JPS6117420A - ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法 - Google Patents
ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法Info
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- JPS6117420A JPS6117420A JP60138050A JP13805085A JPS6117420A JP S6117420 A JPS6117420 A JP S6117420A JP 60138050 A JP60138050 A JP 60138050A JP 13805085 A JP13805085 A JP 13805085A JP S6117420 A JPS6117420 A JP S6117420A
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- JP
- Japan
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- granules
- zeolite
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- crushing strength
- bonded
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゼオライト粒状物、特に５ｉ０２で結合しｆ
成形物の破砕強度を増大させる方法に関する。
成形物の破砕強度を増大させる方法に関する。
ゼオライトは一般式
％式％
［式中、Ｍｌは１価のカチオン例えばＬｉ、Ｎａ。
Ｋを表わし、
そして、ＩＩは２価のカチオン例えばＭｇ 、Ｃａ。
Ｓｒ、Ｂａを表わす］
に相当する骨格構造をもつシリケートである。
合成的に製造されるゼオライトは吸着工程で広く使用さ
れる。これらの例はゼオライ）Ａ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトＹ、ゼオライトし、ゼオライトＴ、ゼオライトＳ
、ゼオライトＦ、ゼオライトＨ、モルデナイト、エリオ
ナイト、オフレタイト、フェリエライト、ＺＳＢＳ、Ｚ
ＳＭＩＩ、チャバサイトなどを含む。
れる。これらの例はゼオライ）Ａ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトＹ、ゼオライトし、ゼオライトＴ、ゼオライトＳ
、ゼオライトＦ、ゼオライトＨ、モルデナイト、エリオ
ナイト、オフレタイト、フェリエライト、ＺＳＢＳ、Ｚ
ＳＭＩＩ、チャバサイトなどを含む。
酸化物組成
１．０±０．２１０・Ａｌ２Ｏ３・１．９±０．５Ｓｉ
０２に相当するタイプＡのゼオライト及び酸化物組成１
．０±０．２Ｍ２０・Ａｌ２Ｏ３・２．５±０ 、５Ｓ
ｉ０２［式中、 Ｎは金属を表わし、モしてｎは純原
子価を表わす］ に相当するタイプＸのゼオライトは、これらを結合剤で
ペレット、ビーズ及び粒状物に成形した後に気体及び液
体流の乾燥又は精製に使用されている。また結合剤を含
まないゼオライ）Ａから作られた成形粒子も使用されて
いる。
０２に相当するタイプＡのゼオライト及び酸化物組成１
．０±０．２Ｍ２０・Ａｌ２Ｏ３・２．５±０ 、５Ｓ
ｉ０２［式中、 Ｎは金属を表わし、モしてｎは純原
子価を表わす］ に相当するタイプＸのゼオライトは、これらを結合剤で
ペレット、ビーズ及び粒状物に成形した後に気体及び液
体流の乾燥又は精製に使用されている。また結合剤を含
まないゼオライ）Ａから作られた成形粒子も使用されて
いる。
乾燥及び精製工程においては、比較的少量の木又は他の
不純物例えばｃｏｚ 、Ｈ２Ｓ、アセチレン、ＮＨ３な
どが流体から除去される。一方、流体中に高濃度で含ま
れる成分の吸着的除去は物質分離として公知である。
不純物例えばｃｏｚ 、Ｈ２Ｓ、アセチレン、ＮＨ３な
どが流体から除去される。一方、流体中に高濃度で含ま
れる成分の吸着的除去は物質分離として公知である。
工業的な吸着工程の例は、炭化水素の分離、加圧吸着（
ＰＳＡ ）による純水素の回収、（ＰＳＡ）による酸素
及び窒素の分離、天然ガスの乾燥及び精製、生成物ガス
の乾燥などを含む。
ＰＳＡ ）による純水素の回収、（ＰＳＡ）による酸素
及び窒素の分離、天然ガスの乾燥及び精製、生成物ガス
の乾燥などを含む。
ゼオライトの静的吸着及び動的吸着は異る工程を含む。
