置換の
カルボンアミド基、置換又は無置換のアシル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アルコキシ基、アルコキシ置換ア
ルコキシ基、フェノキシ基、置換又は無置換のウレイド
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基、スルホフェニル基などが挙げられ、こ
れらの置換基の炭素原子数は３０以下が特に好ましい。

ＲおよびＧはそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の置
換もしくは無置換の、直鎖状、分枝状、もしくは環状の
アルキル基、又は炭素原子数６〜３０の置換もしくは無
置換のフェニル基を表わす。Ｇは水素原子であってもよ
い。置換基の例としては、スルホ基、カルボキシル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、置換又は無置換のスルフ
ァモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又
は無置換のスルホンアミド基、置換又は無置換カルボン
アミド基、置換又は無置換のウレイド基、カルボン酸エ
ステル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホフェニル基などが挙げられ、これらの置換基の炭
素原子数は２０以下が特に好ましい。

Ｘは、硫酸イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、ハロ
ゲン化物イオンなどの無機陰イオン又は、酢酸イオン、
安息香酸イオン、メタンスルホン酸イオン、パラトルエ
ンスルホン酸イオンなどの有機酸イオンをあらわす。た
だしこれらの有機スルホン酸イオン又はカルボン酸イオ
ンは、Ｚ，Ｇ，又はＲで表わされる置換基の一部となっ
て分子内ベタインを形成してもよい。ｎは１又は２が好
ましい。

以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

本発明において前期一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種の存在下において発色現像を行なうには
以下のようにすればよい。

すなわち、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の感光層または非感光層の少な
くとも一層中および／または該発色現像液中に存在させ
ることによって実現できる。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用
量は、感材の構成内容によって多岐にわたるが、感材中
の感光層あるいは非感光層中に添加して用いる場合に
は、感材中に含有されるハロゲン化銀１モル当り１０^-6
モルから１０^-1モルの範囲が好ましい。更に好ましくは
１０^-5モルから１０^-2モルの範囲である。また、発色現
像液中に添加して用いる場合には、５×１０^-9モル／
から１．５×１０^-3モル／の範囲が好ましく、更に好
ましくは５×１０^-8モル／から１．５×１０^-4モル／
の範囲である。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリスチレンフイルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

本発明に用いるカラー現像液中には、実質的にベンジル
アルコールを含有しない。ベンジルアルコールを実質的
に含有しないとは、その濃度が２ｍｌ／以下であり、
好ましくは１ｍｌ／以下、より好ましくは０．５ｍｌ
／以下である。最も好ましいのは、ベンジルアルコー
ルを全く含有しない場合である。

また、カラー現像時間は、２分３０秒以下であり、好ま
しくは１分〜２分３０秒、更に好ましくは１分３０秒〜
２分１０秒である。ここでいうカラー現像時間とは、感
光材料がカラー現像液に接触してから、次浴の処理液に
接触するまでの時間を示し、いわゆる移動時間を含むも
のである。

本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフエニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。

アミノフエノール系誘導体としては例えば、ｏ−アミノ
フエノール、ｐ−アミノフエノール、４−アミノ−２−
メチルフエノール、２−アミノ−３−メチルフエノー
ル、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラフイック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
（１９６６年）（Ｌ．Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ，“Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ”，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２２
９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２，５９２，
３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてもよい。必要に応じて２種以上の発色現像主薬
を組み合わせて用いることもできる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０℃〜５
０℃が好ましく、更に好ましくは３３℃〜４５℃であ
る。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば、米国特許２，６４８，６０４号、特公昭４４−９５
０３号、米国特許３，１７１，２４７号で代表される各
種のピリミジウム化合物やその他のカチオニック化合
物、フエノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タ
リウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３
０４号、米国特許２，５３３，９９０号、同２，５３
１，８３２号、同２，９５０，９７０号、同２，５７
７，１２７号記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、米国
特許３，２０１，２４２号記載のチオエーテル系化合
物、その他特開昭５８−１５６９３４，同６０−２２０
３４４号記載の化合物をあげることができる。

