JPH06511238A

JPH06511238A - インドール誘導体

Info

Publication number: JPH06511238A
Application number: JP5503471A
Authority: JP
Inventors: 達岡田; 弘造澤田; 奈津子茅切; 由紀澤田; 田中　洋和; 眞志橋本
Original assignee: 藤沢薬品工業株式会社
Priority date: 1991-08-02
Filing date: 1992-08-03
Publication date: 1994-12-15
Also published as: WO1993003012A1; EP0600084A1; GB9116732D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】インドール誘導体本発明は、新規インドール誘導体およびそれらの医薬として許容しうる塩に関する。より詳しくは、本発明は、テストステロン５α−レダクターゼ阻害作用などの薬理活性を有する新規インドール誘導体およびそれらの医薬として許容しうる塩、それらの製造法、それらを含有してなる医薬組成物ならびにそれらの医薬としての用途に関する。

従って、本発明の一目的は、テストステロン５ａ−レダクターゼ阻害剤として有用な新規インドール誘導体およびそれらの医薬として許容しうる塩を提供することである。

本発明の他の一目的は、該インドール誘導体およびそれらの塩の製造法を提供することである。

本発明のさらに一つの目的は、該インドール誘導体またはそれらの医薬として許容しうる塩を有効成分として含有してなる医薬組成物を提供することである。

本発明のなお一つの目的は、ヒトまたは動物におけるテストステロン５α−レダクターゼ介在性疾患、例えば脱毛症、ざ噴、前立腺症などの治療または予防に有用なテストステロン５ａ−レダクターゼ阻害剤などの医薬としての該インドール誘導体またはそれらの医薬として許容しうる塩の用途を提供することである。

本発明のインドール誘導体は新規であり、式（Ｉ）によって表わすことができる；式中、Ｒ１はカルボキシまたは保護されたカルボキシ、Ｒ２は水素、低級アルキルまたはハロゲン、Ｒ３は各々に適当な置換基を有していてもよいアリールまたはアル低級アルキル、または式０または１を表わす）、Ａはオキソで置換されていてもよい低級アルキレン、または低級アルケニレン、Ｑはカルボニル、スルホニルまたは低級アルキレン、（式中、Ｒ４は水素または低級アルキルであり、Ｒ５は水素、低級アルキルまたはＹ−Ｚ−Ｒ３である）、Ｙは結合または低級アルキレン、Ｚは結合、低級アルキレン、低級アルケニレン、−〇−１−５−または−Ｎ（Ｒ６）−（式中、Ｒ６は低級アルキル、適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、またはアミノ保護基である）をそれぞれ表わし、またＸ−Ｙ−Ｚ−Ｒ３は、まとまって、適当な置換基を有していてもよい６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラニルをも表わす。

本発明によれば、目的化合物（Ｉ）およびその塩は、次の諸方法によって製造できる。

またはその塩　またはその塩（Ｉ−ａ）またはその塩方法１２またはその塩　またはその塩（Ｉ）またはその塩（１−ｂ）またはその塩方法４またはその塩（Ｉ−ｄ）またはその塩（１−ｅ）またはその塩またはその塩上記反応式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ａ、　Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りであり、Ｒ１は保護されたカルボキシ、Ｒ３は適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、または式Ｒ６は低級アルキル、適当な置換基を有していてもよりいアル低級アルキル、またはアミン保！ＩＳ、Ｒ７は適当な置換基を有していてもよいアリール、Ｒ８はカルボキシ保護基、Ｒ９は適当な置換基を有していてもよいアミノ、Ｗ　、Ｗ　、Ｗ３、Ｗ４は各々酸残基、Ｙｌは低級アルキレン、低級アルキルまたはアミノ保護基を表わす）、Ｚ２は一〇−１−５−または−Ｎ　（Ｒ６）−（Ｒ６は上に定義した通りである）をそれぞれ表わす。

化合物（Ｉ）の好適な塩は、慣用の無毒性で医薬として許容しうる塩であって、無機塩基との塩、たとえばアルカリ金属塩（たとえばナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩など）、アルカリ土類金属塩（たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩など）、アンモニウム塩；有機塩基との塩、たとえば有機アミン塩（たとえばトリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ、Ｎ’　−ジベンジルエチレンジアミン塩など）など；無機酸付加塩（たとえば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩など）；有機カルボン酸またはスルホン酸付加塩（たとえばギ酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩など；塩基性または酸性アミノ酸（たとえばアルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸など）との塩などの、塩基との塩または酸付加塩を包含でき、それらの好ましい例は、酸付加塩である。

方法１〜９における化合物（Ｉ−ａ）−（Ｉ−ｉ）、（Ｉ＋　）、（ＩＩ＋　）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）、（［）、（Ｘ）および（ＸＩ）の塩に関しては、これら化合物の塩の好適な例として、目的化合物（Ｉ）について例示したものを参照することができる。

本明細書の上記および後記の説明において、本発明がその範囲内に包含する種々の定義の好適な例および具体例を、以下に詳細に説明する。

「低級」なる語は、とくに断わらない限り、炭素原子数が１〜６、好ましくは１〜４であることを意味する。

好適な「低級アルキル」としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの、直鎖状または分枝鎖状で炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４のものが挙げられる。

「ハロゲン」なる語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。

好適な「低級アルキレン」は、各々オキソによって置換されていてもよい、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、プロピレンなどの、直鎖状または分枝鎖状の２価の低級アルカン残基を意味する。

好適な「酸残基」としては、ハロゲン（たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アシルオキシ（たとえばアセトキシ、トシルオキシ、メシルオキシなど）、アリールオキシ（たとえばフェノキシなど）などが挙げられる。

好適な「低級アルケニレン」としては、ビニレン、プロペニレンなどの、炭素原子数２〜６のものが挙げられる。

好適な「適当な置換基を有していてもよいアリール」としては、アリール（たとえばフェニル、ナフチルなど）、置換アリール、たとえば低級アルキルアリール（たとえばトリル、キシリル、メシチル、クメニル、インブチルフェニル、イソペンチルフェニルなど）、ハロアリール（たとえばクロロフェニル、ブロモフェニル、ジクロロフェニルなど）、低級アルコキシアリール（たとえばインプロポキシフェニルなど）、低級アルキルカルバモイルアリール（たとえばｔ−ブチルカルバモイルフェニルなど）などの慣用の基が挙げられる。

好適な「適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキルＪとしては、アル低級アルキル（たとえばトリチル、ベンズヒドリル、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなど）、置換アル低級アルキル、たとえば、上記の低級アルキル、上記のハロゲン、シアノ、カルボキシ、下記の保護されたカルボキシ、上記の適当な置換基ルボキシ、オキソなどの１個以上の置換基で置換されたアル低級アルキルなどの慣用のものが挙げられる。このように定義される「適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル」の具体例としては、メチルベンジル、プロピルベンジル、インブチルベンジル、メチルフェニルエチル、インブチルフェニルエチル、メチルフェニルプロピル、インブチルフェニルプロピル、メチルフェニルペンチル、インブチルフェニルペンチル、ビス（メチルフェニル）メチル、ビス（プロピルフェニル）メチル、ビス（ブチルフェニル）メチル、ビス（インブチルフェニル）メチル、ビス（クロロフェニル）メチル、（シアノ）（インブチルフェニル）メチル、（カルボキシ）（インブチルフェニル）メチル、（ベンジルオキシカルボニル）（インブチルフェニル）メチル、（Ｎ、　Ｎ−ジエチルカルバモイル）（イソブチルフェニル）メチル、（ｔ−ブチルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチル、（フェニルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチル、（イソブチルフェニルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチルなど、ベンゾイル、イソブチルベンゾイルなどが挙げられる。

好適な「アミノ保護基」としては、有機化学の分野で用いられる慣用の保護基、すなわち、低級アルカノイル（たとえばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、インブチリル、バレリル、インバレリル、ピバロイル、ヘキサノイルなど）、低級アルコキシカルボニル（たとえばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニルなど）などのアシルなどが挙げられる。

好適な「保護されたカルボキシ」としては、エステル化されたカルボキシ基が挙げられる。

「エステル化されたカルボキシ」のエステル部分の好適な例としては、低級アルキルエステル（たとえばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、１−シクロプロピルエチルエステルなど）、少なくとも１個の適当な置換基を有する低級アルキルエステル、たとえば低級アルカノイルオキシ低級アルキルエステル（たとえばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオキシメチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、バレリルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチルエステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１−（または２−）アセトキシエチルエステル、１−（または２−または３−）アセトキシプロピルエステル、１−（または２− または３−または４−）アセトキシブチルエステル、１−（または２−）プロピオニルオキシエチルエステル、ｉ−（または２−または３−）プロピオニルオキシプロピルエステル、１−（または２−）ブチリルオキシエチルエステル、１− （または２−）イソブチリルオキシエチルエステル、１−（または２−）ピバロイルオキシエチルエステル、１−（または２−）ヘキサノイルオキシエチルエステル、インブチリルオキシメチルエステル、２−エチルブチリルオキシメチルエステル、３．３−ジメチルブチリルオキシメチルエステル、１−（または２−）ペンタノイルオキシエチルエステルなど）、低級アルカンスルホニル低級アルキルエステル（たとえば２−メシルエチルエステルなど）、モノ（またはジまたはトリ）７１０低級アルキルエステル（りとえば２−ヨードエチルエステル、２，２゜２−トリクロロエチルエステルなど）、低級アルコキシカルボニルオキシ低級アルキルエステル（たとえばメトキシカルボニルオキシメチルエステル、エトキシカルボニルオキシメチルエステル、２−メトキシカルボニルオキシエチルエステル、ｌ−エトキシカルボニルオキシエチルエステル、１−インプロポキシカルボニルオキシエチルエステルなど）、フタリジリデン低級アルキルエステル、（５−低級アルキルー２−オキソ−１，３−ジオキソ−ルー４−イル）低級アルキルエステル（たとえば（５−エチル−２−オキソ−１，３−ジオキソ−ルー４ −イル）メチルエステル、（５−プロピル−２−オキソ−１，３−ジオキソ−ルー４−イル）エチルエステルなど）；低級アルケニルエステル（たとえばビニルエステル、アリルエステルなど）；低級アルキニルエステル（たとえばエチニルエステル、プロピニルエステルなど）；少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキルエステル（たとえばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステル、４−ニトロベンジルエステル、フェネチルエステル、トリチルエステル、ベンズヒドリルエステル、ビス（メトキシフェニル）メチルエステル、３．４−ジメトキシベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三級ブチルベンジルエステルなど）；少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよいアリールエステル（たとえばフェニルエステル、４−クロロフェニルエステル、トリルエステル、第三級ブチルフェニルエステル、キシリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステルなど）；フタリジルエステルなどのものが挙げられる。

上記エステル化されたカルボキシの好ましい例としては、低級アルコキシカルボニル（たとえばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、インプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、第三級ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、第三級ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、１−シクロプロピルエトキシカルボニルなど）が挙げられる。

好適な「カルボキシ保護基」は、上に定義した「保護されたカルボキシ」のエステル部分であり、低級アルキル（たとえばメチル、エチルなど）、アル低級アルキル（たとえばベンジルなど）などを包含する。

好適な「適当な置換基を有していてもよいアミノ」は、医薬分野で用いられる慣用のものであり、アミノ、モノまたはジ低級アルキルアミノ（たとえばメチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノなど）、アリールアミノ　（たとえばフェニルアミノなど）、低級アルキルアリールアミノ（たとえばイソブチルフェニルアミノなと）などを包含する。

好適な「含窒Ｘ１３［Ｘ！ｉｌｌ基」としては、少なくとも１個の窒素原子を含有する飽和または不飽和単環式または多環式複素環基が挙げられる。とくに好ましい複素環基は、５または６員脂肪族複１ｇ単環基（たとえばモルホリニル、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニルなど）、ジベンゾ［６または７員不飽和］複素単環基（たとえばフェノキサジニル、フェノチアジニル、１０．　１１−ジヒドロ−５Ｈ−ジベンゾアゼピニルなど）などの不飽和縮合複素環基なとである。

好適な「アミド化されたカルボキシ」は、適当な置換基を有していてもよいカルバモイルであって、カルバモイル、モノまたはジ低級アルキルカルバモイル（たとえばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイルなど）、低級アルキルアリールカルバモイル（たとえばインブチルフェニルカルバモイル「適当な置換基を有していてもよい６Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］　ピラニル」としては、上記低級アルキルによって置換された６Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］　ピラニル（たとえば８−イソブチル−３，４，６．６−チトラメチルー６　Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］　ピラニルなど）などが挙げられる。

低級アルキル、ハロゲン、シアン、カルボキシ、保護さＲ　、Ｒ　、Ｒ３、Ａ．Ｑ，Ｘ，ＹおよびＺの好ましい具体化例は、とりわけ、次の通りである。

Ｒ１がカルボキシ；低級アルコキシカルボニル、より好ましくは０１〜０４アルコキシカルボニル（たとえばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）；またはアル低級アルコキシカルボニル、より好ましくはモノまたはジまたはトリフェニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシカルボニル（たとえばベンジルオキシカルボニルなど）で低級アルキル、より好ましくは０１〜０４アルキル（たとえばメチルなど）；マたはハロゲン（たとえば塩素など）であり、Ｒ３が、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲンおよび低級アルキルカルバモイルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基でｉｔ換されていてもよいアリール、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、０１〜０４アルコキシ、ハロゲンおよび０１〜Ｃ４アルキルカルバモイルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニル（たとえばフェニル、インブチルフェニル、イソペンチルフェニル、イソプロポキシフェニル、ブロモフェニル、ジクロロフェニル、ｔ−ブチルカルバモイルフェニルなど）；バモイル）（イソブチルフェニル）メチル、（フェニルれたカルボキシ、アミド化されたカルボキシおよびオキソからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されていてもよいアル低級アルキル、より好ましくは、低級アルキル、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、フェニル低級アルコキシカルボニル、モノまたはジ低級アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイルおよび低級アルキルフェニルカルバモイルからなる群から選ばれた１個または２個の基でｉ換されていてもよいモノまたはジまたはトリフェニル低級アルキル、とくに好ましくは、Ｃ１〜０４〜アルキル、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、７エ二ル（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシカルボニル、モノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、０１〜Ｃ４アルキルフエニルカルバモイルおよびオキソからなる群から選ばれた基で置換されていてらよいモノまたはジまたはトリフェニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（たとえばベンジル、プロピルベンジル、イソブチルベンジル、インブチルフェニルエチル、イソブチルフェニルプロピル、イソブチルフェニルペンチル、ビス（インブチルフェニル）メチル、ジクロロベンジル、ビス（クロロフェニル）メチル、（シアノ）（インブチルフェニル）メチル、（カルボキシ）（インブチルフェニル）メチル、（ベンジルオキシカルボニル）（インブチルフェニル）メチル、（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチル、（ｔ−ブチルカルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチル、（イソブチルフェニルカルバモイル）（インブチルフェニル）メチル、ベンゾイル、インブチルベンゾイルなど）；５または６員脂肪族複素単環カルボニル（たとえばピペリジルカルボニルなど）；または不飽和縮合複素環基（たとえばフェノキサジニル、フェノチアジニル、１０．　１１−ジヒドロ−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニルなど）であり、Ａが、オキソで置換されていてもよい低級アルキレン、より好ましくは、オキソで置換されていてもよいＣ　−０４アルキレン（たとえばエチレン、トリメチレン、オキソトリメチレンなど）暮または低級アルケニレン、より好ましくはＣ　 −Ｃ４アルケニレン（たとえばプロペニレンなど）であり、Ｑがカルボニル；スルホニル；または低級アルキレン、より好ましくは０１〜０４アルキレン（たとえばメチレンなど）であり、Ｘは［式中・、Ｒ４は水素層または低級アルキル、より好ましくは０１〜０４アルキル（たとえばメチルなど）であり、アルキル（たとえばメチルなど）；または低級アルキルまたは低級アルコキシカルボニルから選ばれた基で置換されていてもよいアル低級アルキルアミノ、より好ましくは０１〜Ｃ４アルキルベンジルアミノまたはＮ−Ｃ１〜０４アルコキシカルボニル−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルアミノ（たとえばインブチルベンジルアミノ、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル− Ｎ−イソブチルベンジルアミノなと）である］であり、Ｙは結合；または低級アルキレン、より好ましくは０１〜Ｃ４アルキレン（たとえばメチレンなど）であり、Ｚは結合；低級アルキレン、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレン（たとえばメチレンなど）；低級アルケニレン、より好ましくはＣ２〜Ｃ６アルケニレン（たとえばプロペニレンなど）；Ｏ；［式中、Ｒ６は低級アルキル、好ましくはｃ　−ｃ　アルキシ（たとえばメチル、エチルなど）；低級アルコキシカルボニル、好ましくは０１〜０４アルコキシカルボニル（たとえばｔ−ブトキシカルボニルなど）；低級アルキルで置換されていてもよいアル低級アルキル、より好ましくは、低級アルキルで置換されていてもよいモノまたはジまたはトリフェニル低級アルキル、とくに好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよいモノまたはジまたはトリフェニル（Ｃ−Ｃ６）アルキシ（たとえばベンジル、インブチルベンジルなど）である］であるか、Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｒ３が、低級アルキルで置換されていてもよい６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラニル、より好ましくは、０１〜Ｃ４アルキルで置換された６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラニル（たとえば８−インブチル−３゜４．６．６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］ピラニルなど）である。