静的吸着工程の例は、分子ふるい成形品の場合積層した
隔離ガラス及び循環冷媒の乾燥並びにゼオライト粉末の
場合無溶媒ポリウレタン系及び水蒸気に敏感なラッカー
系からの水の除去を含む。
隔離ガラス及び循環冷媒の乾燥並びにゼオライト粉末の
場合無溶媒ポリウレタン系及び水蒸気に敏感なラッカー
系からの水の除去を含む。
上述の工業的な吸着工程はすべてが所謂動的吸着に基づ
いている。タイプＡ及びＸのゼオライトはその合成され
た形で、即ちＮａをカチオンとして有して或いはイオン
交換により改変された形で、すべての吸着工程に使用さ
れている。
いている。タイプＡ及びＸのゼオライトはその合成され
た形で、即ちＮａをカチオンとして有して或いはイオン
交換により改変された形で、すべての吸着工程に使用さ
れている。
ゼオライトＡの場合、孔の広さはカチオンによって影響
されうる。合成中、ゼオライトＡは一般に約４人の孔径
を有するＮａ形で得られる［参照、ディー・ダブリュー
−ブレツ（Ｄ、Ｗ、Ｂｒｅｃｋ）、ゼオライト・モレキ
ュラー・シーブ（Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅ） 、ジェイーワイリー（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ
） 、 ：。
されうる。合成中、ゼオライトＡは一般に約４人の孔径
を有するＮａ形で得られる［参照、ディー・ダブリュー
−ブレツ（Ｄ、Ｗ、Ｂｒｅｃｋ）、ゼオライト・モレキ
ュラー・シーブ（Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅ） 、ジェイーワイリー（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ
） 、 ：。
−ヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９７４］ 、イオン
交換によってＮａ” イオンの代りによりかさ高のに゛
イオンを導入すると、孔は約３人まで減少させることが
できる。一方凡そ同一のイオン半径のＧａ２ ”イオン
は２つのＨａ” イオンの代りにそれぞれ１個だけが導
入されるから、Ｎａ令 イオンを２価のＣａ２・イオン
で交換すると孔は５人に増大する。この孔の広さの変化
は、ふるい効果によるゼオライトの選択性に明らかに影
響する。
交換によってＮａ” イオンの代りによりかさ高のに゛
イオンを導入すると、孔は約３人まで減少させることが
できる。一方凡そ同一のイオン半径のＧａ２ ”イオン
は２つのＨａ” イオンの代りにそれぞれ１個だけが導
入されるから、Ｎａ令 イオンを２価のＣａ２・イオン
で交換すると孔は５人に増大する。この孔の広さの変化
は、ふるい効果によるゼオライトの選択性に明らかに影
響する。
ゼオライトの吸着性は２つの完全に異なる原理に基づい
ている。第一に、異なる断面形の分子は、小さい分子だ
けが均一な寸法のゼオライトの孔を通過し、そして実際
の吸着空洞へ接近するという点で互いに分離することが
できる。この挙動は吸着中、所謂ふるい効果として知ら
れている。
ている。第一に、異なる断面形の分子は、小さい分子だ
けが均一な寸法のゼオライトの孔を通過し、そして実際
の吸着空洞へ接近するという点で互いに分離することが
できる。この挙動は吸着中、所謂ふるい効果として知ら
れている。
第二に、より大きい極性の分子はゼオライト結晶の内部
表面の極性構造のために極性の低い分子よりも優先的に
吸着される。存在する静電場は分極しにくい分子よりも
顕著に分極しうる分子をより多く吸着させる（極性効果
）。分子の幾何性が孔を通してゼオライト結晶中への侵
入を可能にするということが常に想定される。
表面の極性構造のために極性の低い分子よりも優先的に
吸着される。存在する静電場は分極しにくい分子よりも
顕著に分極しうる分子をより多く吸着させる（極性効果
）。分子の幾何性が孔を通してゼオライト結晶中への侵
入を可能にするということが常に想定される。
吸着工程において、ゼオライト分子ふるいは一般に粒状
物（ｇｒａｎｕｌｅｓ）として使用される。カオリン、
アタパルガイド、ベントナイト、セピオライトなど並び
に雲母、ゲル化しうるシリカゾル及び酸化アルミニウム
は結合剤として使用することができる。
物（ｇｒａｎｕｌｅｓ）として使用される。カオリン、
アタパルガイド、ベントナイト、セピオライトなど並び
に雲母、ゲル化しうるシリカゾル及び酸化アルミニウム
は結合剤として使用することができる。