又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及
び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチ
オサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使
用することができる。特に好ましくはハロゲン化物であ
る。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料
中から溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝
剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチ
レングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；
競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物
などに代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure)No.１８１７０
（１９７９年５月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリ
ス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などのアミ
ノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−
４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０
２４号、同５５−４０２５号、同５５−１２６２４１
号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９５６号、お
よびリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosu
re)No.１８１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノ
カルボン酸などのキレート剤を含有することができる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれて
もよいし（漂白定着）、個別に行なわれてもよい。漂白
剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム(V
I)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、フェリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄(III)またはコバルト(III)
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸塩；ニトロソフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうちフェリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム、ト
リエチレンテトラミン五酢酸鉄(III)アンモニウム、過
硫酸塩は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄(I
II)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの
他、米国特許３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５
０６号、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３
５号、同５３−３６２３３号及び同５３−３７０１６号
明細書に示されるようなチオ尿素系化合物、あるいは特
開昭５３−１２４４２４号、同５３−９５６３１号、同
５３−５７８３１号、同５３−３２７３６号、同５３−
６５７３２号、同５４−５２５３４号及び米国特許第
３，８９３，８５８号明細書等に示されるようなチオー
ル系化合物、あるいは特開昭４９−５９６４４号、同５
０−１４０１２９号、同５３−２８４２６号、同５３−
１４１６２３号、同５３−１０４２３２号、同５４−３
５７２７号明細書等に記載のヘテロ環化合物、あるい
は、特開昭５２−２０８３２号、同５５−２５０６４
号、及び同５５−２６５０６号明細書等に記載のチオエ
ーテル系化合物、あるいは、特開昭４８−８４４４０号
明細書記載の四級アミン類あるいは、特開昭４９−４２
３４９号明細書記載のチオカルバモイル類等の化合物を
使用しても良い。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいはエル・イー・ウェスト（Ｌ．
Ｅ．Ｗｅｓｔ）、フォトグラフィク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅ
ｎｇ．）、第９巻、第６号、（１９６５）等に記載の化
合物を添加しても良い。特に、キレート剤や防バイ剤の
添加が有効である。また、水洗処理工程に多段（例えば
２〜５段）向流方式を取ることによって、節水すること
も可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭５７−
８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実施
しても良い。本工程の場合には、２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば、膜ｐＨを調整するための
緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸等）やホルマリンをあげる事ができる。その他、必
要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸等）、殺菌剤（プロキセル、イソチアゾロン、
４−チアゾリルベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノ
ールベンゾトリアゾール類等）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤等を添加しても良い。

又、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で、０．１μ
ｍから２μｍが好ましく、更に好ましくは０．２μｍか
ら１．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であ
り、単分散の程度を表わす粒子サイズ分布は統計学上の
標準偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（）との比（ｓ／
）（変動率）で０．２以下が好ましく、更に好ましく
は０．１５以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はいかなるハロゲ
ン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀を実質的に
含まない臭化銀および／または塩臭化銀から成り、より
好ましくは塩化銀を２モル％以上８０モル％以下、更に
好ましくは２モル％以上５０モル％未満含有する塩臭化
銀乳剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
形でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」〔Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）〕、
ダフイン著「写真乳剤化学」〔Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６
年）〕、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
〔Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎ
ｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１
９６４年）〕などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む所謂コンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン交換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法まため限外濾過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆ
ｅなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独でまたは組み合わせて用いることがで
きる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
２，６８８，５４５号、同２，９７７，２２９号、同
３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同
３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同
３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同
３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同
３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同
３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同
４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４，２８１
号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６
号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８
号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明における増感色素は、ハロゲン化銀写真乳剤を支
持体に塗布するまでのどの工程で添加されてもよい。

すなわち、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成過程または、終
了後、化学増感の前または後、あるいは、塗布液を調製
するための添加剤を加える工程などのいかなる工程で添
加されることも可能である。

また、本発明で混合して使用するそれぞれの単分散乳剤
にあらかじめ増感色素を別々に添加しておいてもよい
し、乳剤を混合した後に色素を添加することも可能であ
るが、あらかじめ別々に添加されている前者の例の方が
より好ましい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例と
して挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，
３４３、７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ、ディスクロージャー２４２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８
６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕
トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第第２，３６９，９２９号、同第
２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同
第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８
−４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６，２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公
開第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４１５，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，
２８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補
助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解
した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液
など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘ
キシルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
エート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチ
ルホスフエート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ
−２−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノールなど）、
脂環族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの両部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは１×１０^-4モル／
m²〜２×１０^-3モル／m²、特に５×１０^-4モル／m²〜1.
5×１０^-3モル／m²の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジエーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前期の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単−あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａ
ｎ．No.１６、３０頁（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１７６４
３（１９７８年１２月）および同１８７１６（１９７９
年１１月）に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｉ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤
（ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒
（ｃ）７．９ｍｌを加えて溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｍｌに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（臭化銀８０ｍｏｌ％、Ａｇ７０ｇ／kg含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍｏｌ当
り７．０×１０^-4ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものを９
０ｇ調製した。乳化分散物と乳剤とを混合、溶解し、表
１の組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布
液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第一層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジエーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー （ｆ）色像安定剤 （ｇ）溶媒 の２：１混合物（重量比） （ｈ）紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）混色防止剤 （ｊ）溶媒 （iso C₉H₁₉O_３Ｐ＝０ （ｋ）シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （ｌ）紫外線吸収剤 １：３：３混合物（モル比） （ｍ）溶媒 これを試料Ａとした。試料Ａの第１層の塗布液に本発明
の化合物Ｉ−２、Ｉ−１０、Ｉ−２３をそれぞれ表２の
ように添加して作製した試料をＢ、Ｃ、Ｄとした。また
本発明の化合物Ｉ−２２を試料Ａの第１層から第６層ま
での塗布液に表２のように添加して作製した試料をＥ、
Ｆとした。