本発明の目的化合物（１）の製造法１〜９を以下に詳細に説明する。

方法１目的化合物（Ｉ−ａ）またはその塩は、化合物（ＩＩ）またはその塩を化合物（Ｉｌｌ　）またはその塩と反応させることにより製造できる。

この反応は、通常、アルコール［たとえばメタノール、エタノールなど］、ジクロロメタン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどの溶媒、その色反応に悪影響を及ぼさない任意の溶媒中で実施する。

反応を、アルカリ金属水酸化物［たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど］、アルカリ金属炭酸塩［たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど］、アルカリ金属重炭酸塩［たとえば重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなど］、アルカリ金属水素化物［たとえば水素化ナトリウム、水素化カリウムなど］、トリ低級アルキルアミン［たとえばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなど］、ピリジンまたはその誘導体［たとえばピコリン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジンなど］などの無機塩基または有機塩基の存在下で実施してもよい。使用する塩基が液状の場合には、それを溶媒として使用することもできる。

反応温度はとくに限定されず、冷却下に、室温で、または加温ないし加熱下に、反応を実施することができる。

方法２目的化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（ｒＶ）またはその塩を化合物（Ｖ）またはその塩と反応させることにより製造できる。

この反応は、方法１と実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の反応様式および反応条件［たとえば溶媒、反応温度など］については、方法１のところでの説明を参照されたい。

方法３目的化合物（Ｉ−ｂ）またはその塩は、化合物（Ｖｌ）またはその塩を化合物（ ■）またはその塩と反応させることにより製造できる。

この反応は、方法ｌと実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の反応態様および反応条件［たとえば溶媒、反応温度など］については、方法１のところでの説明を参照されたい。

方法４目的化合物（Ｉ−ｃ）またはその塩は、化合物（■）またはその塩を化合物（Ｉｌｌ　）またはその塩と反応させることにより製造できる。

この反応は、方法１と実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の反応態様および反応条件［たとえば溶媒、反応温度など］については、方［１のところでの説明を参照されたい。

Ｒ１がカルボキシであるときに、これを本方法の反応中または後処理工程で保護しておく場合も、本反応の範囲に含まれる。

方法５目的化合物（Ｉ−ｅ）またはその塩は、化合物（Ｉ−ｄ）またはその塩をカルボキシ保護基脱離反応に付すことにより製造できる。

本脱離反応には、カルボキシ保護基脱離反応に用いられる全ての慣用方法、たとえば加水分解、還元、ルイス酸を用いての脱離などを適用できる。カルボキシ保護基がエステルのときは、加水分解またはルイス酸を用いての脱離によりそれを脱離させることができる。この加水分解は、塩基または酸の存在下に実施することが好ましい。

好適な塩基としては、たとえば、アルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アルカリ土類金属水酸化物（たとえば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど）、アルカリ金属炭酸塩（たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど）、アルカリ土類金属炭酸塩（たとえば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど）、アルカリ金属酢酸塩（たとえば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど）、アルカリ土類金属リン酸塩（たとえばリン酸マグネシウム、リン酸カルシウムなど）などの無機塩基および、トリアルキルアミン（たとえばトリメチルアミン、トリエチルアミンなど）、ピコリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１．５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５−オン、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１．５−ジアザビシクロ［ｓ、４．０］ウンデセン−５などの有機塩基が挙げられる。塩基を用いての加水分解は、多くの場合、水または親水性有機溶媒またはこれらからなる混合溶媒中で実施する。

好適な酸としては、有機酸（たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸など）および無機酸（たとえば塩酸、臭化水素酸、硫酸など）が挙げられる。

本加水分解は、通常、有機溶媒、水またはこれらからなる混合溶媒中で実施する。

反応温度はとくに限定されず、カルボキシ保護基の種類および脱離法に応じて適宜選択できる。

ルイス酸を用いての脱離は、置換または無置換アル低級アルキルエステルを脱離させるのに好ましく、式（Ｉｇ）の化合物またはその塩を、三ハロゲン化ホウ素（たとえば三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素など）、四ハロゲン化チタン（たとえば四塩化チタン、四臭化チタンなど）、四ハロゲン化スズ（たとえば四塩化スズ、四臭化スズなど）、ハロゲン化アルミニウム（たとえば塩化アルミニウム、臭化アルミニウムなど）、トリハロ酢酸（たとえばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸など）などのルイス酸と反応させることにより実施できる。この脱離反応は、カチオン捕捉剤（たとえばアニソール、フェノールなど）の存在下に実施するのが好ましく、通常、ニトロアルカン（たとえばニトロメタン、ニトロエタンなど）、ハロゲン化アルキレン（たとえば塩化メチレン、塩化エチレンなど）、ジエチルエーテル、二硫化炭素などの溶媒、その低反応に悪影響を及ぼさない任意の溶媒中で実施する。これらの溶媒を混合物として用いてもよい。

還元脱離は、ハロ低級アルキル（たとえば２−ヨードエチル、２，２．２−）リクロロエチルなど）エステル、アル低級アルキル（たとえばベンジルなど）エステルなどの保護基の脱離に好ましく適用できる。

脱離反応に適用できる還元法としては、たとえば、金属（たとえば亜鉛、亜鉛アマルガムなど）またはクロム塩化合物（たとえば塩化第一クロム、酢酸第一クロムなど）と有機酸または無機酸（たとえば酢酸、プロピオン酸、塩酸など）との組合せを用いての還元；および慣用の金属触媒（たとえばパラジウム炭、ラネーニッケルなど）の存在下における慣用の接触還元が挙げられる。

反応温度はとくに制限されないが、通常は、冷却下に、室温で、または加温下に反応を実施する。

方法６目的化合物（１−ｇ）またはその塩は、化合物（Ｉ−ｆ）またはその塩をカルボキシ保護基脱離反応に付すことにより製造できる。

この反応は、方法５と実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の実施態様および反応条件［たとえば塩基、酸、還元剤、触媒、溶媒、反応温度など］については、方法５のところでの説明を参照されたい。

方法７目的化合物（Ｉ−ｈ）は、化合物（Ｉ−ｇ）またはそのカルボキシ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩を化合物（ＩＸ）またはそのアミン基における反応性誘導体あるいはそれらの塩と反応させることにより製造できる。

化合物（［Ｘ）のアミノ基における好適な反応性誘導体としては、化合物（ＩＸ）とアルデヒド、ケトンなどのカルボニル化合物との反応により形成されるシップ塩基型イミノ化合物またはその互変異性体のエナミン型異性体；化合物（［Ｘ）と、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、モノ　（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）尿素などのシリル化合物との反応により形成されるシリル誘導体；化合物（■）と三塩化リンまたはホスゲンとの反応により形成される誘導体などが挙げられる。

化合物（Ｉ−ｇ）のカルボキシ基における好適な反応性誘導体としては、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性アミド、活性エステルなどが挙げられる。それら反応性誘導体の好適な例としては、酸塩化物；酸アジド；置換リン酸［たとえばジアルキルリン酸、フェニルリン酸、ジフェニルリン酸、ジベンジルリン酸、ハロゲン化リン酸など］、ジアルキル亜リン酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸、スルホン酸［たとえばメタンスルホン酸など］、脂肪族カルボン酸［たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピパル酸、ペンタン酸、イソペンタ、ン酸、２−エチル酪酸、トリクロロ酢酸など］または芳査族カルボン酸［たとえば安息香酸なと］などの酸との混合酸無水物；対称酸無水物；イミダゾール、４−置換イミダゾール、ジメチルピラゾール、トリアゾールまたはテトラゾールとの活性アミド；活性エステル［たとえばシアツメチルエステル、メトキシメチルエステル、ジメチルルエステル、プロパルギルエステル、ｐ−ニトロフェニルエステル、２．４ −ジニトロフェニルエステル、トリクロロフェニルエステル、ペンタクロロフェニルエステル、メシルフェニルエステル、フェニルアゾフェニルエステル、フェニルチオエステル、ｐ−ニトロフェニルチオエステル、ｐ−クレジルチオエステル、カルボキシメチルチオエステル、ピラニルエステル、ピリジルエステル、ピペリジルエステル、８−キノリルチオエステルなど］またはＮ−ヒドロキシ化合物［たとえばＮ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２（ＩＨ）−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、ｌ−ヒドロキシ−ＩＨ−ベンゾトリアゾールなど］とのエステルなどが挙げられる。これらの反応性誘導体は、使用する化合物（Ｉ−ｇ）の種類に応じて、それらの間から適宜選択できる。

反応は、通常、水、アルコール［たとえばメタノール、エタノールなど］、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロ７ラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの慣用の溶媒、その低反応に悪影響を及ぼさない任意の有機溶媒中で実施する。

これら慣用の溶媒は、水と混合して用いてもよい。

この反応において、化合物（Ｉ−ｇ）を遊離酸またはその塩の形で使用するときには、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎｏ　−モルホリノエチルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（４−ジエチルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチルカルボジイミド、−Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’　−（３ −ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、Ｎ。

Ｎｏ　−カルボニルビス（２−メチルイミダゾール）、ペンタメチレンケテン− Ｎ−シクロヘキシルイミン、ジフェニルケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン、エトキシアセチレン、ｌ−アルコキシ−１−クロロエチレン、亜リン酸トリアルキル、ポリリン酸エチル、ポリリン酸イソプロピル、オキシ塩化リン（塩化ホスホリル）、三塩化リン、ジフェニルホスホリルアジド、塩化チオニル、塩化オキサリル、ハロギ酸低級アルキル［たとえばクロロギ酸エチル、クロロギ酸イソプロピルなど］、トリフェニルホスフィン、２−エチル−７−ヒトロキシベンゾイソオキサジノウム塩、水酸化２−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）インオキサシリウム分子内塩、１−（ｐ−、’ロロベンゼンスルホニルオキシ）−６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドと塩化チオニル、ホスゲン、クロロギ酸トリクロロメチル、オキシ塩化リンなどとの反応により調製されるいわゆるビルスマイヤー試薬などの慣用の縮合剤の存在下に反応を実施するのが好ましい。

アルカリ金属重炭酸塩、トリ低級アルキルアミン、ピリジン、Ｎ−低級アルキルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジ低級アルキルベンジルアミンなどの無機塩基または有機塩基の存在下に反応を実施することもできる。

反応温度はとくに限定されないが、通常は、冷却ないし加温下に反応を実施する。

方法８目的化合物［Ｉ−ｉ］　またはその塩は、化合物（Ｘ）またはその塩を化合物（ＸＩ）またはその塩と反応させることにより製造できる。

この反応は、方法１と実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の反応態様および反応条件［たとえば溶媒、反応温度など］については、方法１のところでの説明を参照されたい。

本反応は、Ｒがカルボキシであって、これを本方法の反応中または後処理工程で保護する場合をも、その範囲に包含する。

方法９目的化合物（Ｉ−ｄ）またはその塩は、化合物（Ｉ−ｅ）またはその塩をカルボキシ保護基導入反゛応に付すことにより製造できる。

反応は、方法ｌと実質的に同様にして実施でき、従って、この反応の反応態様および反応条件［たとえば溶媒、反応温度など］については、友人ユのところでの説明を参照されたい。

出発化合物（ＩＩ）、（ｆＶ）および（Ｖｌ）は、後記調製例で詳細を示した方法により、または常法により調製できる。

本発明の目的化合物（Ｉ）は、常法、たとえば抽出、沈でん、分別品出、再結晶、クロマトグラフィーなどにより単離、精製できる。

このようにして得られた目的化合物（Ｉ）は、常法によりその塩に転化できる。

本発明の目的化合物（Ｉ）は、テストステロン５α−レダクターゼ阻害剤として有用であり、前立腺症、前立腺肥大、前立腺癌、脱毛症、多毛症（たとえば女性多毛症など）、アンドロゲン性脱毛（または男性型脱毛）、ざ瘉（たとえば尋常性ざ噴、丘疹なと）、その他の高アンドロゲン症などのテストステロン５α−レダクターゼ介在性疾患に有効である。

目的化合物（Ｉ）の有用性を例証するために、本発明の代表的化合物の薬理活性を以下に示す。

［Ｎ坂１」Ｌ紅麹：（１）４−　［１−［３−（３−イソブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（２）　４−　［１−［４−（４−イソブチルベンジルオキシ）ベンジルコインドール−３−イル］酪酸（３）４−　［１−［４，５ −ジメチル−３−［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸（４）４−　［１−［３−（３−ブロモフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（５）　４−　［１−［３−［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）（３−インブチルフェニル）アミノメチル］ベンゾイル］インドール− ３−イル］酪酸（６）４−［１−［２，３−ジメチル−５−（３−イソブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（７）４−　［１−［３−［２−（４−インブチルフェニル）ビニル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸（８）４−　［１−［４−［ビス（４−インブチルフェニル）メトキシコペンゾイル］インドール−３−イル〕酪酸（９）４−　［１−［４−［２−（４−インブチル７エ二ル）プロピル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸試験方法ｉ）材料１．２，６．７−３Ｈ−テストステロン（８５〜１０５Ｃｉ／ミリモル）：１．２，６．７−３Ｈ−テストステロン（８５〜ｔｏ５Ｃ４／ミリモル）は、テストステロン１ミリモル当９８５〜１０５Ｃｉの１．２，６．７−３Ｈ−テストステロンを含むｌ、２，６．７−３Ｈ−テストステロンとテストステロンとの混合物であって、アメリカ合衆国マサチューセッツ州ボストン市のニューイングランドヌクレアー社から購入。