粘土で結合した粒状物は吸着工程に広く使用されている
。しかしながら、それらは硬い、耐崩壊性の、及び水に
安定な粒状物とするために高焼成温度（＜ＳＯＯ℃）を
必要とするという欠点をもつ。吸着性能は粘土結合剤に
より且つ製造工程により影響される。ゼオライト分子ふ
るいに基づく多くの吸着工程において、酸化アルミニウ
ムは自己吸着作用とその触媒性のために問題を引き起こ
すことがある。
。しかしながら、それらは硬い、耐崩壊性の、及び水に
安定な粒状物とするために高焼成温度（＜ＳＯＯ℃）を
必要とするという欠点をもつ。吸着性能は粘土結合剤に
より且つ製造工程により影響される。ゼオライト分子ふ
るいに基づく多くの吸着工程において、酸化アルミニウ
ムは自己吸着作用とその触媒性のために問題を引き起こ
すことがある。
吸着の目的に卓越して適当である多孔性構造を有する孔
性ゼオライト粒状物は、ゲル化しうるシリカゾルを結合
剤として用いる場合に得られる。
性ゼオライト粒状物は、ゲル化しうるシリカゾルを結合
剤として用いる場合に得られる。
独国特許第１，１８５，５８２号によると、粉末の分子
ふるいゼオライトを水性の安定なシリカゾルと攪拌して
流動性懸濁液とし、ゲル化触媒の添加後に水と混和しな
い液体中に懸濁液を分散させて所望の寸法の小滴を形成
させ、そして最後にゾル／ゲル変換によって生成したビ
ーズ粒状物を液体から除去する。かくして５ｉ０２で結
合したビーズ形の粒状物が成形される。この時その結合
剤含有物は上記独国特許に記述された種類の適当な方法
により所謂結合剤を含まない粒状物に変えることができ
る。これは、１０ｏｚゼオライトの存在が破砕強度と耐
摩耗性を明らかに改良するので、吸着能力を明白に増加
させる。しかしながら、これは予じめ存在するマクロ、
孔構造に悪影響を及ぼす。
ふるいゼオライトを水性の安定なシリカゾルと攪拌して
流動性懸濁液とし、ゲル化触媒の添加後に水と混和しな
い液体中に懸濁液を分散させて所望の寸法の小滴を形成
させ、そして最後にゾル／ゲル変換によって生成したビ
ーズ粒状物を液体から除去する。かくして５ｉ０２で結
合したビーズ形の粒状物が成形される。この時その結合
剤含有物は上記独国特許に記述された種類の適当な方法
により所謂結合剤を含まない粒状物に変えることができ
る。これは、１０ｏｚゼオライトの存在が破砕強度と耐
摩耗性を明らかに改良するので、吸着能力を明白に増加
させる。しかしながら、これは予じめ存在するマクロ、
孔構造に悪影響を及ぼす。
吸着分野におけるある用途では、分子ふるい粒状物を用
いることにより、例えば所謂圧力変動（ｓｗ ｉｎｇ）
吸着の場合に迅速な吸着酸るいは迅速な脱着を達成する
ことが望ましい。これらの吸着性は、そのマクロ孔構造
のために、 ＳｉＯ２で結合した分子ふるい粒状物の場
合所望の程度まで存在する。しかしながら商業的用途で
は、ＳｉＯ２で結合した粒状物がその不適当な耐摩耗性
及び破砕強度のために適当でなくなる。
いることにより、例えば所謂圧力変動（ｓｗ ｉｎｇ）
吸着の場合に迅速な吸着酸るいは迅速な脱着を達成する
ことが望ましい。これらの吸着性は、そのマクロ孔構造
のために、 ＳｉＯ２で結合した分子ふるい粒状物の場
合所望の程度まで存在する。しかしながら商業的用途で
は、ＳｉＯ２で結合した粒状物がその不適当な耐摩耗性
及び破砕強度のために適当でなくなる。
それ故に本発明の目的は、破砕強度を増加させ且つ摩耗
値を改良しつつ、吸着工程に好ましい５ｉ０２で結合し
た粒状物のマクロ孔構造を維持する方法を開発すること
であった。
値を改良しつつ、吸着工程に好ましい５ｉ０２で結合し
た粒状物のマクロ孔構造を維持する方法を開発すること
であった。
本発明は、５ｉ０２で結合したゼオライト分子ふるい粒
状物を２価の金属の水溶液（処理することを特色とする
該粒状物の破砕強度を増加させる方法に関する。
状物を２価の金属の水溶液（処理することを特色とする
該粒状物の破砕強度を増加させる方法に関する。
驚くべきことに、５ｉ０２を含有する粒状物を、アルカ
リ土類金属カチオン例えば１ｇ２・、Ｃａ２・、Ｓｒ２
・の塩及び遷移金属カチオン例えばＭｎ２”、Ｎｉ２’
、Ｚｎ２・の塩などの溶液で処理すると、次の第１表で
示すように破砕強度が著るしく増加することが発見され
た。
リ土類金属カチオン例えば１ｇ２・、Ｃａ２・、Ｓｒ２
・の塩及び遷移金属カチオン例えばＭｎ２”、Ｎｉ２’
、Ｚｎ２・の塩などの溶液で処理すると、次の第１表で
示すように破砕強度が著るしく増加することが発見され
た。
第１表
交換された 破砕強度（粒子画分