これらの試料Ａ〜Ｆに光学ウェッジと赤色、緑色、青色
フィルターを通して露光を与え、以下に示す発色現像処
理（ａ）〜（ｄ）を行ない表３に示す結果を得た。

写真性の評価は、処理（ａ）の結果を基準にした。すな
わち、最小濃度に０．５を加えた濃度を与えるのに必要
な露光量の逆数をもって感度とし、各感材の各層の処理
（ａ）における感度を１００とし、他の処理での結果を
これに対する相対値で表わした。また発色性を評価する
ためにやはり処理（ａ）を基準とした。すなわち、各感
材の各層の処理（ａ）における発色濃度１．５０を与え
る露光量を求め、この露光量における各処理での発色濃
度をもって発色性の尺度とした。

（処理工程） （温度） （時間） 現像液 ３８℃ ２．０分 漂白定着液 ３８℃ １．０分 水洗 ２８−３５℃ ３．０分 （現像液処方） 発色現像液（ａ） ジエチレントリアミン５酢酸５Ｎａ塩 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ｍｌ ジエチレングリコール １０ｍｌ Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ 螢光増白剤（スチルベン系） １．０ｇ 水を加えて全量で １０００ｍｌ （ｐＨ１０．２） 発色現像液（ｂ） ジエチレントリアミン５酢酸５Ｎａ塩 ２．０ｇ Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ 螢光増白剤（スチルベン系） １．０ｇ 水を加えて全量で １０００ｍｌ （ｐＨ１０．２） 発色現像液（ｃ） ジエチレントリアミン５酢酸５Ｎａ塩 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ｍｌ ジエチレングリコール １０ｍｌ Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン・硫酸塩 ５．０ｇ 化合物Ｉ−６ ０．０１５ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ 螢光増白剤（スチルベン系） １．０ｇ 水を加えて全量で １０００ｍｌ （ｐＨ１０．２） 発色現像液（ｄ） ジエチレントリアミン５酢酸５Ｎａ塩 ２．０ｇ Ｎａ_２ＳＯ_３ ２．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン・硫酸塩 ５．０ｇ 化合物Ｉ−６ ０．０１５ｇ Ｎａ_２ＣＯ_３（１水塩） ３０．０ｇ 螢光増白剤（スチルベン系） １．０ｇ 水を加えて全量で １０００ｍｌ （ｐＨ１０．２） （漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ｍｌ Ｎａ_２ＳＯ_３ １５ｇ ＮＨ_４〔Ｆｅ(III)（ＥＤＴＡ）〕 ５５ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ４ｇ 水を加えて全量で １０００ｍｌ （ｐＨ６．９） 表３の結果から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の存在下で発色現像処理を行なった
場合にはベンジルアルコールを除去した発色現像液を用
いても、２分間の現像処理で十分な発色性を有すること
がわかる。

実施例２ 実施例１とは、処理液（ｃ），（ｄ）に添加した化合物
（Ｉ−６）を（Ｉ−１８）に変え、添加量を０．０２ｇ
に変更した以外は全く同様の実験を行い、同等の結果を
得、本発明の有効性を確認した。

〈本発明の効果〉 本発明の実施によりベンジルアルコールを実質的になく
すことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽減
されまたシアン色素がロイコ体でとどまることによる濃
度低下をなくすことができる。更には大量のカラープリ
ントを迅速に処理し、生産性を飛躍的に向上させること
ができる。また本発明によればベンジルアルコールを実
質的に含まないカラー現像液で２分３０秒以内という短
時間の処理を行なっても、発色性は良好であり高いコン
トラストを有するカラープリントを得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上にカラーカプラーを含む少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀
   カラー写真感光材料を、像様露光後、下記一般式（Ｉ）
   で表わされる化合物の存在下、実質的にベンジルアルコ
   ールを含まないカラー現像液で、２分３０秒以下の現像
   時間で処理することを特徴とするカラー画像形成法。 一般式（Ｉ） （式中、Ｚは複素環を形成するに必要な原子又は原子団
   を表わす。Ｇは水素原子、置換もしくは無置換の、直鎖
   状、分枝状もしくは環状のアルキル基、又は置換もしく
   は無置換のアリール基を表わす。Ｒは置換もしくは無置
   換の、直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、又は
   置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ｘは陰イオ
   ンを表わし、Ｚ、Ｇ又はＲで表わされる置換基に連結し
   て分子内ベタインを形成してもよい。ｎは１、２又は３
   を表わす。ただし、Ｚ、Ｇ又はＲで表わされる置換基の
   少なくとも１つは少なくとも１個のスルホ基又はカルボ
   キシル基で置換されている。）