アクアゾール−２（アクアゾール−２−ユニバーサルＬＳＣカクテル）：商標、アメリカ合衆国マサチューセッツ州ボストン市ニューイングランドヌクレアー社から購入。

ｉ）前立腺テストステロン５α−レダクターゼの調製雄性成熟スプレイブ・ドーリ−ラット（７〜８週令退会ジエチルエーテルを用いて屠殺した。腹側前立腺を剥離して、きょう膜を除去し、合計体積を数ミリリットルの水冷培地Ａ　（０，３２Ｍスクロース、０．１ｍＭジチオスレイトールおよび２０ｍＭリン酸ナトリウム、ｐＨ６，５）中で転置法により測定した。断わりのない限り、以下の操作はすべて０〜４℃で行った。前立腺の水を切り、細かく刻み、３〜４倍体積の培地Ａ中でパイレックスガラス製ホモジナイザーにより均質化した。ホモジネートを、３、０００　ｇで１５分間分画遠心により分画した。得られたベレットを培地Ａに再懸濁させた。懸濁液（２０〜３０ｍｇ蛋白質／ｍ＋）を−８０℃で保存した。

ｉｉｊ　）テストステロン５ａ−レダクターゼアッセイ反応溶液は、合計体積５６５μｍ中に、１ｍＭジチオスレイトール、４０ｍＭリン酸ナトリウム、ｐＨ６，５，５０μＭ　ＮＡＤＰＨｌｌ、２，６．７−３Ｈ−テストステロン／テストステロン（２，２Ｘ　１０−９Ｍ）および上で調製した懸濁液（蛋白質０．８ｍｇ）を含有するものである。試験化合物は１０％エタノール１０μｍ中のものを加え、対照試験管には同体積の１０％エタノールを加えた。酵素懸濁液の添加により反応を開始させた。３７℃で３０分間のインキュベーションののち、反応混合物を酢酸エチル１ｍｌで抽出した。酢酸エチル相の５０μｍを、メルク社製シリカプラスチックシートキーゼルゲル６０Ｆ　を用いてのクロマトグラフィーに付した。展開溶媒系としては、酢酸エチル：シクロヘキサン（１：　１）を用いた。プラスチックシートを風乾し、テストステロン領域と５α−ジヒドロテストステロン領域とを切りとった。５＋ｎｌのアクアゾール−２中で、パ・ノカードシンチレーションカウンター（パッカートドライカー１４５３０）により放射能を測定し、阻害率を計算した。

（３）試験結果：治療または予防のための投与には、本発明の目的化合物（Ｉ）を、経口投与、非経口投与または外用に適した有機または無機固体または液体賦形剤などの製薬上許容しうる担体と混和した形で該化合物を活性成分として含有する慣用の医薬製剤の形で使用する。該医薬製剤は、錠剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤などの固体形態または液剤、懸濁剤、シロップ剤、乳剤、リモナーデ剤、ローション剤などの液体形態をとりうる。

必要ならば、上記製剤に、佐剤、安定剤、湿潤剤、その低木用される添加剤、たとえばラクトース、クエン酸、酒石酸、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、白土、スクロース、コーンスターチ、タルク、ゼラチン、寒天、ペクチン、落花生油、オリーブ油、カカオ脂、エチレングリコールなどを含ませることができる。

化合物（Ｉ）の用量は、患者の年令、容態、疾患または容態の種類、適用しようとする化合物（Ｉ）の種類などにより、またそれらに応じて、変動するが、通常は、患者１名当り１日０．０１ｍｇ〜約５００ｍｇの間の量またはさらに多量を投与すればよい。諸疾患の治療に当って、本発明の目的化合物（１）の平均−同量として、約０．０５ｍｇ、０．１Ｂ、０．２５ｍｇ、０．５ｍｇ、　ｌｆｆ１ｇ、２０＋ｎｇ、５０＋ｏｇ、１００ｍｇを用いてもよい。

以下のＷ４製例および実施例は、本発明の説明のために示すものである。

鼠！■ユ２．３−キシレノール（１９，４５ｇ）のジクロロメタン（３００ｍ　ｌ　）溶液に、−２０℃で、臭素（８，２０ｍ１）のジクロロメタン（２０＋ｎｌ）溶液を加える。１．５時間撹拌後、混合物を水で洗う。溶液を硫酸マグシネラム上で乾燥し、溶媒を減圧下に除去する。残留物をｎ−ヘキサンで結晶化させる。４− ブロモ−２，３−ジメチルフェノールの白金固体（１６，８ｇ）が得られる。

ｍｐ　：　８７　８８℃ ＩＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．２３　（３ｆ（、ｓ）、　２．３７　（３Ｈ，ｓ）、　４．７５（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、６．５２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．２４　（ＩＨ，ｄ。

３．４−ジメチル安息香酸（１０，０ｇ）の酢酸（３００ｍｌ）溶液に、２５℃ で、硝酸（４７ｍｌ）　、水（３３ｍｌ）および臭素（ｎ、７ｇ）を加える。この混合物に、２５℃で、硝酸銀（１４，７ｇ）の水（７０ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下する。

反応混合物を、酢酸エチル（１１）と水（１，５１）との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物をエタノールから再結晶して精製する。３−ブロモ−４，５−ジメチル安息香酸（６，１６ｇ）が黄色結晶として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　２．４０　（３Ｈ，ｓ）、　２．４６　（３８，ｓ）、　７．８２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　８．２８　（１１１，ｄ、Ｊ＝１ｔ（ｚ）調製例３３−ブロモ−４，５−ジメチルベンジルアルコール（３，９５ｇ）と四臭化炭素（９，１４ｇ）とのエーテル（１００ｍｌ）中温合物に、０℃で、トリフェニルホスフィン（７，２３ｇ）を加え、混合物を２５℃まで昇温するままにする。反応混合物を２５℃で２時間撹拌したのち、沈殿をｒ去する。ｒ液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物をシリカゲル（１００ｇ）クロマトグラフィーに付す。クロロホルムで溶出する。臭化３−ブロモー４．５−ジメチルベンジル（４，１５ｇ）が無色の結晶として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．３２　（３８，ｓ）、　２．４６　（３Ｈ，ｓ）、　４．３８（２Ｈ，ｓ）、　７．１２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．４５　（１）１．ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）調製例４調製例３と同様にして、次の化合物を得る。

臭化１−（４−インブチルフェニル）エチルｂｐ　：　７７−８０℃１０．２ｍｍＨｇＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８６　（１）１゜ｍ）、　２．０５　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．４６　（２ｆＬｄ。

Ｊ＝７．５１（ｚ）、　５．２３　（ＬＨ，Ｑ、Ｊ＝７．５ｔ＋ｚ）、　７．１１　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８）１ｚ）、　７．３４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例５４−イソブチルアセトフェノン（１００ｇ）のイソプロピルアルコール（５００ｍ１　）溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（２５，７６ｇ）を加える。混合物を室温で１６時間撹拌する。この混合物に、水（５００ｍｌ）と希塩酸（６００ｍｌ）とを加える。有機層を酢酸エチル（３００ｍｌ）で抽出し、水で洗う。溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を減圧下に除去する。無色油状物の１− （４−インブチルフェニル）エタノール（１０１，１ｇ）が得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．４９　（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６１（ｚ）、　１．８６　（ＩＨ，ｍ）、　２．４７　（２）１．ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

４．８８　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．１３　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例６臭化インブチルトリフェニルホスホニウム（４ｇ、ｇｇ）のテトラヒドロフラン（６００ｍ　ｌ　）溶液に、カリウム１＝。

ブトキシド（１３，５７ｇ）のテトラヒドロフラン（２３ｔ）ａｌ）溶液を加える。混合物を室温で１時間撹拌する。この混合物に、１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンアセクール（ｔｏ、ｏｇ）のテトラヒドロフラン（１００１ｍｌ）溶液を加える。混合物を室温で３日間撹拌し、ジエチルエーテルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（３００ｇ）クロマトグラフィーにより精製する。溶離剤としては、ｎ−ヘキサンと５％酢酸エチルとの混合物を用いる。適切な自分を合わせて蒸発させる。４−（２−メチル−１−プロピリデン）シクロヘキサノンエチレンアセタール（１２，１６ｇ）が無色油状物として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９４　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６−１．８　（４Ｈ。

ｌ１１）、　２．１−２．３　（４Ｈ，ｍ）、　２．４−２．６　（ＩＨ，ｍ）、　３．９７（４Ｈ，ｓ）、　４．９８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９）１ｚ）調製例７４−（２−メチル−１−プロピリデン）シクロヘキサノンエチレンアセクール（１２，１６ｇ）の１．４−ジオキサン（７０ｍｌ）−メタノール（３５ｍｌ）溶液に、６Ｎ塩酸（３５ｍｌ）を加える。混合物を室温で２０時間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を減圧下に除去する。４−（２−メチル−１−プロピリデン）シクロヘキサン（９，４３ｇ）が無色油状物として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３−２．７　（９Ｈ。

ｍ）、　５．１８　（１）１．ｄ、Ｊ−９）１ｚ）色！Ａ１４−（２−メチル−１−プロピリデン）シクロヘキサノン（１，０ｇ）の酢酸（２０ｍｌ）溶液に、１０％パラジウム炭（０，２ｇ）を加える。混合物を室温で１９時間水素化する。触媒をデ去し、Ｐ液を酢酸エチルと水との間で分配する。

有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液および水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を減圧下に除去する。４−インブチルシクロヘキサンＨ，ｏ１ｇ）が無色油状物として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（３Ｎ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．１６　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．５ｔ（ｚ）、　１．２−１．５　（２Ｈ，ｍ）、　１．６−１．９　（２Ｈ，ｍ）。

１．９−２．１　（２１（、ｍ）、　２．３−２．４　（４Ｎ、ｍ）鰐Ｊ［例」 − 炭酸ジエチル（６，１９ｇ）とカリウム第三級ブトキシド（４，３１ｇ）とのテトラヒドロ７ラン（５０ｍｌ）溶液に、４−インブチルシクロヘキサノン（２，４８ｇ）のテトラヒドロフラン（３５ｍｌ）溶液を加える。混合物を１時間還流下に加熱したのち、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を減圧下に蒸留する。２−エトキシカルボニル−４−インブチルシクロヘキサノン（２，９９ｇ）が無色油状物として得られる。

ｂｐ　：　９２℃１０，４ｍｍＨｇＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．８−１．０　（Ｉｌｌ、ｍ）、　０．８９　（６Ｈ，ｄ。

Ｊ−６Ｈｚ）、１．１−１．４　（３Ｈ，ｍ）、１．３１　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

１．４−１．９　（５Ｌｍ）、　２．２−２．３　（２）１．ｍ）、　４．２２　（２Ｈ。

３−ブロモ−４，５−ジメチル安息香酸（４，２２ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、０℃で、ボランのテトラヒドロフラン溶ｌ　（ＬＭ、４ｏ、５ｍ１）を加えたのち、混合物を２５℃まで昇温するにまかせる。反応混合物を２５℃で２時間撹拌し、エーテルとＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させて、３−ブロモ−４，５−ジメチルベンジルアルコール（４，００ｇ）を油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　２．３６　（３８，ｓ）、　４．６０（２Ｈ，ｓ）、　７．０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１）１ｚ）、　７．４２　（ＬＨ，ｄ。

１−ブロモ−１−（４−インブチルフェニル）エタン（ａ、７ｏｇ）とトリフェニルホスフィン（９，４７ｇ）とのキシレン（１００ｍ１　）中温合物を１０時間還流下に加熱する。

溶媒を蒸発させたのち、残留物をヘキサンで洗し１、臭化１−（４−インブチルフェニル）エチルトリフェニルホスホニウム（１２，６９ｇ）を粉末として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３．　８　）　’−６，６５（１１（、ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）調製例１２４−インブチルアニリン（１，０ｇ）とトリエチルアミン（ｏ、６ｇｇ）とのジクロロメタン（２０ｍｌ）溶液器こ、塩化４−インブチルベンゾイルを加える。

混合物を０℃で１時間撹拌し、氷水中に注ぐ。有機層を水で洗し１、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をｎ−ヘキサンで洗って、Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−４−インブチルアニリン（１，８２ｇ）を白色粉末として得る。

ｍｐ　：　１６２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．９２　（６）１．ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８−２．０　（２Ｎ、ｍ）、　２．４６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。

２．５４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．１４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２５（２Ｌｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　７．５４　（２ｔ（、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７８　（２１（。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例１３調製例１２と同様にして、次の化合物を得る。

（１）Ｎ−ベンゾイル−４−イソブチルアニリンｍｐ　：　１２８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（６）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８５　（ＬＨ。

ｍ）、　２．４６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　７．１５　（２８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．４−７．６　（５）１．ｍ）、７．７−７．９　（３Ｈ，ｍ）（２）３−　［Ｎ−（４−インブチルフェニル）カルバモイル］安息香酸メチルｍｐ　：　１１６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．８６　（１１（。

ｍ）、　２．４７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＃７Ｈｚ）、　３．９５　（３Ｈ，ｓ）、　７．１５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５６　（１８，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．５６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９８　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　８．１３　（１）１．ｄｔ。

Ｊ＝２Ｈｚ、　７．５）１ｚ）、　８．２０　（１）１．ｄｔ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７．５Ｈｚ）。

８．４７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）（３）Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−３−インブチルアニリンｍｐ：６９−７０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９２　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８−２．０（２）１．ｍ）、　２．４８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　２．５４　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．２−７．４　（４Ｈ。

ｍ）、　７．４−７．５　（２Ｈ，ｍ）、　７．３−７．４　（３Ｈ，ｍ）調製例１４一臭化１−（４−インブチルフェニル）エチルトリフェニルホスホニウム（７，４８ｇ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液に、カリウム第三級ブトキシド（１，６７ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を加える。混合物を室温で１時間撹拌する。この混合物に、３−ブロモベンズアルデヒド（１，６ｍ１）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を加える。混合物を室温で３時間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（２００ｇ）クロマトグラフィーにより精製する。ｎ−ヘキサンと２％酢酸エチルとの混合物を溶離剤として使用する。該当画分を合せて蒸発させ、臭化３−　［２−（４−インブチルフェニル）− １−プロペニル］フェニル（２，０３ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（６）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８８　（ＩＨ，ｍ）。

２．２６　（３）１．ｄ、Ｊ＝１）１ｚ）、　２．５０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．１−７．５　（３Ｈ，ｍ）、　７．１５　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．５０　（ＩＨ，５）１１匠旦調製例１４と同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−シアノ−４゛　−イソブチルスチルベンＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｌｄ、Ｊ＝７．５ｔ（ｚ）、　１．８５（Ｉｌｌ、ｍ）、　２．５０　（２）１．ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．００　（１８，ｄ。

Ｊ＝１７Ｈｚ）、　７．１４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ）、　７．１６　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８１１ｚ）、　７．４０−７．５５　（４４１，ｍ）、　７．７０　（ｉｌｌ、ｍ）。

７．７５　（１１℃ｍ）（２）４−　［２−（４−インブチルフェニル）−１−プロペニル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　１．９０　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝０．４Ｈｚ）、　３．９０　（３Ｈ，ｓ）、　６．８２（ＩＩ（、ｓ）、　７．１５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５１（ｚ）、　７．４０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．４５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、　８．０５　（２Ｎ。

ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）（３）　４−　（２−、’チルー１−プロペニル）フェニルフェニルエーテルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．８９　（６Ｈ，ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ、　７Ｈｚ）。

６．２３　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　６．９−７．４　（９Ｈ，ａ＋）調製例１６４−ブロモベンジルメチルエーテル（２，６１ｇ）とマグネシウム（４７４ｇ）とのテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）中温合物を１時間還流下に加熱する。混合物を２５℃まで冷ましたのち、２５℃で、４−イソブチルシクロヘキサノン（２，０ｇ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液を加える。２５℃で１時間撹拌後、反応混合物にＩＮ塩酸を加えて反応を停止させ、酢酸エチルで抽出する。抽出液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。酢酸エチルとヘキサンとの（１：１０〜１：６）混合物で溶出する。４−（１−ヒドロキシ−４−インブチルシクロヘキシル）ベンジルメチルエーテル（２，ｓｌｇ）が油状物として得られる。

ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ、δ）　：　０．６８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　０．８０−１．０５（３Ｈ，ｍ）、　１．３５−１．７５　（７）１．ｍ）、　２．０５−２．２４　（２Ｈ，ｍ）。

３．２０　（３Ｈ，ｓ）、　４．３８　（２Ｈ，ｓ）、　７．１３　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）履ＩＬ■ 水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散物）のジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）中懸濁液に、Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−４−インブチルアニリン（１，８１ｇ）のジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液を加える。混合物を室温で３０分間撹拌し、０℃に冷却する。この混合物に、３−ブロモメチル安息香酸メチル（１，３４ｇ）のジメチルホルアミド（５ｍｌ）溶液を加える。混合物を０ ℃で１時間撹拌し、酢酸エチルと７％塩酸との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を、ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（３：１）混合物を溶離剤とするシリカゲル（６０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せて蒸発させ、３−［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸メチル（２，１３ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　＋　０．７９　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６−１．９（２Ｈ，＋ｎ）、　２．３５　（２８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３７　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．８９　（３１（、ｓ）、　５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　６．７８　（２）１゜ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ４Ｈｚ）、　７．２３　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．５８　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．９３　（ｌ）Ｉ、ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．９５　（１１（、ｓ）調製例１８調製例１７と同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−　［Ｎ−（４−イソブチルベンゾイル）−Ｎ−（３−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．６６　（６８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８２　（６Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５２　（Ｅ、ｍ）、　１．７５　（ＩＨ，ｍ）、　２．２４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３５　（２）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９０　（３Ｈ。

ｓ）、　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　６．５７　（ＩＨ，ｓ）、　６．８−７．０　（２）１゜ｍ）、　６．９２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０８　（１）１．ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．２５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．３７　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．５８　（１）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　７．９３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．９４　（ＩＨ，ｂｒ　５）（２）　３−　［Ｎ−ｔ− ブトキシカルボニル−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４９　（９Ｂ。

ｓ）、　１．８１　（ＩＨ，＋ｎ）、　２．４１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９０（３Ｈ，ｓ）、　４．８４　（２Ｈ，ｓ）、　７．０２　（４Ｈ，ｓ）、　７．３−７．５（２Ｈ，ｍ）、　８．４−８．５　（２Ｈ，ｍ）（３）３ −　［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８０　（６）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７４　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３５　（２Ｌｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　３．８９　（３Ｈ，ｓ）、　５．１７（２Ｈ，ｓ）、　６．７９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９１　（’２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１−７．３　（３）１．ｍ）、　７．３−７．５　（３Ｈ，ｍ）。

７．５９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．９−８．０　（２Ｈ，ｍ）！ｌ」１把２．３−ジメチルフェノール（０，８１ｇ）と２−エトキシカルボニル−４−イソブチルシクロヘキサノン（１，Ｏｇ）との混合物に、０℃で、硫酸（２ｍｌ）を加える。混合物を室温で１６時間撹拌し、氷水中に注ぎ、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を、ｎ−ヘキサン−２，５〜１０％酢酸エチ酢酸エチル溝離剤とするシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せて、蒸発させる。残留物をｎ−ヘキサンで結晶化して、３，４−ジメチル−８−イソブチル−？、８，９゜１０−テトラヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン−６−オン（０，６６ｇ）を無色の固体として得る。

ｍｐ：９２−９３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３−１．５　（３Ｈ。

ｍ）、　１．７−２．２　（４８，ｍ）、　２．３７　（６Ｈ，ｓ）、　２．６ −３．１（３Ｈ，ｍ）、　７．０７　（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３１　（ＩＨ，ｄ。

３．４−ジメチル−８−インブチル−７，８，９，１０−テトラヒドロ−６Ｈ− ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン−６−オン（０，２２ｇ）のテトラヒドロフラン（１０＋ｎｌ）溶液に、０℃で、３Ｍ臭化メチルマグネシウムエーテル溶液（１，５ｍ１）を加える。混合物を１時間還流下に加熱し、０℃で７％塩酸により酸性にする。この混合物を酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を減圧下で除去して、８−イソブチル−７，８，９，１０−テトラヒドロ−３゜４．６．６−チトラメチルー６　Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］ピラン（２２３ｍｇ）を無色の油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．１ −１．４　＜３８゜ｍ）、　１．２９　（３１（、ｓ）、　１．４１　（３Ｈ，ｓ）、　１．６−２．０　（４Ｈ。

ｍ）、２、Ｏ−２，２（Ｅ、ｍ）、　２．１２　（３Ｈ，ｓ）、　２．２４　（３Ｈ。

ｓ）、　２．３−２．５　（２Ｈ，ｍ）、　６．６７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　６．８５（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ２）調製ｆｆ１２１８−インブチル−７，８，９，１０−テトラヒドロ−３，４，６，６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ。

ｄ］ビラン（０，２３ｇ）のトルエン（５ｍｌ）溶液に、２゜３−ジクロロ−５，６−ジチアツー１．４−ベンゾキノン（０，３８ｇ）を加える。混合物を室温で１．５時間撹拌後、１００℃で１時間撹拌する。混合物を希塩酸、希重炭ナトリウム水溶液および水で洗う。溶液を硫酸マグネシウム」二で乾燥し、蒸発させる。残留物を、ｎ−ヘキサン−３％酢酢酸エチル台物を溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せて蒸発させ、８−インブチル−３，４，６，６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン（１８４ｍｇ）を無色の固体として得る。

ｍｐ：３９−４０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（’６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６１　（６Ｈ。

ｓ）、　１．８７　（１）１．ｍ）、　２．１８　（３Ｈ，ｓ）、　２．２８　（３Ｌｓ）。

２．４９　（２１（、ｄ、Ｊ＝７１１ｚ）、　６．８１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９８（１）１．ｄ、Ｊ＝１１（ｚ）、　７．１０　（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　８Ｈｚ）、　７．４５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例２２８−イソブチル−３，４，６，６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン（０，１８ｇ）とジクロロメチルメチルエーテル（０，１１ｍ１）とのベンゼン（５ｍｌ）溶液に、０℃で、塩化チタン（ｒＶ）のジクロロメタン溶液（ＩＭ、１．２ｍ１）を加える。混合物を室温で３０分間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を、ｎ−ヘキサンと３〜５％酢酸エチルとの混合物を溶離剤とするシリカゲル（１２ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せて蒸発させ、２−ホルミル−８−イソブチル−３，４，６，６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン（１８０ｍｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９４　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６６　（６Ｈ。

ｓ）、１．８９　（ＩＨ，ｍ）、　２．２４　（３Ｈ，ｓ）、　２．５１　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．６２　（３Ｈ，ｓ）、　７．０１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．７２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０８（ＬＨ，ｓ）、１０．２７　（ＩＨ，ｓ）調製例２３２−ホルミル−８−インブチル−３，４，６，６−チトラメチルジベンゾ［ｂ、ｄ］　ピラン（２８６ｍｇ　）のアセトン（２ｍｌ）溶液に、０℃で、２Ｎジジーンズ試薬（２，５ｍ１）を加える。混合物を０℃で４時間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。生じた固体を集め、ｎ−ヘキサンで洗い、乾燥する。８−インブチル− ３゜４．６．６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］ビラン−２−カルボン酸（２６１ｍｇ）が得られる。

ｍｐ　：　１７９−１８０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６５　（６Ｈ，ｓ）。

１．７−２゜Ｏ（ＩＨ，ｍ）、　２．２６　（３Ｈ，ｓ）、　２．５０　（２）１．ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．６２　（３１−１，ｓ）、　７．０１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．１５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　８Ｈｚ）、　７．７０　（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．３４３−ブロモ−４，５−ジメチルベンジル− ３−インブチルフェニルエーテル（２，ＯＯｇ　）　、マグネシウム（２８０ｍｇ）および１．２−ジブロモエタン（５４０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍ　！　）中温合物を２時間還流下に加熱し、その後２５℃まで冷ます。ドライアイス（２ｇ）を加えたのち、反応混合物をエーテルとＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物を、酢酸エチルとヘキサンとの混合物から再結晶して精製し、２，３−ジメチル−５−（３−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸（１，５６ｇ）を無色の結晶として得る。

Ｎ１４Ｒ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．６５−１．９８（ｌ）１．ｍ）、　２．３７　（３Ｈ，ｓ）、　２．４５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

２．５５　（３Ｈ，ｓ）、　５．０２　（２Ｈ，ｓ）、　６．７２−６．８５　（３Ｈ，＋ｏ）。

７．１８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６ｔ＋ｚ、　８Ｈｚ）、　７．４５　（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）。

７．９０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）１１匹亜調製例２４と同様にして、次の化合物を得る。

（１）２．３−ジメチル−４−［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸ｍｐ　二　１３９　℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７１１ｚ）、　１．６５　（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．８４　（ＩＨ，ｍ）、　２．３０　（３Ｌｓ）、　２．４５（２１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．５７　（３Ｌｓ）、　５．３７　（ＩＨ，Ｑ。

Ｊ＝６Ｈｚ）、　６．６１　（１）１．ｄ、Ｊ＝１０１＋ｚ）、　７．１０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２５　（２１−１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７５　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１０Ｈｚ）（２）３−　［２−（４−インブチルフェニル）−１−プロペニル］安息香酸ｍｐ　：　１１８　１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．９０　（ＩＨ。

ｍ）、２．２９　（３）１．　ｄ、　Ｊ＝１ｆ（ｚ）、２．５０　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

６．８６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、７．１７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４６（２Ｌｄ、Ｊ＝８１（ｚ）、７．４−７．６　（ＩＨ，ｍ）、７．６０　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、８．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、８．１２　（Ｉｆ（，５）（３）３−　［２，２−ビス（４−インブチルフェニル）エチル］安息香酸ｍｐ　：　１１２−１１３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　＋　０．８６　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７８　（２Ｈ。

ｍ）、　２．３６　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　３．２０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−７，５Ｈｚ）、　４．０７　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．２−６．７（ＩＯＨ，ｍ）、　７．８−７．６　（２Ｈ，ｍ）（４）　４−　［２，２ −ビス（４−インブチルフェニル）エチル］安息香酸ｍｐ　：　１８１−１８２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　１．７−２．０（２Ｈ，ｍ）、　２．４１　（４ｆｌ、ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．３９　（２Ｌｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．１６　（ｌｔｌ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　６．９５ −７．２（ＩＯＨ，ｍ）、　７．８８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）（５）　３−　［ビス（４−インブチルフェニル）メチルチオ］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．８２　（２１（。

ｍ）、　２．４２　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．５２　（ＬＨ，ｓ）、　７．０７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１５−７．４５　（６Ｈ，ｍ）、　７．８２　（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９５　（ＩＨ，５）（６）２．３−ジメチル−５− （４−インブチルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５１Ｌｚ）、　１．６８−１．９４　（ＩＨ，＋ｎ）、　２．３７　（３１（、ｓ）、　２．５１　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．５５　（３Ｈ，ｓ）、　５．００　（２Ｈ，ｓ）、　６．８８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　７．０７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４５　（Ｈ！。

ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．８８　（１ｔ＋、ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）ＦＩ４ＬＨ例２６ヨ中２６ソプロとルトリフェニルホスホニウム（５，８２ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中懸濁液に、０℃で、１．６Ｎブチルリチウムヘキサン溶液（９，７ｍ１）を加える。反応混合物を２５℃まで昇温するにまかせ、同温度で１時間撹拌する。この混合物に、０℃で、３−（３−ホルミルフェノキシメチル）安息香酸メチル（２，８ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍ１　）溶液を加える。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、溶媒を蒸発させる。残留物にＩＮ塩酸を加え、混合物をエーテルで抽出する。抽出液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物をシリカゲル（４０ｇ）クロマトグラフィーに付す。１０％酢酸エチル−ヘキサンで溶出して、３−［３ −（２−メチル−１−プロペニル）フェノキシメチル］安息香酸メチル（２，５５ｇ）　ｅ油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．８２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　１．８７　（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝ＩＨｚ）、　３゜９２　（３Ｈ，ｓ）、　６．２２　（１）１．ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　６．７７−６．８８　（３Ｈ，ｍ）、７．２３　（１，）Ｉ、ｔ、Ｊ＝４１（ｚ）、７．４５　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ−４Ｈｚ）、７．６３　（１１（、ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、４ｔｌｚ）、８．００　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝］ｌ（ｚ、４Ｈｚ）、８．１１　（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝ｌＨｚ）調製例２ ″Ｌｌ！ｌ製例２Ｇと同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−　［４−（３−メチル−１−ブテニル）フェノキシメチル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．０６　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　２．８９　（ＩＯ。

ｍ）、　３．９４　（３）１．ｓ）、　５．１１　（２）１．ｓ）、　５．３９　（ＩＨ。

ｄｄｉ＝６Ｈｚ、　７１（ｚ）、　６．２３　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．８３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．２２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．４７　（ＬＨ。

ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．６６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）、　８゜０３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝］）！ｚ、　５Ｈｚ）、　８．１３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）（２）３−　［２−（２−メチル−１−プロペニル）フェノキシメチル］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．８２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１．５）１ｚ）、　１．９２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、３．９３　（３Ｈ，ｓ）、５．１１　（２）１．ｓ）。

６．９３　（ＩＨ，ｓ）、　６．８２−７．００　（２）１．　ｍ）、　７．１０−７．２５（２Ｈ，ｍ）、　７．４４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．６３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９９　（１，Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１０　（ＩＨ，ｓ）調製例２８３−　［４−（３−メチル−１−ブテニル）フェノキシメチル］安息香酸メチル（１，８５ｇ　）　、　１０％パラジウム担持活性炭（１８５ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）中温合物を、水素雰囲気（４気圧）下で１時間振盪する。混合物を一過し、ｒ液を減圧下に蒸発させて、３−　（４−イソペンチルフェノキシメチル）安息香酸メチル（１，８５ｇ）を油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　：　０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−４Ｈｚ）、　１．４０−１．７０（３）１．ｎ＋）、　２．５６　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝４Ｈｚ、　５Ｈｚ）、　３．９２　（３）１゜ｓ）、　５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　６．８８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−５Ｈｚ）、　７．０８（２８，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）、　７．４６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．６５　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝ｌＨｚ、　５Ｈｚ）、　８．００　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）。

８．１２　（ＩＨ，ｔ、Ｊ４）１ｚ）乳１且輩調製例２８と同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−　（３−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｍ、ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　１．８６　（ＬＨ。

ｍ）、　２．４４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　３．９１　（３ｔ（、ｓ）、　５．０８（２Ｈ，ｓ）、　６．７５−６．８０　（３Ｈ，ｍ）、　７．１８　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝４Ｈｚ、５）１ｚ）、７．４５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）、７．６３　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ−ＩＨｚ、４Ｈｚ）、８．００　（ＩＨ，ｄｄ、ＪＪＨｚ、４Ｈｚ）。

８．１２　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝ＩＨｚ）（２）４−インブチルフェニルフェニルエーテルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（６１（、ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．８４　（１１（。

ｍ）、　２．４５　（ＺＨ，ｄ、に７１（ｚ）、　６．９−７．２　（７Ｈ，ｍ）。

７．２−７．４　（２１（、＋ｎ）（３）３−（２−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　（１，９２（６１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８８−２．１０（ＩＦｌ、ｍ）、２．５５　（２１（、ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、３．９２　（３Ｈ，ｓ）。

