JPH0653569B2 - ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法 - Google Patents
ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法Info
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- JPH0653569B2 JPH0653569B2 JP60138050A JP13805085A JPH0653569B2 JP H0653569 B2 JPH0653569 B2 JP H0653569B2 JP 60138050 A JP60138050 A JP 60138050A JP 13805085 A JP13805085 A JP 13805085A JP H0653569 B2 JPH0653569 B2 JP H0653569B2
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- Japan
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- zeolite
- granules
- adsorption
- sio
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ゼオライト粒状物、特にSiO2で結合した成形
物の破砕強度を増大させる方法に関する。
物の破砕強度を増大させる方法に関する。
ゼオライトは一般式 x[(MI,MII1/2)・AlO2]・ySiO2・zH2O ［式中、ＭＩは１価のカチオン例えばLi,Na,K を表わ
し、 そしてＭIIは２価のカチオン例えばMg，Ca,Sr,Baを表わ
す］ に相当する骨格構造をもつシリケートである。
し、 そしてＭIIは２価のカチオン例えばMg，Ca,Sr,Baを表わ
す］ に相当する骨格構造をもつシリケートである。
合成的に製造されるゼオライトは吸着工程で広く使用さ
れる。これらの例はゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトＹ、ゼオライトＬ、ゼオライトＴ、ゼオライト
Ｓ、ゼオライトＦ、ゼオライトＨ、モルデナイト、エリ
オナイト、オフレタイト、フェリエライト、ＺＳＢＳ、
ＺＳＭ１１、チャバサイトなどを含む。
れる。これらの例はゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトＹ、ゼオライトＬ、ゼオライトＴ、ゼオライト
Ｓ、ゼオライトＦ、ゼオライトＨ、モルデナイト、エリ
オナイト、オフレタイト、フェリエライト、ＺＳＢＳ、
ＺＳＭ１１、チャバサイトなどを含む。
酸化物組成 に相当するタイプＡのゼオライト及び酸化物組成 ［式中、Ｍは金属を表わし、そしてｎは純原子価を表わ
す］ に相当するタイプＸのゼオライトは、これらを結合剤で
ペレット、ビーズ及び粒状物に成形した後に気体及び液
体流の乾燥又は精製に使用されている。また結合剤を含
まないゼオライトＡから作られた成形粒子も使用されて
いる。
す］ に相当するタイプＸのゼオライトは、これらを結合剤で
ペレット、ビーズ及び粒状物に成形した後に気体及び液
体流の乾燥又は精製に使用されている。また結合剤を含
まないゼオライトＡから作られた成形粒子も使用されて
いる。
乾燥及び精製工程においては、比較的少量の水又は他の
不純物例えばCO2,H2S,アセチレン，NH3などが流体から
除去される。一方、流体中に高濃度で含まれる成分の吸
着的除去は物質分離として公知である。
不純物例えばCO2,H2S,アセチレン，NH3などが流体から
除去される。一方、流体中に高濃度で含まれる成分の吸
着的除去は物質分離として公知である。
工業的な吸着工程の例は、炭化水素の分離、加圧吸着
（PSA ）による純水素の回収、(PSA)による酸素及び窒
素の分離、天然ガスの乾燥及び精製、生成物ガスの乾燥
などを含む。
（PSA ）による純水素の回収、(PSA)による酸素及び窒
素の分離、天然ガスの乾燥及び精製、生成物ガスの乾燥
などを含む。
ゼオライトの静的吸着及び動的吸着は異る工程を含む。
静的吸着工程の例は、分子ふるい成形品の場合積層した
隔離ガラス及び循環冷媒の乾燥並びにゼオライト粉末の
場合無溶媒ポリウレタン系及び水蒸気に敏感なラッカー
系からの水の除去を含む。
隔離ガラス及び循環冷媒の乾燥並びにゼオライト粉末の
場合無溶媒ポリウレタン系及び水蒸気に敏感なラッカー
系からの水の除去を含む。
上述の工業的な吸着工程はすべてが所謂動的吸着に基づ
いている。タイプＡ及びＸのゼオライトはその合成され