丈施勇 イオン ２〜３膿ｍ）（Ｋｇ）Ｉ
Ｍｇ ３．４２
Ｃａ ３．５３ Ｓｒ
４．４４ Ｎｉ
４．？５ Ｍｎ ４．４８
Ｚｎ ３．５比較例 Ｎ
ａ ３．１７ Ｌｉ
１．０８ Ｋ ２．
８第１表に示すように、多価カチオンの交換は破砕強度
を増加させ、一方１価カチオンの交換は一定の破砕強度
をもたらすか、成るいは破砕強度を明らかに低下させる
。
Ｍｇ ３．４２
Ｃａ ３．５３ Ｓｒ
４．４４ Ｎｉ
４．？５ Ｍｎ ４．４８
Ｚｎ ３．５比較例 Ｎ
ａ ３．１７ Ｌｉ
１．０８ Ｋ ２．
８第１表に示すように、多価カチオンの交換は破砕強度
を増加させ、一方１価カチオンの交換は一定の破砕強度
をもたらすか、成るいは破砕強度を明らかに低下させる
。
明白な理由のために、カルシウムは粒状物の処理に特に
適当である。粒状物を水性塩溶液で処理する場合、イオ
ン交換は明らかにゼオライト上で起こる。下記の第２表
は、破砕強度の所望の増加を達成するために、ある量の
２価のイオンを粒状物中へ導入しなければならないこと
を示している。
適当である。粒状物を水性塩溶液で処理する場合、イオ
ン交換は明らかにゼオライト上で起こる。下記の第２表
は、破砕強度の所望の増加を達成するために、ある量の
２価のイオンを粒状物中へ導入しなければならないこと
を示している。
第２表
粒状物中のＣａＯ破砕強度（粒子画分
世 （モル／Ａｌ２Ｏ３モル） ３〜４ｍｍ ） （
Ｋｇ） ９ ０．５８ ４．０１
０ ０．８５ ４．８１１
０．８１ ７．１１２ ０．８９
７．８１３ １．０１
８．０粒状物は室温で又は昇温下に、好ましくは３０
〜１００℃で処理される。処理時間は数時間〜数日間で
選択することができ、１．０〜１０時間の期間が好適で
ある。処理は強化するために数回繰返すことができる。
Ｋｇ） ９ ０．５８ ４．０１
０ ０．８５ ４．８１１
０．８１ ７．１１２ ０．８９
７．８１３ １．０１
８．０粒状物は室温で又は昇温下に、好ましくは３０
〜１００℃で処理される。処理時間は数時間〜数日間で
選択することができ、１．０〜１０時間の期間が好適で
ある。処理は強化するために数回繰返すことができる。
経済的な理由のために、最小の処理期間又は処理回数が
決定される。これは粒状物のそれぞれの用途に依存する
。
決定される。これは粒状物のそれぞれの用途に依存する
。
アルカリ土類金属塩を用いる場合、ある種の用途に必要
とされるゼオライト上でのイオン交換は、本発明による
、５ｉ０２で結合した粒状物の処理と組合わせることが
できる。
とされるゼオライト上でのイオン交換は、本発明による
、５ｉ０２で結合した粒状物の処理と組合わせることが
できる。
所謂加圧交換吸着法は、本発明の処理で硬化された粒状
物の使用を例として挙げることができる。Ｓ ｉ０２で
結合した分子ふるい粒状物の、従来法による粘土で結合
した分子粒状物に優る優秀性は、空気からの酸素濃縮に
おける３０％高い生産量によって表わされる。
物の使用を例として挙げることができる。Ｓ ｉ０２で
結合した分子ふるい粒状物の、従来法による粘土で結合
した分子粒状物に優る優秀性は、空気からの酸素濃縮に
おける３０％高い生産量によって表わされる。
Ｓ ｉ０２で結合した及び硬化させた粒状物の優秀性の
更なる例は空気の浄化にある。この場合には、Ｓ ｉ０
２で結合した粒状物の場合、粘土で結合した分子ふるい
粒状物と比べて明らかに２８２高い節化量が達成される
。
更なる例は空気の浄化にある。この場合には、Ｓ ｉ０
２で結合した粒状物の場合、粘土で結合した分子ふるい
粒状物と比べて明らかに２８２高い節化量が達成される
。
次の実施例は、本発明の粒状物の製造を記述する。
実施例１
ふるい画分２〜３關の、Ｓ ｉ０２を含有するＮａゼオ
ライト粒状物２０００ｇをガラス製カラムに注入し、Ｉ
ＮのＭｇＣｌ２溶液１．６１で８０℃において処理した
。Ｍｇ０１２溶液を、カラムを通して連続的に４時間循
環させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライド
がなくなるまで洗浄し、乾燥し、５００°Ｃで活性化さ
せた。この処理した物質の破砕強度は３．１から３．４
Ｋｇまで−Ｊ−昇し、摩耗（すなわち標準試験において
摩耗で除去される量）は５０％減少した。
ライト粒状物２０００ｇをガラス製カラムに注入し、Ｉ
ＮのＭｇＣｌ２溶液１．６１で８０℃において処理した
。Ｍｇ０１２溶液を、カラムを通して連続的に４時間循
環させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライド
がなくなるまで洗浄し、乾燥し、５００°Ｃで活性化さ
せた。この処理した物質の破砕強度は３．１から３．４
Ｋｇまで−Ｊ−昇し、摩耗（すなわち標準試験において
摩耗で除去される量）は５０％減少した。
実施例２
ふるい画分２〜３ｍｍの、５ｉ０２を含有するＮａゼオ
ライＬＡ粒状物２０００ｇをガラス製カラムに注入し、
ＩＮのＣａＣｌ２溶液１．６１で８０℃において処理し
た。ＣａＧＩ２溶液を、カラムを通して連続的に４時間
循環させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライ
ドがなくなるまで洗浄し、乾燥し、５００°Ｃで活性化
させた。
ライＬＡ粒状物２０００ｇをガラス製カラムに注入し、
ＩＮのＣａＣｌ２溶液１．６１で８０℃において処理し
た。ＣａＧＩ２溶液を、カラムを通して連続的に４時間
循環させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライ
ドがなくなるまで洗浄し、乾燥し、５００°Ｃで活性化
させた。
この処理した物質の破砕強度は３．１から３．５Ｋｇま
で上昇１７、摩耗は６ｏｚ減少した。
で上昇１７、摩耗は６ｏｚ減少した。
実施例３〜６
Ｓｉ０２で結合した粒状物に対する金属塩溶液での処理
条件は実施例１に相当した。
条件は実施例１に相当した。
破砕強度は上記第１表に示すように２価イオンの塩溶液
での処理により増大した。
での処理により増大した。
実施例７及び８
Ｓ ｉｏ２で結合した粒状物に対する金属塩溶液での処
理条件は実施例１に相当した。
理条件は実施例１に相当した。
破砕強度は第１表に示すように１価イオンの塩溶液で処
理した後、減少するか成るいは同一のままであった。
理した後、減少するか成るいは同一のままであった。
実施例９〜１３
増加量のＣａＯが粒状物中に残留するように処理条件を
選択した０粒径３〜４龍を有する５ｉＯｚで結合したＨ
ａ−ゼオライト粒状物を粒状物として選択した。第２表
に示すように粒状物中のＣａＯ含量が増加するにつれて
、最初の４．０Ｋｇの破砕強度が８．０Ｋｇまで増大し
た。
選択した０粒径３〜４龍を有する５ｉＯｚで結合したＨ
ａ−ゼオライト粒状物を粒状物として選択した。第２表
に示すように粒状物中のＣａＯ含量が増加するにつれて
、最初の４．０Ｋｇの破砕強度が８．０Ｋｇまで増大し
た。
実施例１４
ふるい画分２〜４關の、Ｓ ｉ０２を含有するＮａゼオ
ライト粒状物３０００ｇをガラス製カラムに注入し、Ｉ
ＮのＣａＧ１？溶液２．４１で８０℃において処理した
。
ライト粒状物３０００ｇをガラス製カラムに注入し、Ｉ
ＮのＣａＧ１？溶液２．４１で８０℃において処理した
。
ＣａＧｌｚ溶液を、カラムを通して連続的に４時間循環
させた。この粒状物を１回処理し、次いでクロライドが
なくなるまで洗浄し、乾燥し、５００℃で活性化させた
。
させた。この粒状物を１回処理し、次いでクロライドが
なくなるまで洗浄し、乾燥し、５００℃で活性化させた
。
この処理した物質の破砕強度は３．３から４．４Ｋｇま
で上昇した。
で上昇した。
実施例１５
ふるい画分２〜軸層の、５ｉ０２を有するＮａゼオライ
トＸ粒状物１０００ｇをガラス製カラムに注入し、ＩＮ
のＣａＣｌ２溶液０．８１で８０℃において処理した。
トＸ粒状物１０００ｇをガラス製カラムに注入し、ＩＮ
のＣａＣｌ２溶液０．８１で８０℃において処理した。
ＣａＧ１２溶液を、カラムを通して連続的に４時間循環
させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライドが
なくなるまで洗浄し、乾燥し、５００℃で活性化させた
。
させた。この粒状物を２回処理し、次いでクロライドが
なくなるまで洗浄し、乾燥し、５００℃で活性化させた
。
この処理した物質の破砕強度は３．３から４．８Ｋｇま
で上昇した。
で上昇した。
本明細書及び実施例は例示であって本発明な限定しない
こと、また本発明の精神及び範囲内に入る他の具体令は
同業者には想起されること力く理解されるであろう。
こと、また本発明の精神及び範囲内に入る他の具体令は
同業者には想起されること力く理解されるであろう。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ＳｉＯ＿２で結合したゼオライト分子ふるい粒状物
を、２価の金属の化合物の水溶液で処理することを含ん
でなる、該粒状物の破砕強度を増大させる方法。 ２、化合物が塩化カルシウムである特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した生成物