５．１０　（２１（、ｓ）、６．８２−６．９８　（２）１．＋ｏ）、７．０８ −７．１８（２）１．ｍ）、　７．４６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−８）１ｚ）、　７．６４　（１肌ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．１２　（ＩＨ，ｓ）調製例３０ビス（４−インブチルフェニル）メタン（２，２５ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍ　ｌ　）溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１，６Ｍヘキサン溶液）（６ｍｌ）を加える。混合物を室温で５時間撹拌し、０℃に冷却する。この混合物に、臭化４−ブロモベンジル（２，０ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を加える。混合物を０℃で３０分間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を、ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲル（１００ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せ、蒸発させて、１．１−ビス（４−インブチルフェニル）−２−（４−ブロモフェニル）エタン（１，５７ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８５　（１２）１．ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　１．８１　（２１（。

ｍ）、　２．４Ｌ　（４８，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　３．２５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ −７，５Ｈｚ）。

４．０８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　６．８１　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．００（４）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０７　（４Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）ｊｌｌ製例３１調製例３０と同様にして、次の化合物を得る。

１．１−ビス（４−インブチルフェニル）　−２−（３−ブロモフェニル）エタンＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．８２　（２８゜ｍ）、　２．４１　Ｃ４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．２７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）。

４．０９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　６．８５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

７．３−７．０　（１１Ｈ，＋ｎ）調製例３２酢酸ビス（４−イソブチルフェニル）メチル（１２，４６ｇ）と１０％パラジウム炭（２ｇ）との酢酸（１００ｍｌ）中温合物を、水素雰囲気（３気圧）に室温で２１時間振盪する。触媒をｒ去し、ｒ液を蒸発させる。残留物を酢酸エチルに溶かし、飽和重炭酸ナトリウム水溶液および水で洗う。溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留油状物を減圧下に蒸留して、ビス（４−インブチルフェニル）メタン（９，９７ｇ）を無色油状物として得る。

ｂｐ　：　１５０−１５５℃７０．２ｍｍＨｇＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８４　（２Ｈ。

ｍ）、　２．４３　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９２　（２Ｈ，ｓ）、　７．０７ビス（４−インブチルフェニル）メタノール（１１，０７ｇ）のピリジン（４０ｍｌ）溶液に、無水酢酸（２０ｍｌ）を加える。混合物を室温で５時間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を７％塩酸、水、飽和重炭酸ナトリウム水溶液および水で洗う。溶液を硫酸マグネジ　。

ラム上で乾燥し、蒸発させて、酢酸ビス（４−イソブチルフェニル）メチル（１２，６４ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　１．８４　（２）１゜ｍ）、　２．１５　（３ＦＩ、ｓ）、　２．４４　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．８５（１８，ｓ）、　７．２３　（４１１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例３４水酸化ナトリウム（４，７１ｇ）と臭素（２ｍｌ）との水（６０ｍ　ｌ　）溶液に、４−（４−インブチルフェノキシ）アセトフェノン（３，２９ｇ）の１，４ −ジオキサン（９０＋ｎ　ｌ　）溶液を加える。混合物を０℃で２時間撹拌し、酢酸エチルと７％塩酸との間で分配する。有機層を水および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をｎ−ヘキサンで洗っで、４−（４−インブチルフェノキシ）安息香酸（２，６０ｇ）を白色粉末として得る。

ｍｐ　：　１２８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９４　（６Ｂ、ｄ、Ｊ＝７１（ｚ）、　１．８７　（１）１．ｍ）。

２．５０　（２８，ｄ、に７Ｈｚ）、　７．００　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６　（２Ｎ、　ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）巨ｔＶ猛塩化アルミニウム（１，７６ｇ）のジクロロメタン（１５ｎｌ）中懸濁液に、３ ℃で、塩化アセチル（０，９４ｍ１）を加える。混合物を３℃で１５分間撹拌する。この混合物に、４−イソブチルフェニルフェニルエーテル（２，６７ｇ）のジクロロメタン（１５ｎｌ）溶液を加える。混合物を０℃で１時間撹拌し、７％塩酸中に注ぐ。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させて、４−　（４−インブチルフェノキシ）アセトフェノン（３，３０ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　１．８６　（ＬＨ，ｍ）。

２．５０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．５７　（３Ｈ，ｓ）、　６．９８　（４Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１６　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例３６４．４゛　−ビフェニルジカルボン酸ジベンジル（４，２３ｇ）の１．４−ジオキサン（１００ｆｆｌｌ）溶液に、０．６Ｎ水酸化バリウム水溶液（１７ｎｌ）を加える。混合物を室温で３日間撹拌する。生じた沈殿をｒ取し、７％塩酸で洗って、４．４°−ジフェニルジカルボン酸水素ベンジル（３，２１ｇ）を白色粉末として得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　５．４０　（２Ｈ，ｓ）、　７．３−７．６　Ｃ５Ｈ，ｍ）。

７．８４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９）１ｚ）、　７．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．０７（２）１．ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．１２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９）１ｚ）調製例３７水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散液）　（０，１３ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｎｌ）中懸濁液に、３−（４−イソブチルベンゾイル）アミン安息香酸フェニル（１，０ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｎｌ）溶液を加える。混合物を０℃で１５分間撹拌する。この混合物にヨウ化メチル（０，９５ｇ）を加える。混合物を０℃で４５分間撹拌し、酢酸エチルと希塩酸との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物を、溶離剤としてクロロホルムを用いるシリカゲル（２０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。該当画分を合せ、蒸発させて、３−　［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ−メチルアミノ］安息香酸フェニル（０，５１ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、　１．７−１．９　（Ｈ（。

ｍ）、２．４２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５Ｈｚ）、３．５５　（３Ｈ，ｓ）、６．９４（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８，５Ｈｚ）、７．１−７．５　（９Ｈ，ｍ）、７．９ −８．０　（２Ｈ。

ｍ）調製例３８３−アミン安息香酸フェニル（０，２１ｇ）のジクロロメタン（１０ｎｌ）溶液を氷冷し、これに、塩化４−インブチルベンゾイル（０，２０ｇ）を加える。この混合物にとリジン（０，０８ｇ）を加えたのち、混合物を室温で４５分間撹拌する。混合物を希塩酸中に注ぐ。有機層を水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（１０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（４：１）混合物を溶離剤として用いる。

該当画分を合せ、蒸発させて、３−（４−インブチルベンゾイル）アミン安息香酸フェニル（ｏ、３３ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９１　（ＩＨ，ｍ）。

２．５３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１−７．３　（４）１．ｍ）、　７．３−７．６（３Ｈ，ｍ）、　７．８１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９−８．３　（４Ｈ，ｍ）調製例３９水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散液）　（０，１５ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）中懸濁液に、３−［Ｎ−（４−インブチルフェニル）カルバモイル］安息査酸メチル（０，７５ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｎｌ）溶液を加える。混合物を室温で１時間撹拌する。この混合物に、塩化４−イソブチルベンジル（０，５３ｇ）を加える。混合物を６５時間還流下に加熱し、酢酸エチルと７％塩酸との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（４：１）混合物を溶離剤として用いる。

該当画分を合せ、蒸発させて、３−［Ｎ−（４−イソブチルベンジル）−Ｎ−（４−イソブチルフェニルバモイル］安息香酸メチル（０．３８ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．７７　（６Ｈ．ｄ，Ｊ＝７）１ｚ）、　０．８８　（６Ｈ．ｄ。

Ｊ＝７）１ｚ）、　１．６−２．０　（２）１，ｍ）、　２．３４　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）。

２、４５　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７）１ｚ）、　３．８４　（３Ｈ，ｓ）、　５．０８　（２）１．ｓ）。

６、７８　（２Ｈ．ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）、６．８９　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０６（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２０　（２Ｍ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２１　（ＩＨ。

ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．４８　（１）１，ｄｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，　７．５Ｈｚ）、　７．８９（ＩＨ，ｄｔ．Ｊ＝２Ｈｚ，　７．５Ｈｚ）、　８．０１　（１）１，ｔ，Ｊ＝２）１ｚ）調製例４０３−［Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安患瞥酸メチル（１．５ｇ）のジクロロメタン（１０＋ｎｌ）溶液に、トリフルオロ酢酸（１．０ｍｌ）を加える。混合物を室温で２時間撹拌し、蒸発させる。残留物をジクロロメタン（　５０ｍ　ｌ　）に溶かし、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をテトラヒド口フラン（１５ｍ１　）に溶かす。この溶液に、塩化４−インブチルベンジル（２，４８ｇ）とカリウム第三級ブトキシド（１，２４ｇ）とを加える。混合物を室温で５時間撹拌し、氷水中に注ぎ、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させる。溶液をジエチルエーテルで洗い、希塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（７０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。クロロホルム− １０％メタノール混合物を溶離剤とする。該当画分を合せ、蒸発させて、３−　（Ｎ−（４−インブチルベンジル）−Ｎ−（４−イソブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸（１１６Ｂ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６）１．ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　０．９０　（６Ｈ，ｄ。

Ｊ−７Ｈｚ）、　１．６−２．０　（２Ｈ，ｍ）、　２．３５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

２．４５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．６２　（２）１．ｓ）、　４．６４　（２Ｈ，ｓ）。

６．６７　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）、　７．０８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８ＦＩｚ）、　７．１７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ− ８Ｈｚ）、　７．３−７．６（２Ｈ，ｍ）、　７．９−８．１　（２Ｈ，ｍ）調製例４１４−（］−］ヒドロキシー４−インブチルシクロヘキシルベンジルメチルエーテル（２，２４ｇ）のピリジン（４５ｍｌ）溶液に、５℃で、塩化チオニル（４，５ｍ１）を２０分間かけて加える。５℃で２．５時間攪拌後、反応混合物にＩＮ塩酸を加えて反応を停止させ、酢酸エチルで抽出する。抽出液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（１００ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。酢酸エチルとヘキサンとの混合物で溶出して、４−（４−イソブチル−１−シクロヘキセニル）ベンジルメチルエーテル（１，５２ｇ）を油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．１８　（２）１．ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．２４−１．４４　（ＩＨ，ｍ）、　１．６０−１．９８　（４）１．ａ＋）。

２．２０−２．５０　（３Ｈ，ｍ）、　３．４０　（３Ｈ，ｓ）、　４．４３　（２Ｈ，ｓ）。

６．０６−６．１２　（１）１．ｍ）、　７．２７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３８（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８１（ｚ）調製例４２４−（４−イソブチル−１−シクロヘキセニル）ベンジルメチルエーテル（１，３７ｇ）と２．３−ジクロロ−５゜６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノン（６，０１ｇ）とのトルエン（５０ｍｌ）中温合物を５時間還流下に加熱する。反応混合物をＩＮ塩酸で急冷し、酢酸エチルで抽出する。

抽出液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（１００ｇ）クロマトグラフィーに付す。酢酸エチル−ヘキサン（１：５０）混合物で溶出して、４−（４−インブチルフェニル）ベンズアルデヒド（８２０ｍｇ）を油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７５−１．９８（ＩＨ，ｍ）、　２．４６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．２０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８）１ｚ）、　７．８６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　９．９８　（ＩＨ，５）ｆｆｉす２Ｎジヨーンズ試薬（０，９ｆｆｌｌ）のアセトン（５ｍｌ）溶液に、０℃で、４−（４−インブチルフェニル）ベンズアルデヒド（２００ｍｇ）のアセトン（２ｍｌ）溶液を１ｏ分間かけて加える。反応混合物を氷水と酢酸エチルとの混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させて、４−（４−インブチルフェニル）安息香酸（１９５ｍｇ）を油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９５　（６８，ｄ、Ｊ”７−５Ｈｚ）＋　１．８０−２．０（ＩＨ，ｍ）、　２．５４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．２６　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８）１ｚ）、　７．５７　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１８　（２８，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）調製例４４３−シアノ−４′−イソブチルスチルベン（８７５ｍｇ）と３　ＮＨＣＩ　（１５ｍｌ）とのギ酸（５０ｍ　ｌ　）中温合物を撹拌下に３日間加熱還流させる。

反応混合物を減圧下に蒸発させ、酢酸エチルで抽出する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させ、得られた残留物をイソプロピルエーテルから再結晶して、４°−イソブチルスチルベン−３−カルボン酸（５１ｇｍｇ）　ヲ得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（６ｔ（、ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　１．７９　（ＩＨ。

ｍ）、　２．４９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝ｔ７．５Ｈｚ）、　７．０５−７．２５　（４Ｈ，ｍ）。

７．３９−７．５０　（３Ｈ，ｍ）、　７．７０　（ＩＨ，ｍ）、　７．９５．（ＩＨ，ｍ）。

８．２２　（１）１．ｍ）調製例４５３−アミノ安息香酸（ｘ、ａ７ｇ）と炭酸カリウム（７，０ｇ）とのジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中懸濁液に、塩化４−インブチルベンジル（７，３ｇ）を加える。混合物を５０℃で４時間撹拌し、希塩酸（２００ｍｌ）中に注ぐ。有機層を酢酸エチル（３０ｍ　ｌ　）で抽出し、水で洗う。溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧下に除去する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、３−［ビス（４−インブチルベンジル）アミノ］安息香酸４−インブチルベンジルの無色油状物（１，５６ｇ）を得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．６−０．８　（１８）１．ｍ）、　１．５ −１．８　（３Ｈ。

ｍ）、　２．２０　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．２３　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．３７　（４Ｈ，ｓ）、　５．００　（２Ｈ，ｓ）、　６．６−６．７（ＩＨ，ｍ）、　６．８−７．２　（１４８，ｍ）、　７．２− ７．３　（ＩＨ，ｍ）調製例４６４−ヒドロキシ安息香酸メチル（１，５２ｇ）と炭酸カリウム（３，０ｇ）とのジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中温合物に、塩化４−インブチルベンジル（ｚ、ｏｇ）を加える。５０℃で６時間撹拌後、混合物を希塩酸（１２０ｍｇ）中に注ぐ。有機層を酢酸エチル（５０ｍ　ｌ　）で抽出し、水で洗う　（３０１１１１Ｘ　２　）。溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧下で除去する。残留物をｎ−ヘキサンから結晶化して、４−（４−インブチルベンジルオキシ）安息香酸メチルの白色固体（１，９８ｇ）を得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｂ、ｄ、Ｊ富７．５Ｈｚ）、　１．７−２．１（ＩＨ，ｍ）、２．５０　（２）１．ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、３．８７　（３Ｈ，ｓ）。

５．０５　（２Ｈ，ｓ）、７．００　（２）１．ｄ、Ｊ＝１０）１ｚ）、７．１８　（２Ｈ。

ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、７．３３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、８．００　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ露１０Ｈｚ）！ｌ」１〔調製例４６と同様にして、次の化合物を得る。

（１）４−ブロモ−２，３−ジメチルフェニル　１−（４−１ツブチルフエニル）エチルエーテルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５）　：　０．９０　（６）１．ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．６２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．８４　（ＩＨ，ｍ）、　２．２９　（３Ｈ，ｓ）。

２．３６　（３Ｈ，ｓ）、　２．４４　（２Ｎ、ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　６．４５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９）１ｚ）、　７．０９　（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．１７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９）１ｘ）、　７．２３　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ霧７．５Ｈｚ）（２）３−　［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、１．６４　（３Ｈ。

ｄ、ＪＩＩ４）１ｚ）、　１．８２　（１）１．ｆｆ１）、　２．４３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。