た形で、即ちNaをカチオンとして有して或いはイオン交
換により改変された形で、すべての吸着工程に使用され
ている。
いている。タイプＡ及びＸのゼオライトはその合成され
た形で、即ちNaをカチオンとして有して或いはイオン交
換により改変された形で、すべての吸着工程に使用され
ている。
ゼオライトＡの場合、孔の広さはカチオンによって影響
されうる。合成中、ゼオライトＡは一般に約4 Åの孔径
を有するNa形で得られる［参照、ディー・ダブリュー・
ブレク（D.W.Breck）、ゼオライト・モレキュラー・シ
ーブ（Zeolite Molecular Sieve）、ジェイ・ワイリー
（J.Wiley）、ニューヨーク（New York）、1974］。イ
オン交換によってNa+イオンの代りによりかさ高のK+イ
オンを導入すると、孔は約 3Åまで減少させることがで
きる。一方凡そ同一のイオン半径のCa2+イオンは２つの
Na+イオンの代りにそれぞれ 1個だけが導入されるか
ら、Na+イオンを 2価のCa2+イオンで交換すると孔は5
Åに増大する。この孔の広さの変化は、ふるい効果によ
るゼオライトの選択性に明らかに影響する。
されうる。合成中、ゼオライトＡは一般に約4 Åの孔径
を有するNa形で得られる［参照、ディー・ダブリュー・
ブレク（D.W.Breck）、ゼオライト・モレキュラー・シ
ーブ（Zeolite Molecular Sieve）、ジェイ・ワイリー
（J.Wiley）、ニューヨーク（New York）、1974］。イ
オン交換によってNa+イオンの代りによりかさ高のK+イ
オンを導入すると、孔は約 3Åまで減少させることがで
きる。一方凡そ同一のイオン半径のCa2+イオンは２つの
Na+イオンの代りにそれぞれ 1個だけが導入されるか
ら、Na+イオンを 2価のCa2+イオンで交換すると孔は5
Åに増大する。この孔の広さの変化は、ふるい効果によ
るゼオライトの選択性に明らかに影響する。
ゼオライトの吸着性は2 つの完全に異なる原理に基づい
ている。第一に、異なる断面形の分子は、小さい分子だ
けが均一な寸法のゼオライトの孔を通過し、そして実際
の吸着空洞へ接近するという点で互いに分離することが
できる。この挙動は吸着中、所謂ふるい効果として知ら
れている。第二に、より大きい極性の分子はゼオライト
結晶の内部表面の極性構造のために極性の低い分子より
も優先的に吸着される。存在する静電場は分極しにくい
分子よりも顕著に分極しうる分子をより多く吸着させる
（極性効果）。分子の幾何性が孔を通してゼオライト結
晶中への侵入を可能にするということが常に想定され
る。
ている。第一に、異なる断面形の分子は、小さい分子だ
けが均一な寸法のゼオライトの孔を通過し、そして実際
の吸着空洞へ接近するという点で互いに分離することが
できる。この挙動は吸着中、所謂ふるい効果として知ら
れている。第二に、より大きい極性の分子はゼオライト
結晶の内部表面の極性構造のために極性の低い分子より
も優先的に吸着される。存在する静電場は分極しにくい
分子よりも顕著に分極しうる分子をより多く吸着させる
（極性効果）。分子の幾何性が孔を通してゼオライト結
晶中への侵入を可能にするということが常に想定され
る。
吸着工程において、ゼオライト分子ふるいは一般に粒状
物(granules)として使用される。カオリン、アタパルガ
イト、ベントナイト、セピオライトなど並びに雲母、ゲ
ル化しうるシリカゾル及び酸化アルミニウムは結合剤と
して使用することができる。
物(granules)として使用される。カオリン、アタパルガ
イト、ベントナイト、セピオライトなど並びに雲母、ゲ
ル化しうるシリカゾル及び酸化アルミニウムは結合剤と
して使用することができる。
粘土で結合した粒状物は吸着工程に広く使用されてい
る。しかしながら、それらは硬い、耐崩壊性の、及び水
に安定な粒状物とするために高焼成温度（＜600 ℃）を
必要とするという欠点をもつ。吸着性能は粘土結合剤に
より且つ製造工程により影響される。ゼオライト分子ふ
るいに基づく多くの吸着工程において、酸化アルミニウ
ムは自己吸着作用とその触媒性のために問題を引き起こ
すことがある。
る。しかしながら、それらは硬い、耐崩壊性の、及び水
に安定な粒状物とするために高焼成温度（＜600 ℃）を
必要とするという欠点をもつ。吸着性能は粘土結合剤に
より且つ製造工程により影響される。ゼオライト分子ふ
るいに基づく多くの吸着工程において、酸化アルミニウ
ムは自己吸着作用とその触媒性のために問題を引き起こ
すことがある。
吸着の目的に卓越して適当である多孔性構造を有する孔
性ゼオライト粒状物は、ゲル化しうるシリカゾルを結合
剤として用いる場合に得られる。独国特許第1,165,562