。 ４、特許請求の範囲第２項記載の方法で製造した生成物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843424144 DE3424144A1 (de) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | Verfahren zur erhoehung der bruchfestigkeit von granalien |
| DE3424144.2 | 1984-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117420A true JPS6117420A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH0653569B2 JPH0653569B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=6239530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60138050A Expired - Lifetime JPH0653569B2 (ja) | 1984-06-30 | 1985-06-26 | ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0170026B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0653569B2 (ja) |
| DE (2) | DE3424144A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168239A (ja) * | 2009-01-21 | 2010-08-05 | Takenori Shoda | ゼオライト成形体、植生基盤材料、及び水処理剤 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6140754A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-27 | Meiji Seika Kaisha Ltd | イヌロオリゴ糖含有飼料ならびにこれを用いて家畜を飼育する方法 |
| DE3618813A1 (de) * | 1986-06-04 | 1987-12-10 | Hoechst Ag | Pharmazeutische zubereitung zur behandlung bakterieller infektionen |
| DE3718673A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Zeolith a-granulat fuer sauerstoffanreicherung |
| DE3800388A1 (de) * | 1988-01-09 | 1989-07-20 | Bayer Ag | Sio(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-gebundenes zeolith x-granulat und dessen verwendung fuer die sauerstoffanreicherung |
| DE3842930A1 (de) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven sauerstoffanreicherung von luft mit mischungen aus ca-zeolith a molekularsieben mittels vakuum-swing-adsorption |
| DE19518407A1 (de) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven Sauerstoffanreicherung von Luft mit Mischungen aus Molekularsieb-Zeolithen |
| KR0146503B1 (ko) * | 1995-07-31 | 1998-08-17 | 강박광 | 다기능 입상 복합 분자체 조성물의 제조방법 |