３．８７　（３Ｈ，ｓ）、　５．３４　（１）１．ｑ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　７．００−７．１５（３Ｌｍ）、　７．２０−７．３５　（３）１．ｓ）、　７．５０ −７．６０　（２Ｈ，ｍ）（３）３−（３−ホルミルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．９２　（３Ｈ，ｓ）、　５．１９　（２Ｈ，ｓ）。

７．２６　（１）１．ｍ）、７．２−７．４　（４Ｈ，１１）、７．６４　（ｌＨ，ｄｄ。

ＪＪＨｚ、５Ｈｚ）、８．０１　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１）！ｚ、５）１ｚ）、８．１４（１）１．　ｔ、　Ｊ＝１１（ｚ）（４）３−　（３，４−ジクロロフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．９０　（３Ｈ，ｓ）、　５．０５　（２）！、ｓ）。

７．１５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、　８Ｆｌｚ）、　７．２７　（１）１．ｄｄ。

Ｊ＝２．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）、　７．６２　（ＩＨ，ｓ）、　７．６９　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）（５）３−（メトキシメトキシ）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．５０　（３Ｈ，Ｊ）、　３．９０　（３）１．＋り。

５．２２　（２Ｈ，ｓ）、　７．２３　（Ｉｔ（、ｍ）、　７．３４　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．７−７．８　（２）１．ｍ）（６）ビス（４−インブチルフェニル）（３−ブロモフェニルチオ）メタンＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（１２）１．ｄ、Ｊ−６１（ｚ）、１．８４（２Ｈ，ｍ）、　２．４４　（４）１．ｄ、Ｊ＝６ｆ（ｚ）、　５．４８　（１）１．ｓ）。

６．９６−７．１５　（６Ｈ，ｍ）、　７．２０−７．３５　（６Ｈ，ｍ）（７）３−　（３，４−ジクロロベンジルオキシ）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．δ）　：　３．９０　（３Ｍ、ｓ）、　５．０５　（２）１．ｓ）。

７．１５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３６　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５５　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝２．５Ｈｚ）、　７．６２　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．６９　（１１１，ｄ。

Ｊ冨８Ｈｚ）（８）３−（３−ブロモフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．９２　（３Ｈ，ｓ）、　５．０９　（２Ｈ，ｓ）。

６．８５−６．９５　（ＩＨ，ｍ）、７．０５−７．６５　（４Ｈ，ｍ）、７．９５−８．１０　（３）１．ｍ）（９）３−（インプロポキシ）フェノールＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．３２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　４．４０−４．６０　（ＩＬｍ）、　５．１８　（ＩＨ，ｓ）、　６．３５−６．５５　（３）１゜ｍ）、　７．１２　（１８，ｔ、　Ｊ＝８．０Ｈｚ）（１０）　３−［３−（インプロポキシ）フェノキシメチル１安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．３５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．９３（３Ｈ，ｓ）、　４．４３−４．６５　（１）１．＋ｎ）、　５．０８　（２Ｈ，ｓ）。

６．４５−６．６２　（３Ｈ，ｍ）、　７．１０−７．２０　（ＩＨ，ｍ）、　７．４５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　８．０１　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　８．１０　（１）１．ｂｒｏａｄ　５）（１１）　３ −　（４−インブチルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７０−１．９４（ＩＨ，ｍ）、　２．４１　（２Ｍ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　３．９２　（３Ｈ，ｓ）。

５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８　（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４６　（１）１．ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６６　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝１）１ｚ、　８Ｈｚ）、　８．００　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−ＩＨｚ、　８Ｈｚ）、　８．１２（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝１ｔ（ｚ）（１２）　４−　（４−プロとルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（３）１．ｔ、Ｊ＝７．５１（ｚ）、　１．５０−１．７０　（２Ｈ，ｍ）、　２．５３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　３．９２（３Ｈ，ｓ）、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　６．８８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．０８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　８．０６（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（１３）　３−ブロモ−４，５−ジメチルベンジル３−イソブＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７５−１．９８　（ＩＨ，ｌ１１）、　２．３３　（３）１．ｓ）、　２．３７　（３）１．ｓ）。

２．４４　（２）１．ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．９３　（２）１．ｓ）、　６．７２−６．８４　（３）１．ａ）、　７．１４−７．２４　（２Ｈ，ｍ）、　７．５０　（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝ＩＨｚ）（１４）　３−ブロモ−４，５−ジメチルベンジル４−インブチルフェニルエーテルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７０−１．９４　（ＬＨ，ｍ）、　２．３４　（３Ｈ，ｓ）、　２．３６　（３Ｈ，ｓ）。

２．４１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．９２　（２）１．ｓ）、　６．８８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１５（１）１．ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）、　７．４８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１）１ｚ）（１５）３−（２−ホルミルフェノキシメチル）安息香酸メチルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．９３　（３Ｈ，ｓ）、　５．２２　（２１（、ｓ）。

６．９８−７．１２　（２Ｈ，ｍ）、　７．４３−７．７２　（３Ｈ，ｍ）、　７．８８（ＩＨｌｄｄ、Ｊ−２，５Ｈｚ＋　８Ｈｚ）、　８．０５　（ＩＨ，ｄＪ＝８）１ｚ）。

８．１２　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　１０．５８　（ＩＨ，ｓ）鳳１１１赳４−（４−インブチルベンジルオキシ）安息香酸メチル（１，９０ｇ）　の１，４−ジオキサン溶液に、ＩＮ水酸化ナトリウム（ｌｏｍ＋）を加える。混合物を３時間撹拌し、希塩酸（１１０ｍｌ）中に注ぐ。有機層を酢酸エチル（３０ＩＩｌｌ）で抽出し、水で洗う（３０ｍｌｘ　３　＞。溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧下に除去する。残留物をｎ−へキサンで結晶化して、４−（４−インブチルベンジルオキシ）安息香酸の白色固体（１，７８ｇ）を得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ）　：　０．９０　Ｃ６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ＞、　１．７０−２．０（ＩＨ，ｍ）、　２．５０　（２）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　５．０８　（２）１．ｓ）。

７．０２　（２）１．ｄ、Ｊ−１０）１ｚ）、　７．１８　（２８，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）。

７．３５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　８．０６　（２）１．ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）ｍすＩｌ製例４８と同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−［ビス（４−インブチルベンジル）アミノ］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ）　：　０．９０　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７−２．０（２Ｈ，＋ｎ）、　２．４５　Ｃ４Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　４．６５　（４）１．ｓ）。

６．９−７．０　（ｌＨ，ｍ）、　７．１０　（８Ｈ，ｄｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　７．２３（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、７．４２　（ＩＨ，ｄｊ−７，５Ｈｚ）、　７．５３（ＩＨ，５）（２）３−　［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　ｌ　）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　１．６４　（３Ｈ。

ｄ＋Ｊ、−４Ｈｚ）、１．８２　（ＩＨ，ａ＋）、　２．４３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４）１ｚ）。

５．３４　（ＩＨ，Ｑ、Ｊ−４Ｆｌｚ）、　７．００−７．１５　（３Ｈ，＋ａ）、　７．２０−７．３５　（３Ｈ，ｍ）、　７．５０−７．６０　（２Ｈ，ｍ）（３）３−（３−インブチルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）、　１．７６−２．００（ＩＨ，ｍ＞、　２．４６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ＞、　５．１０　＜２Ｈ，ｓ）。

６．７３−６．８５　（３Ｈ，ｍ）、　７．２０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。

１０Ｈｚ）、　７．５０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．７２　（ＩＨ，ｄｄ。

ＩＦＩｚ、　８Ｈｚ）、　８．０９　（ｌ）１．ｄｄ、Ｊ−１，８）１ｚ）、　８．１９（ＩＦｌ、ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）（４）３−（４−イソペンチルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ）：ｏ、９３　（６８，ｄ、Ｊ＝４）１ｚ）、　１．４０−１．７０（３Ｈ，ｍ）、　２．５７　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ−４Ｈｚ、　５８Ｚ）、　５．１２　（２）１゜ｓ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．１２　（２ｆ（、ｄ、Ｊ−５Ｈｚ）。

７．５１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．７２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−ＩＨｚ。

５Ｈｚ）、　８．０８　（ＩＪＩ、ｄｄ、Ｊ−ＩＨｚ、　５Ｈｚ）、　８．１９　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝ＩＨｚ）（５）４．５−ジメチル−３−［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．８０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５）１ｚ）、　１．５４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６２−１．９２　（１）１．ｍ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、２．２２　（３Ｈ，ｓ）、２．３８　（２１（、ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）。

５．３０　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．０２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）。

７．１２−７．３３　（３Ｈ，ｍ）、７．４１　（１）１．５）（６）３−　（３，４−ジクロロフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　５．０４　（２Ｈ，ｓ）、　７．１７　（１）１．ｄｄ。

Ｊ＝２．５Ｈｚ、８）１ｚ）、７．２８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８Ｈｚ）。

７．３７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＊８）１ｚ）、７．４５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、７．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５）１ｚ）、７．６５　（ＩＨ，ｓ）、７．７０　（１８，ｄ。

Ｊ＝８）１ｚ）（７）　３−　（メトキシメトキシ）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　３．５Ｑ　（３Ｈ，ｓ）、　５．２５　（２Ｈ，ｓ）。

７．３０　（ＩＨ，ｍ）、　７．４０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．６５ −７．７５（２Ｎ、ｍ）（８）　４−　（メトキシメトキシ）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　３．５２　（３Ｈ，ｓ）、　５．２８　（２Ｈ，ｓ）。

７．１０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０１（ｚ）、　８．１０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）（９）３−　（３，４−ジクロロベンジルオキシ）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３−ＣＤ３０Ｄ、δ）　：　５．０４　（２Ｈ，ｓ）、　７．１７　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝２．５１１ｚ、　８Ｈｚ）、　７．２８　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２．５１（ｚ。

８ｔｈ）、　７．３７　（１）１．Ｌ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４５　（１）１．ｄ。

Ｊ＝８）１ｚ）、　７．５５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）、　７．６５（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．７０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１０）３−（３−ブロモフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣｏＣＩ　３−ＣＤ３０Ｄ、　δ　）　：　５．１０　（２１（、ｓ）、６．８５−６．９８（ＩＨ，ｍ）、　７．０２−７．２０　（３Ｈ，ｍ）、　７．５０　（１）１．ｔ。

Ｊ＝８１（ｚ）、　７．６５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８１（ｚ）、　８．０２　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８１（ｚ）、　８．１２　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　５）（１１）　３−　［３ −（インプロポキシフェノキシ）メチル］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　δ）　：　１．３３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　４．４２−３′ ４．６５　（１）１．ｍ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　６．４８−６．６４　（３Ｈ。

ｍ）、　７．１０−７．２５　（ＩＨ，ｍ）、　７．５２　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．７０　（１）１．ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　８．０９　（１）１．ｄ、Ｊ−８ｆ（ｚ）、　８．１９（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　５）（１２）３−　［Ｎ−（４−インブチルベンジル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）カルバモイル〕安息香酸ｍｐ　：　１４２−１４３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　δ）　：　０．７７　（６）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８８　（６Ｈ。

３′ ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６−２．０　（２Ｈ，ｍ）、　２．３４　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．４５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　５．０９　（２Ｈ，ｓ）。

６．７８　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９０　（２８，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）、　７．０７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．５８　（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７．５Ｈｚ）。

７．９４　（１）１．ｄｔ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７．５Ｈｚ）、　８．０３　（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝２Ｈｚ）（１，３）　３−　［Ｎ　−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸ｍｐ　：　１２６−１２７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ）　：　０．７８　（１２）１．ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．６−１．９（２Ｈ，ｌ）、　２．３４　Ｃ２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈ１）、　２．３６　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１８　（２Ｈ，ｓ）、　６．８０　（２）１．ｄ、Ｊ−８）１ｚ）。

６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）、　６．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．２４（２８，ｄ、Ｊｌ！８）１ｚ）、　７．４２　（Ｉｔ（、ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．６６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．９−８．１　（２Ｂ、ｍ）（１４）３−　［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ− （３−インブチルフェニル）アミノメチル１安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３＋ＣＤ３００．　δ）　：　０．６５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　０．８１（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５２　（ＩＨ，ｍ）、　１．７６　（ＩＨ，ｌ１１）。

２．２５　（２）１．ｄ、Ｊ＝７１（ｚ）、　２．３６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１９（２Ｈ，ｓ）、　６．５８　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　６．８− ７．０　（２Ｈ，ｍ）。

６．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

７．２６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｘ）、　７．４１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）。

７．６５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　７．９８　（１）１．ｄ、Ｊ＝７．５１（ｚ）。

８、Ｏｏ　（１１（、ｂｒ　５）（１５）　３−　［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、δ　）　：　０．７９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、１．７４　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３４　（２）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１９　（２Ｈ，ｓ）、　６．８０（２Ｈ，ｄ１ｍ８Ｈｚ）、　６．９１　（２１（、ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７Ａ−７，３（３Ｈ，ｍ）、７．３−７．４　（２Ｈ，ｍ）、７．４２　（Ｉｆ（、ｔＪ＝８Ｈｚ）。

７．６６　（ｌＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．９８　（ＩＨ，ｓ）、　８．００　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１６）　３−　（４−インブチルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１．７０−１．８４（ＩＦＩ、ｍ）、２．４２　（２）１．ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、５．１０　（２Ｈ，ｓ）。

６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、７．５０（１Ｍ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＪｌｚ、８）１ｚ）。

８．０８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、８．１８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）（１７）　４−　（４−プロピルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．５０ −１．７０　（２Ｈ，ｍ）、　２．５２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　５．１２（２Ｈ，ｓ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　８．１２　Ｃ２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）（１８）３−（２−インブチルフェノキシメチル）安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８５−２．１０　（ＩＨ，ｍ）、２．５９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、５．１２（２Ｈ，ｓ）、６．８０−６．９５　（２）１．ｌ１１）、７．０８−７．２２　（２Ｈ。

ｍ）、７．５０　（１）１．Ｌ、Ｊ−８）１ｚ）、７．７０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ− ８）１ｚ）。

８．０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８ｔｌｚ）、８．２１　（ＩＨ，５）（１９）　４ −　［２−（４−イソブチルフェニル）−１−プロペニル］安息香酸ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、１．９０（ＩＨ，ｍ）、２．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝０．４Ｈｚ）、２．５０　（２１（、ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、６．８５　（ＬＨ，ｓ）、７．１８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）。

７．４５　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、８．１２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）履Ｊｌ四３−（３−インブチルフェノキシメチル）安息香酸（１，７５ｇ）のジクロロメタン（２０ｍｌ）溶液に、２５℃で、塩化オキサリル（０，６４４ｍ１）およびジメチルホルムアミド（２滴）を加える。反応混合物を２５℃で２時間撹拌し、減圧下に蒸発させる。残留物をテトラヒドロフラン（１０ｍ１　）に溶かし、溶液を、フェノール（１，１６ｇ）と水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散液、４９２ｍｇ）とから調製したナトリウムフェノラートのテトラヒドロフラン（２０ｍ　ｌ　）溶液に、２５℃で１５分間かけて加える。混合物をＩＮ塩酸で希釈して反応を停止させ、エーテルで抽出する。抽出液を水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物をシリカゲル（４０ｇ）クロマトグラフィーに付す。ジクロロメタン−ヘキサン（１：　１）混合物で溶出して、３−（３−インブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニル（２，１５ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　１．８８　（６）１．ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ＞、　１．８６　（ＩＨ，ｍ）。

２．４４　（２１−１，６，Ｊ−４Ｈｚ）、　５．１３　（２１（、ｓ）、　６．７２−６．８７（３Ｈ，ｍ）、　７．１４−７．６０　（７Ｈ，ｍ）、　７．７２　＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ。