号によると、粉末の分子ふるいゼオライトを水性の安定
なシリカゾルと撹拌して流動性懸濁液とし、ゲル化触媒
の添加後に水と混和しない液体中に懸濁液を分散させて
所望の寸法の小滴を形成させ、そして最後にゾル／ゲル
変換によって生成したビーズ粒状物を液体から除去す
る。かくしてSiO2で結合したビーズ形の粒状物が成形さ
れる。この時その結合剤含有物は上記独国特許に記述さ
れた種類の適当な方法により所謂結合剤を含まない粒状
物に変えることができる。これは、100%ゼオライトの存
在が破砕強度と耐摩耗性を明らかに改良するので、吸着
能力を明白に増加させる。しかしながら、これは予じめ
存在するマクロ、孔構造に悪影響を及ぼす。
性ゼオライト粒状物は、ゲル化しうるシリカゾルを結合
剤として用いる場合に得られる。独国特許第1,165,562
号によると、粉末の分子ふるいゼオライトを水性の安定
なシリカゾルと撹拌して流動性懸濁液とし、ゲル化触媒
の添加後に水と混和しない液体中に懸濁液を分散させて
所望の寸法の小滴を形成させ、そして最後にゾル／ゲル
変換によって生成したビーズ粒状物を液体から除去す
る。かくしてSiO2で結合したビーズ形の粒状物が成形さ
れる。この時その結合剤含有物は上記独国特許に記述さ
れた種類の適当な方法により所謂結合剤を含まない粒状
物に変えることができる。これは、100%ゼオライトの存
在が破砕強度と耐摩耗性を明らかに改良するので、吸着
能力を明白に増加させる。しかしながら、これは予じめ
存在するマクロ、孔構造に悪影響を及ぼす。
吸着分野におけるある用途では、分子ふるい粒状物を用
いることにより、例えば所謂圧力変動(swing)吸着の場
合に迅速な吸着或るいは迅速な脱着を達成することが望
ましい。これらの吸着性は、そのマクロ孔構造のため
に、SiO2で結合した分子ふるい粒状物の場合所望の程度
まで存在する。しかしながら商業的用途では、SiO2で結
合した粒状物がその不適当な耐摩耗性及び破砕強度のた
めに適当でなくなる。
いることにより、例えば所謂圧力変動(swing)吸着の場
合に迅速な吸着或るいは迅速な脱着を達成することが望
ましい。これらの吸着性は、そのマクロ孔構造のため
に、SiO2で結合した分子ふるい粒状物の場合所望の程度
まで存在する。しかしながら商業的用途では、SiO2で結
合した粒状物がその不適当な耐摩耗性及び破砕強度のた
めに適当でなくなる。
それ故に本発明の目的は、破砕強度を増加させ且つ摩耗
値を改良しつつ、吸着工程に好ましいSiO2で結合した粒
状物のマクロ孔構造を維持する方法を開発することであ
った。
値を改良しつつ、吸着工程に好ましいSiO2で結合した粒
状物のマクロ孔構造を維持する方法を開発することであ
った。
本発明は、SiO2で結合したゼオライト分子ふるい粒状物
を２価の金属の水溶液で処理することを特色とする該粒
状物の破砕強度を増加させる方法に関する。
を２価の金属の水溶液で処理することを特色とする該粒
状物の破砕強度を増加させる方法に関する。
驚くべきことに、SiO2を含有する粒状物を、アルカリ土
類金属カチオン例えばMg2+,Ca2+,Sr2+の塩及び遷移金属
カチオン例えばMn2+,Ni2+,Zn2+の塩などの溶液で処理す
ると、次の第１表で示すように破砕強度が著るしく増加
することが発見された。
類金属カチオン例えばMg2+,Ca2+,Sr2+の塩及び遷移金属
カチオン例えばMn2+,Ni2+,Zn2+の塩などの溶液で処理す
ると、次の第１表で示すように破砕強度が著るしく増加
することが発見された。
第１表に示すように、多価カチオンの交換は破砕強度を
増加させ、一方１価カチオンの交換は一定の破砕強度を
もたらすか、或るいは破砕強度を明らかに低下させる。
増加させ、一方１価カチオンの交換は一定の破砕強度を
もたらすか、或るいは破砕強度を明らかに低下させる。
明白な理由のために、カルシウムは粒状物の処理に特に
適当である。粒状物を水性塩溶液で処理する場合、イオ
ン交換は明らかにゼオライト上で起こる。下記の第２表
は、破砕強度の所望の増加を達成するために、ある量の
２価のイオンを粒状物中へ導入しなければならないこと
を示している。
適当である。粒状物を水性塩溶液で処理する場合、イオ
ン交換は明らかにゼオライト上で起こる。下記の第２表
は、破砕強度の所望の増加を達成するために、ある量の
２価のイオンを粒状物中へ導入しなければならないこと
を示している。
粒状物は室温で又は昇温下に、好ましくは30〜100 ℃で
処理される。処理時間は数時間〜数日間で選択すること
ができ、1.0〜10時間の期間が好適である。処理は強化
するために数回繰返すことができる。経済的な理由のた