| DE19528188C1 (de) * | 1995-08-01 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Adsorption von Stickstoff aus Gasgemischen mittels Druckwechseladsorption mit Zeolithen |
| DE19647290A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit Lithium-Ionen ausgetauschten, bindemittelfreien Zeolithgranulats und dessen Verwendung zur adsorptiven Lufttrennung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59199526A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-11-12 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 珪酸塩により結合された粒状ゼオライトおよびその製造法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621484A (ja) * | 1961-08-19 | |||
| DE1671243B1 (de) * | 1965-04-08 | 1971-06-09 | Wasagchemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Fuellkoerpern aus silikatischem Material |
| DE3312877A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Magnesiumsilikatgebundene zeolithgranulate vom typ zeolith a, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE3401485A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von molekularsiebformkoerpern |
-
1984
- 1984-06-30 DE DE19843424144 patent/DE3424144A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-18 EP EP85107521A patent/EP0170026B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-18 DE DE8585107521T patent/DE3581973D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-26 JP JP60138050A patent/JPH0653569B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59199526A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-11-12 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 珪酸塩により結合された粒状ゼオライトおよびその製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168239A (ja) * | 2009-01-21 | 2010-08-05 | Takenori Shoda | ゼオライト成形体、植生基盤材料、及び水処理剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0170026A2 (de) | 1986-02-05 |
| EP0170026B1 (de) | 1991-03-06 |
| DE3581973D1 (de) | 1991-04-11 |
| JPH0653569B2 (ja) | 1994-07-20 |
| DE3424144A1 (de) | 1986-01-09 |
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