４Ｈｚ）、　８．１８　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　４Ｈｚ）、　８．２８　（１）１．ｔ。

Ｊ＝ＩＨｚ）調製例５ｏと同様にして、次の化合物を得る。

（１）３−（４−イソペンチルフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９２　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　１．４−１．７（３Ｎ、ＩＩ＋）、　２．５７　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝４）１ｚ、　５Ｈｚ）、　５．１２　（２Ｈ。

ｓ）、　６．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．１２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）。

７．２０−７．６０　（５Ｈ，ｍ）、　７．７３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）。

８．１８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１！（ｚ、　５Ｈｚ）、　８．２９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１）１ｚ）（２）４−（４−イソブチルベンジルオキシ）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７−２．０（ＩＨ，ｍ）、２．５０　（２）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、５．１０　（２）１．ｓ）。

７．０５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．１−７．５　（９Ｈ，ｍ）、８．１７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）（３）　３−　［ビス（４−インブチルベンジル）アミノ］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９０　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７−２．０（２Ｈ，ｍ）、２．４５　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．６５　（４Ｈ，ｓ）。

６．９−７．０　（ＩＨ，ｍ）、　７．０−７．５　（１４）１．ｍ）、　７．５２　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．６２　（ＬＨ，５）（４）２．３−ジメチル−４ −［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（６８，ｄ、Ｊ−７）１ｚ）、　１．６７　（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．８４　（１）１．ｓ）、２．３２　（３Ｈ，ｓ）、２．４４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５８　（３）１．ｓ）、５．３８　（ＩＨ，ｑ。

Ｊ＝６）１ｚ）、６．６６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）、７．０−７．２　（４Ｈ。

ｍ）、７．２−７．３　（３Ｈ，ａ＋）、７．３−７．５　（２Ｈ，ｍ）、７．８６（ＬＨ，ｄ、Ｊ−１０）１ｚ）（５）　３−　［１−（４−イソブチルフェニル）エトキシ安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６）１．ｄ、Ｊ＝４１（ｚ）、　１．６４　（３）１゜ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　１．８２　（ＩＨ，ｗ）、　２．４３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−４Ｈｚ）。

５．３７　（３Ｈ，Ｑ、Ｊ！１４Ｈｚ）、　７．０５−７．４５　（１１８，ｍ）、　７．３０−７．４０　（２Ｈ，ｍ）（６）４．５−ジメチル−３−［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．６３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．７４−１．９４　（１）１．ｍ）、２．３０（３８，ｓ）、　２．３２　（３）１．ｓ）、　２．４３　（２８，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

５．４０　（ＩＨ，Ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０４−７．２０　（４Ｈ，ｍ）。

７．２０−７．３４　（３Ｈ，ｍ）、　７．３４−７．４８　（３Ｈ，ｍ）、　７．６０（ＩＩ（、５）（７）　３−　（，３，４−ジクロロフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　５．１１　（２Ｈ，ｓ）、　６．８５　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝２．５Ｈｚ、　１０Ｈｚ）、　７．１１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−２，５Ｈｚ）、　７．１２−７．６２　（７Ｈ，ｍ）、　７．７０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ’ｚ）、　８．２０　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２５　（ＩＨ，５）（８）３−（メトキシメトキシ）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　３．５１　（３Ｈ，ｓ）、　５．２６　（２Ｈ，ｓ）。

７．２−７．５　（７Ｈ，ｆｆ１）、　７．８５−７．９０　（２Ｈ，ｍ）（９）４−（メトキシメトキシ）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５）　：　３．５０　（３）１．ｓ）、　５．２５　（２）１．ｓ）。

７．１２　（２）１．ｄ、Ｊ−１０）１ｚ）、　７．１５−７．３０　（３Ｈ，ｍ）、　７．４５（２Ｈ，ｍ）、　８．１５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝ｌＯ）１ｚ）（１０）　３−　［ビス（４−インブチルフェニル）メチルチオ］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．６　）　：　０．９２　（１２Ｆｌ、ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．８６（ＩＨ，ｍ）、　２．４５　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．６２　（ＩＨ，ｓ）。

７．１１　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１５−７．５０　（９Ｈ，ｒＭ）、　７．９５（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　８．１０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　５）（１１）３−　（３，４−ジクロロフェニルメトキシ）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　７．１５−７．３９’（５Ｈ。

ｍ）、　７．３９−７．５５　（４Ｈ，ｍ）、　７．５９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）。

７．８０　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　７．８９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）＜１２）３−（３−ブロモフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　５．１２　（２）１．ｓ）、　６．８５−７．００　（１）１゜ｍ）、　７．０５−７．３５　（６）１．ｍ）、　７．３５− ７．６５　（３Ｈ，ｎ＋）。

７．７０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．１８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、８．２５（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　５）（１３）　３−　［３−（インプロポキシ）フェノキシメチル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．３３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　４．４２−４．６２　（ＩＨ，ｍ）、　５．１２　（ＩＨ，ｓ）、　６．４３− ６．６２　（３）１゜ｍ）、　７．１０−７．３４　（４Ｈ，ｍ）、　７．３４ −７．６０　（３）１．ｍ）。

７．７２　（ＩＨ，ｍ）、　８．１６　（１４（、ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　８．２５　（１）１゜ｂｒｏａｄ　５）（１４）　３−　［２−（４−インブチルフェニル）−１−プロペニル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８９　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ□１）１ｚ）、　２．５０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

６．８７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１）１ｚ）、　７．１−７．６　（１０）１．ｍ）、　７．６２（１８，ｍ）、　８．Ｑ８　（１１（、ｍ）、　８．２０　（ＩＬｓ）（１５）　８−インブチル−３，４，６，６−テトラメチル−６Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｄ］　ビラン−２−カルボン酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６７　（６Ｈ。

ｓ）、１．８９　（ＩＨ，ｍ）、２．２８　（３Ｆ１．Ｓ）、２．５０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−７Ｈｚ）、２．６１　（３Ｈ，ｓ）、７．０２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１）１ｚ）。

７．１５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．２−７．５　（３Ｈ，ｍ）。

７．４６　（２１（、ｍ）、　７．７２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．４１　（ＩＨ。

（１６）３−　［２，２−ビス（４−インブチルフェニル）エチル］安、Ｃ，瞥酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５）　：　０．８６　（１２）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８０　（２Ｈ。

ｍ）、２．４０　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．４１　（２１（、ｄ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、４．１７　（１８，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．０２　（４Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１２　（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０−７．３　（５Ｌｍ）、７．３−７．５　（２Ｈ，ｍ）、７．８８　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、７．９５（ＩＨ，ｄ、Ｊ”７．５Ｈｚ）（１７）４−　［２，２−ビス（４−インブチルフェニル）エチル］安息香酸フェニルｍｐ　：　９７−９８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８２（２Ｈ，＋ｎ）、　２．４１　（４Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　３．４１　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．１８　（１）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．３− ７．０（５）１．ｍ）、　７．０３　（４）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１２　（４Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４−７．５　（２Ｈ，ｍ）、　８．００　（２Ｌｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）（１８）４−（４−イソブチルフェノキシ）安息香酸フ工ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　７０．９７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．９１　（ＩＨ。

ｍ）、　２．５３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．０４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．０６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２−７．４　（５）１．ｍ）、　７．４−７．６（２Ｌｍ）、　８．１８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１９）４．４’　−ビフェニルジカルボン酸ペンジルフエニＲｆ＝　０．３５　（ＣＨ２ −ＣＩ２：　ｎ−ヘキサ７（２：３））（２０）　３−　［Ｎ−（４−インブチルベンジル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）カルバモイルコ安患瞥酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　０．９０　（６Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７−２．０　（２Ｈ，ｍ）、　２．３７　（２）１．ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．４７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）。

６．８４　（２８，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　６．９５　（２８，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　７．０−７．４　（８Ｈ，ａ＋）、　７．４−７．５　（２８，ｍ）、　７．５９　（１）１．ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　８．０７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，５）１ｚ）、　８．２３　（１）１．５）（２１）３−　［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息書酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．７−０．９　（１２）１．ａ＋）、　１．６−１．９　（２Ｈ。

ｍ）、　２．３−２．５　（４）１．ｍ）、　５．２１　（２）１．ｓ）、　６．７−７．０（６Ｈ，ｍ）、　７．１−７．３５　（５８，ｍ）、　７．３５− ７．６　（３）１．ａ＋）。

７．６８　（１）１．ｂｒ　ｓ）、　８．０９　（２Ｈ，ｂｒ　５）（２２）　３−［Ｎ−（４−インブチルベンジル）−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８−０．９　（１２Ｈ，ｍ）、１．８０　（２Ｈ，ｍ）。

２．３−２．５　（４Ｈ，ｍ）、　４．６−４．７　（４）１．ｍ）、　６．６９　（２Ｈ。

ｂｒ　ｓ）、　６．９−７．０　（２Ｈ，ｎ）、　７．０−７．３　（７Ｈ，ｍ）。

７．４−７．７　（４Ｈ，ｍ）、　８．０７　（２Ｈ，ｂｒ　５）（２３）３− ［Ｎ−（４−インブチルベンゾイル）−Ｎ−（３−イソブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．６５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８１　（６Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５２　（ＩＨ，ｍ）、　１．７５　（ＩＨ，ｍ）、　２．２５（２）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　５．２２（２Ｈ，ｓ）、　６．６１　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　６．８−７．０　（４Ｈ，ｍ）。

７．０−７．３　（６）１．ｍ）、　７．３−７．５　（３）１．ｍ）、　７．６８　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　８．０−８．２　（２Ｈ，ｍ）（２４）　３−　［Ｎ −ベンゾイル−Ｎ−（４−インブチルフェニル）アミノメチル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．７８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７４　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　５．２１　（２）１．ｓ）、　６．８３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９２　（２１（、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１−７．６（１１Ｈ，ｍ）、　７．６８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，５）１ｚ）、　８．０−８．２（２Ｈ，ｆｆ１）（２５）３−（４−インブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６）１．ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、１．７０−１．９４（ＩＨ，ｍ）、　２．４２　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　５．１２　（２）１．ｓ）。

６．９０　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８）１ｚ）。

７．１８−７．５０　（５）１．ｍ）、　７．５３　（１）１．ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．７４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１）１ｚ、　８１（ｚ）、　８．１８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１）１ｚ。

８Ｈｚ）、　８．２８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）（２６）　４−　（４−プロとルフエノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．５０−１．７０　（２）１．＋ｎ）、２．５２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、５．１５（２Ｌｓ）、６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１０　（２）１．ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２０−７．５０　（５Ｈ，ｍ）、７．５８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２０　（２）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（２７）２．３−ジメチル−５−（３−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．８０−２．００　（ＩＨ，ｍ）、　２．４２　（３Ｈ，ｓ）、　２．４８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．５８　（３Ｈ，ｓ）、　５．０８　（２Ｈ，ｓ）、　６．７８−６．９０　（３）１．ｍ）、　７．２０−７．３７　（４Ｈ，ｍ）、　７．４５−７．５２（３Ｈ，ｍ）、　８．０２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１）１ｚ）（２８）２．３−ジメチル−５−（４−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７０−１．９２　（ＩＨ，ｍ）、　２．３８　（３Ｈ，！り、　２．４２　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．５５　（３）１．ｓ）、　５．０４　（２Ｈ，ｓ）、　６．９０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１８−７．３２（３）１．ｍ）、　７．４０−７．５０　（３Ｈ，ｍ）、　７．９５　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１）（ｚ）（２９）３−（２−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６１４，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８５−２．１２　（ＩＨ，ｍ）、２．５８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、６．８３−６．９８　（２Ｈ，ｍ）、７．０８−７．３５　（５Ｈ。

ｌ１１）、７．３５−７．６３　（３Ｈ，ｍ）、７．７２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．１８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３０　（１）１，５）（３０）４− （４−インブチルフェニル）安息香酸フエ二ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８０−２．０４　（ＩＨ，ｍ）、　２．５３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．２０−７゜３５　（５Ｈ，ｍ）、　７．４２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５９　（２）１゜（３１）４’　−イソブチルスチルベン−３−カルボン酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　１．９２（ＩＨ，ｍ）、２．５２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．１０ −７．４０（５Ｈ，ｍ）、７．４０−７．６０　（５Ｈ，ｍ）、７．７８　（ＩＨ，ｍ）。

８．１０　（ＩＨ，ｍ）、８．３８　（ＩＨ，ｍ）（３２）　４−　［２−（４ −インブチルフェニル）−１−プロペニル］安息香酸フェニルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝０．７５Ｈｚ）、　１．９０（１１１，ｍ）、　２．３０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝０．４Ｈｚ）、　２．５０　（２）１．ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　６．９０　（１）１．ｓ）、　７．１５−７．３５　（５Ｈ，ｍ）。

７．４０−７．５５　（６Ｎ、ｍ）、　８．２０　（２１（、ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）調製例５２３−（クロロホルムｌし）プロピオン酸メチル（５，４＋ａｌ　）と塩化アルミニウム（１１，７ｇ）とのジクロロメタン中混合物を２５℃で１時間攪拌したのち、２５℃で、６−クロロインドール（３，０ｇ）のジクロロメタン（２０ｍｌ）溶液を加える。反応混合物を２５℃で１時間撹拌し、氷とＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、結晶性の残留物を酢酸エチルから再結晶して、４−（６−クロロインドール−３−イル）−４−オキソ酪酸メチル（２，５４ｇ）を無色の結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ、δ）　：　２．８０　（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．１９（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．７０　（３Ｈ，ｓ）、　７．２１　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝２．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−２，５Ｈｚ）、　７．８５（１）１．ｓ）、　８．２４　（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）調製例５３４−（６−クロロインドール−３−イル）−４−オキソ酪酸メチル（１，２０ｇ）のテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶液に、２５℃で、１Ｍポランテトラヒドロフラン溶液（４，６ｍ１）を５分間かけて加える。混合物を２５℃で３０分間撹拌し、２５℃で、１Ｍポランテトラヒドロフラン溶液（２，３＋ｎｌ）を加える。混合物を２５℃で３０分間撹拌したのち、２５℃で、もう一度ＩＭポランテトラヒドロフラン溶液（２，３ｍｌ　）を加える。反応混合物を２５℃で１５分間撹拌し、酢酸エチルとＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、残留物をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）および酢酸エチル−ヘキサン混合物からの再結晶により精製して、４−（６−クロロインドール−３−イル）酪酸メチル（６６９ｍｇ）を淡黄色結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　７１．９２−２．１５　（２Ｈ，ｍ）、　２．４０　（２Ｈ，Ｌ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．８０　（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．７０　（３）１．ｓ）。

７．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５１（Ｚ）、　７．１０　（１）１．ｄｄ、Ｊ −２，５８Ｚ。

８Ｈｚ）、　７．３５　（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝２．５）１ｚ）、　７．５２　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９７　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）調製例５４４−（６−クロロインドール−３−イル）酪酸メチル（１，２ｇ）をＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（１２ｍｌ）により加水分解し、粗生成物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶して、４−（６−クロロインドール−３−イル）酪酸（１，０９ｇ）を無色の結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３００．δ）　：　１．９０−２．１０　（２Ｈ，ｍ）、　２．３８（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７９　（２８，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　６．９８（ＩＨ，ｓ）、　７．０５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３５　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）、　７．５０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）罠１匹並木素化ナトリウム（鉱油中６０％分散液、ｔ、ｏｓｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中懸濁液に、２５℃で、３−インドール醋酸（２，４２ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）溶液を１５分間かけて加える。