めに、最小の処理期間又は処理回数が決定される。これ
は粒状物のそれぞれの用途に依存する。
処理される。処理時間は数時間〜数日間で選択すること
ができ、1.0〜10時間の期間が好適である。処理は強化
するために数回繰返すことができる。経済的な理由のた
めに、最小の処理期間又は処理回数が決定される。これ
は粒状物のそれぞれの用途に依存する。
アルカリ土類金属塩を用いる場合、ある種の用途に必要
とされるゼオライト上でのイオン交換は、本発明によ
る、SiO2で結合した粒状物の処理と組合わせることがで
きる。
とされるゼオライト上でのイオン交換は、本発明によ
る、SiO2で結合した粒状物の処理と組合わせることがで
きる。
所謂加圧交換吸着法は、本発明の処理で硬化された粒状
物の使用を例として挙げることができる。SiO2で結合し
た分子ふるい粒状物の、従来法による粘土で結合した分
子粒状物に優る優秀性は、空気からの酸素濃縮における
30% 高い生産量によって表わされる。
物の使用を例として挙げることができる。SiO2で結合し
た分子ふるい粒状物の、従来法による粘土で結合した分
子粒状物に優る優秀性は、空気からの酸素濃縮における
30% 高い生産量によって表わされる。
SiO2で結合した及び硬化させた粒状物の優秀性の更なる
例は空気の浄化にある。この場合には、SiO2で結合した
粒状物の場合、粘土で結合した分子ふるい粒状物と比べ
て明らかに28% 高い浄化量が達成される。
例は空気の浄化にある。この場合には、SiO2で結合した
粒状物の場合、粘土で結合した分子ふるい粒状物と比べ
て明らかに28% 高い浄化量が達成される。
次の実施例は、本発明の粒状物の製造を記述する。
実施例１ ふるい画分2 〜3mm の、SiO2を含有するNaゼオライト粒
状物2000g をガラス製カラムに注入し、1MのMgCl2溶液
1.6lで80℃において処理した。MgCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。この処理した物質の破砕強
度は3.1 から 3.4Kgまで上昇し、摩耗（すなわち標準試
験において摩耗で除去される量）は50% 減少した。
状物2000g をガラス製カラムに注入し、1MのMgCl2溶液
1.6lで80℃において処理した。MgCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。この処理した物質の破砕強
度は3.1 から 3.4Kgまで上昇し、摩耗（すなわち標準試
験において摩耗で除去される量）は50% 減少した。
実施例２ ふるい画分2 〜3mm の、SiO2を含有するNaゼオライト-A
粒状物2000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶
液1.6lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラム
を通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回
処理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
粒状物2000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶
液1.6lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラム
を通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回
処理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
この処理した物質の破砕強度は3.1 から3.5Kgまで上昇
し、摩耗は60% 減少した。
し、摩耗は60% 減少した。
実施例３〜６ SiO2で結合した粒状物に対する金属塩溶液での処理条件
は実施例１に相当した。
は実施例１に相当した。
破砕強度は上記第１表に示すように２価イオンの塩溶液
での処理により増大した。
での処理により増大した。
実施例７及び８ SiO2で結合した粒状物に対する金属塩溶液での処理条件
は実施例１に相当した。
は実施例１に相当した。
破砕強度は第１表に示すように１価イオンの塩溶液で処
理した後、減少するか或るいは同一のままであった。
理した後、減少するか或るいは同一のままであった。
実施例９〜１３ 増加量のCaO が粒状物中に残留するように処理条件を選
択した。粒径3 〜4mm を有するSiO2で結合したNa- ゼオ
ライト粒状物を粒状物として選択した。第２表に示すよ
うに粒状物中のCaO 含量が増加するにつれて、最初の4.
0Kg の破砕強度が8.0Kg まで増大した。
択した。粒径3 〜4mm を有するSiO2で結合したNa- ゼオ
ライト粒状物を粒状物として選択した。第２表に示すよ
うに粒状物中のCaO 含量が増加するにつれて、最初の4.
0Kg の破砕強度が8.0Kg まで増大した。
実施例１４ ふるい画分2 〜4mm の、SiO2を含有するNaゼオライト粒
状物3000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶液
2.4lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を1 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
状物3000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶液
2.4lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を1 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
この処理した物質の破砕強度は3.3 から4.4Kgまで上昇
した。
した。
実施例１５ ふるい画分2 〜4mm の、SiO2を有するNaゼオライトＸ粒
状物1000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶液
0.8lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
状物1000g をガラス製カラムに注入し、1MのCaCl2溶液
0.8lで80℃において処理した。CaCl2溶液を、カラムを
通して連続的に4 時間循環させた。この粒状物を2 回処
理し、次いでクロライドがなくなるまで洗浄し、乾燥
し、500 ℃で活性化させた。
この処理した物質の破砕強度は3.3 から4.8Kgまで上昇
した。
した。
本明細書及び実施例は例示であって本発明を限定しない
こと、また本発明の精神及び範囲内に入る他の具体令は
同業者には想起されることが理解されるであろう。
こと、また本発明の精神及び範囲内に入る他の具体令は
同業者には想起されることが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−199526（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】ＳｉＯ2で結合したゼオライト分子ふるい
粒状物を、２価の金属の化合物の水溶液で処理すること
を含んでなる、該粒状物の破砕強度を増大させる方法。 - 【請求項２】化合物が塩化カルシウムである特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3424144.2 | 1984-06-30 | ||
| DE19843424144 DE3424144A1 (de) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | Verfahren zur erhoehung der bruchfestigkeit von granalien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117420A JPS6117420A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH0653569B2 true JPH0653569B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=6239530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60138050A Expired - Lifetime JPH0653569B2 (ja) | 1984-06-30 | 1985-06-26 | ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0170026B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0653569B2 (ja) |
| DE (2) | DE3424144A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6140754A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-27 | Meiji Seika Kaisha Ltd | イヌロオリゴ糖含有飼料ならびにこれを用いて家畜を飼育する方法 |
| DE3618813A1 (de) * | 1986-06-04 | 1987-12-10 | Hoechst Ag | Pharmazeutische zubereitung zur behandlung bakterieller infektionen |
| DE3718673A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Zeolith a-granulat fuer sauerstoffanreicherung |
| DE3800388A1 (de) * | 1988-01-09 | 1989-07-20 | Bayer Ag | Sio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-gebundenes zeolith x-granulat und dessen verwendung fuer die sauerstoffanreicherung |
| DE3842930A1 (de) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven sauerstoffanreicherung von luft mit mischungen aus ca-zeolith a molekularsieben mittels vakuum-swing-adsorption |
| DE19518407A1 (de) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven Sauerstoffanreicherung von Luft mit Mischungen aus Molekularsieb-Zeolithen |
| KR0146503B1 (ko) * | 1995-07-31 | 1998-08-17 | 강박광 | 다기능 입상 복합 분자체 조성물의 제조방법 |
| DE19528188C1 (de) | 1995-08-01 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Adsorption von Stickstoff aus Gasgemischen mittels Druckwechseladsorption mit Zeolithen |
| DE19647290A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit Lithium-Ionen ausgetauschten, bindemittelfreien Zeolithgranulats und dessen Verwendung zur adsorptiven Lufttrennung |
| JP2010168239A (ja) * | 2009-01-21 | 2010-08-05 | Takenori Shoda | ゼオライト成形体、植生基盤材料、及び水処理剤 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621484A (ja) * | 1961-08-19 | |||
| DE1671243B1 (de) * | 1965-04-08 | 1971-06-09 | Wasagchemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Fuellkoerpern aus silikatischem Material |
| DE3312876A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Silikatgebundene zeolithgranulate, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE3312877A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Magnesiumsilikatgebundene zeolithgranulate vom typ zeolith a, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE3401485A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von molekularsiebformkoerpern |
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