混合物を２５℃で１．５時間撹拌し、−４０℃に冷却する。−４０℃で、３−（メトキシメトキシ）安息香酸フェニル（３，０７ｇ）のテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶液を３０分間かけて加え、混合物を同温度で３０分間撹拌する。この混合物を常法により処理し、粗生成物をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）および酢酸エチル−ヘキサン混合物からの再結晶により精製して、４−［１−［３−（メトキシメトキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（２，９６ｇ）を無色の結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０３　（２Ｈ，ｔｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、　６Ｈｚ）、　２．４２（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．６６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６ｔ（ｚ）、　３．５０　（３Ｈ。

ｓ）、５．３６　（２）１．ｓ）、７．１０　（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．６　（７）１゜ｍ）、　８．４０　（ＩＬｄ、Ｊ＝８）１ｚ）調製例５６調製例５５と同様にして、次の化合物を得る。

４−［１−［４−（メトキシメトキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０５　（２Ｈ，ｍ）、　２．４５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）。

２．７５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　３．５２　（３Ｈ，ｓ）、　５．２５　（２Ｈ，ｓ）。

６．７−７．４　（５Ｈ，ｍ）、　７．５５　（ＬＨ，ｍ）、　７．７０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．４５　（１８，ｍ）調製例５７４−　［１−［４−（メトキシメトキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル〕酪酸（２，５０ｇ）、臭化ベンジル（＋、８１ｇ）および炭酸カリウム（２，８２ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中温合物を２５℃で６時間撹拌する。混合物を酢酸エチルで希釈し、ＩＮ塩酸、水、重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（１００ｇ）クロマトグラフィーに付す。ジクロロメタンで溶出して、４−　［１−［４−（メトキシメトキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ベンジル（３，０２ｇ）を淡黄色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０５　（２Ｈ，ｍ）、　２．５０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

２．７５　（２Ｈ，ｔｊ＝８１４ｚ）、　３．５０　（３）１．ｓ）、　５．１０　（２１１，ｓ）。

５．２８　（２Ｈ，ｓ）、　７．１−７．２　（３Ｈ，ｍ）、　７．２５−７．４　（７Ｈ。

ｍ）、７．５５　（ＩＨ，ｍ）、７．７０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８１（ｚ）、８．８５（ＬＨ，ｍ）坦ｌ」１］４−　［１−［３−（メトキシメトキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（１，４ｇ）の１．４−ジオキサン（１０ｍｌ）溶液に、２５℃で、４Ｎ塩化水素１．４−ジオキサン溶液（４１）を加える。混合物を２５℃で６時間撹拌し、エーテルとＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させたのち、結晶性残留物をイソプロピルエーテルで洗って、４−　［１−（３−ヒドロキシベンゾイル）インドール−３−イル］酪酸（１，００ｇ）を無色の結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ、δ）　：　２．０２　（２Ｈ，ｔｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、　６）１ｚ）。

２．４０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．７５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６８２）、　７．０５−７．２　（３Ｈ，ｍ）、　７．３０−７．４５　（４）１．ｍ）、　７．６−７．７　（ＬＨ。

ｍ）、　８．３８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）罠１匠輩４−　［１−［４−（メトキシメトキシ）ベンゾイル］インドールー３−イル］酪酸ベンジル（５７２ｍｇ）を２５℃でトリフルオロ酢酸（１２ｍｌ）に溶かし、混合物を同温度で１５分間撹拌する。溶媒を蒸発させたのち、残留物を酢酸エチルに溶かし、重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。

残留物をシリカゲル（３０ｇ）クロマトグラフィーに付す。ヘキサン−酢酸エチル（２：１）混合物で溶出して、４−［１−（４−ヒドロキシベンゾイル）インドール−３−イル］酪酸ベンジル（３５０ｍｇ）を黄色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．１０　（２Ｈ，ｍ）、　２．５０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８）１ｚ）。

２．８０　（２）１．ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　６．９８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝１０Ｈｚ）、　７．２−７．６　（７８，ｍ）、　７．６０　（１）１．ｍ）、　７．６５（２）１．ｄ、Ｊ−１０）１ｚ）、　８．４０　（ＩＨ，ｍ）Ｋ膏■ユ水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散液、５４１ｍｇ）のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）　ＪＪ！濁液に、２５℃で、４−（インドール−３−イル）酪酸（１，２５ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液を１５分間かけて加える。混合物を２５℃で１時間撹拌したのち、− ４０℃で、３−（３−イソブチルフェノキシメチル）安息香酸フェニル（２，２２ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を加える。反応混合物を一４０℃ で３０分間撹拌し、エーテルとＩＮ塩酸との混合物中に注ぐ。有機層を分離し、水および食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（４０ｇ）カラムクロマトグラフィー（クロロホルムで溶出）および酢酸エチル−ヘキサン混合物からの再結晶により精製して、４−［１−［３−（３ −インブチルフェノキシメチル）ベンゾイル１インドール−３−イル］酪酸（１，４５ｇ）を無色の結晶として得る。

ｍｐ：８１−８３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．６）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４）１ｚ）、　１．８８　（ＩＨ，ｍ）。

２．０６　（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ−４）１ｚ）、　２．４５　（２）１．ｔ、Ｊ＝４）１ｚ）。

２．４７　（２Ｎ、ｄ、Ｊ−４Ｈｚ）、２．７６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．１６（２Ｈ，ｓ）、６．７５−６．８７　（３Ｌｍ）、７．０９　（１）１．ｓ）、　７．２０−７．７７　（７Ｈ，ｍ）、７．８３　（ＩＨ，ｓ）、８．４０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ。

４Ｈｚ）大」目生生実施例１と同様にして、次の化合物を得る。

（１）４−　［１−［３−（４−イソベンチフレフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ｍｐ　：　１１４−１１６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ’Ｉ　：　０．９２　（６）１．ｄ、Ｊ＝山）、　１．４−１．７（３）１．ｍ）、　２．０１　（２Ｈ，ｍ）、　２．４２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　２．５４（２）１．ｄｄ、Ｊ＝４Ｈｚ、　５１（ｚ）、　２．７２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．１０（２ｔＬｓ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．０５−７．７０　（９８，ｍ）。

７．８０　（１）１．ｔ、Ｊ＝Ｈ１ｚ）、　８．３８　（１８，ｄｄ、Ｊ＝Ｅｚ、　５Ｈｚ）（２）４−　［１−［４−（４−イソブチルベンジルオキシｍｐ　：　１５６℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９５　（６Ｈ，ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８−２．２（３Ｈ．ｍ）、　２．４−２．６　（４Ｈ．ｍ）、　２．７８　（２Ｈ．ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　７．１２　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝１０）１ｚ）。

７、２−７．５　（７Ｈ，ｍ）、　７．６０　（１）１，ｎ）、　７．７５　（２Ｈ．ｄ。

Ｊ＝１０Ｈｚ）、８．３５　（ＩＨ，ｍ）（３）４−　［１−　［３−　［ビス（４−インブチルベンジル）アミノ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（１２１（、ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．６５−２、　０　（２Ｈ．　ｍ）、　２．　０−２、１　（２Ｈ，ｍ）、　２．４２　（２１（、ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．４８　（４Ｈ．ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７０　（２Ｈ．ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．７０　（４Ｈ．ｓ）、　６．９−７．１　（２）１．ｍ）。

７、１−７．２　（８Ｈ．ｍ）、　７．２５−７．５　（５Ｎ，ｍ）、　７．５ −７．６（ＩＬｍ）、　８．４０　（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）（４）４−　［１−　［２．３−ジメチル−４−　［１−　（４−インブチルフェニル）エトキシ］ベンゾイル］イン−　ドール−３−イル］酪酸ｍｐ：９８−９９℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６７　（３Ｈ。

ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．８５　（ＩＨ．ｍ）、　１．９７　（２Ｈ．ｍ）、　２．２２（３）１．ｓ）、２．３１　（３Ｈ，ｓ）、２．３−２．５　（５）１．ｍ）、２．６９（２Ｈ．ｔ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、５．３６　（ＩＨ，ｑ．Ｊ＝６Ｈｚ）、６．６６（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８６　（ＬＨ，ｓ）、７．０４　（ＩＨ．ｄ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．１１　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２−７．４　（４Ｈ，ｍ）。

７、５−７．６　（ＩＨ．ｎ）、８．２３　（１．Ｈ．ｄ．Ｊ＝７．５１１ｚ）（５）４−　［１−　［３−　［１−　＜４−インブチルフェニル）エトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８７　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−４）１ｚ）、　１．６４　（３）１゜ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　１．８０　（ＩＨ，ａ＋）、　１．９８　（２Ｈ，五重線。

Ｊ−４Ｈｚ）、２．４０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−４Ｈｚ）、２．４１　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝４Ｈｚ）、２．７２　（２１（、ｔ、Ｊ−４Ｈｚ）、５．３２　（ＬＨ，ｑ。

Ｊ＝４Ｈｚ）、６．８−７．４　（ＩＩＨ，ｍ）、７．５３　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）、８．３５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−２）１ｚ、５Ｈｚ）（６）　４−　［１−［４，５−ジメチル−３−［１−（４−インブチルフェニル）エトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　０．８８　（６）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．６２（３８，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　１．６８−２．０８　（３）１．ｓ）、　２．２２−２．４９　（１０Ｈ，ｍ）、　２．５８−２．８０　（２Ｈ，ｍ）、　６．７８−６．８８（ＩＨ，ｍ）、　６．９２−７．０２　（２１（、ｍ）、　７．０２−７．１６　（３）１゜ｍ）、　７．２０−７．４０　（３Ｈ，ｏ＋）、　７．４８−７．６０　（ＩＨ，ｌ１１）。

８．２８−８．３８　（ＩＨ，ｍ）（７）　４−　［ｔ−［３−（３，４−ジクロロフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．９０−２．１０　（２Ｈ，ｍ）、　２．４０　（２Ｈ。

ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　５．１４　（２Ｈ。

ｓ）、　６．８４　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、　１０Ｈｚ）、　７．０５　（ＩＨ。

ｓ）、　７．０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５）１ｚ）、　７．２０−７．４５　（３Ｈ，ｍ）。

７．５０−７．７５　（４Ｈ，ｍ）、　７．７８　（Ｉｔ（、ｓ）、　８．３８　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）（８）４−　［１−［３−［ビス（４−イソブチルフェニル）メチルチオ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８５　（１２）１．ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、　１．８０　（２Ｈ。

ｍ）、　２．０２　（２Ｈ，ａ）、　２．３６−２．５０　（４Ｈ，ｍ）、　２．７２（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６ｔ（ｚ）、　５．５５　（ＬＨ，ｓ）、　６．９５　（ＩＨ，ｓ）。

７．０５　（４Ｈ，ｄ、Ｊ”８Ｈｚ）、　７．２−７．５　（９Ｈ，ｍ）、　７．５−７．６（２Ｈ，Ｌｌｌ）、　８．２６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（９）４−［５−クロロ−１−［３−（３−インブチルフェノキシメチル）ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ｍｐ：９６−９７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５）１ｚ）、　１．７０−２．１０　（３Ｈ，ｍ）、　２．３０−２．５０　（４Ｈ，ｍ＋）、　２．６９　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、５．１０　（２Ｈ，ｓ）、６．７０−６．８５　（３１（、ａ＋）。

７．１０　（ＩＨ，ｓ）、　７．２０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３２　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝２．５）ｌｘ、　８Ｈｚ）、　７．４５−７．７５　（４Ｈ，ｍ）、　７．８０（ＬＨ，ｓ）、　８．３０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（１０）　４ −［６−クロロ−１−［３−（３−インブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−イル］酪酸ｍｐ　：　１２６−１２７℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．５）　：　０．８９　（６Ｈ．ｄ．Ｊ−７．５）１ｚＬ　１．７２−２、１０　（３）１，ｍ）、　２．３５−２．５０　（４Ｈ．ｍ）、　２．７０　（２Ｈ．ｔ。

Ｊ＝９．５１（ｚ）、　５．５　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０−６．８５　（３Ｈ．ｍ）。

７、０５　（ＩＨ．ｓ）、７．１２−７．３８　（２Ｈ，ｍ）、７．４０−７．７５（４Ｈ，ｍ）、７．８０　（ＩＨ．ｓ）、８．４９　（１１（、ｄ．Ｊ−２．５Ｈｚ）（１１）４−　［１−［３−　（３．４−ジクロロベンジルオキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．９０−２．１５　（２Ｈ．ｍ）、　２．４１　（２）１，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７１　（２Ｈ．ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　５．０２　（２Ｈ。

ｓ）、　７．０２　（ＩＩ（、ｓ）、　７．１２−７．６５　（１０Ｈ．ｍ）、　８．３５（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（１２）４−　［１−　［３−（３−ブロモフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２，δ）　：　１．８５−２．１５　（２Ｈ，ｍ）、　２．４２　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７０　（２Ｈ，ｔ，Ｊ−７．５Ｈｚ）、　５．１０　（２）１。

ｓ）、　６．８３−６．９５　（１８，ｍ）、　７．００−７．２０　（４）１．ｍ）。

７、２０−７．５０　（２）１．ｍ）、　７．５０−７．７５　（４肌ｍ）、　７．８０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　８．３８　（１）１，ｄ，ＪＩ＝８Ｈｚ）（１３）　４　−　［１−　［３−　［３　−　（イソプロポキシ）フェノキシメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ｍｐ：８０−８２℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．３３　（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．９０−２、１３　（２Ｈ，ｍ）、　２．４２　（２Ｈ，ｔ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７５（２）１．ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．４０−４．６２　（ＩＨ，Ｉｌｌ）、　５．１１（２Ｈ．ｓ）、　６．４５−６．６０　（３Ｈ．ｍ）、　７．０８　（ＩＨ，ｓ）。

７、１０−７．２５　（ＩＨ，ｍ）、７．２８−７．４８　（２）１，ｍ）、７．４８−７、６３　（２Ｈ，＋ｎ）、　７．６３−７．７４　（２１１，ｍ）、　７．８１　（ＩＨ。

ｂｒｏａｄ　ｓ）、８．３８　（ＩＨ，ｍ）（１４）４−　［１−　［３−　［２−　（４−インブチルフェニル）−ｔ−プロペニル］ベンゾイル］インドール −２−イル］酪酸ｍｐ二１０９−１１０℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２，δ）　：　０．９２　（６Ｈ．７Ｈ）、　１．８７　（ＩＨ，ａ）。

２、０２　（２Ｈ，＋＋）、　２．３０　（３Ｈ．ｄ．Ｊ−１１（ｚ）、　２．４−２．６（４Ｈ，ｍ）、　２．７６　（２Ｆ１．ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　６．８７　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１１（ｚ）、　７．１−７．２　（３Ｈ．ｆｆｌ）、　７．３−７．６　（８Ｈ．ｍ）。

７、７０　（ＩＨ，ｓ）、　８．４０　（ＩＨ，ｍ）（１５）　４−［１　−　［８−インブチル−３．４．６．６−テトラメチル−６Ｈージベンゾ［ｂ，ｄ］　ビラン−２−イルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９５　（３Ｈ．ｄ．Ｊ−７Ｈｚ）、　１．７０　（６Ｈ。

ｓ）、　１．９０　（ＩＨ，ｍ）、　２．０３　（２）１，ｍ）、　２．４４　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．５２　（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．７４　（２８，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０−７．２　（３Ｈ，ＩＱ）、　７．２−７．５　（２Ｈ．ｍ）。

７、５−７．７　（３Ｈ．ｍ）、　８．３３　（ＩＨ，ｍ）（１６）４−　［１ −　［３−　［２．２−ビス（４−インブチルフェニル〕エチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８０　（１２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７５　（２ＦＩ。

ｍ）、　２．０１　（２Ｈ，ｍ）、　２．３−２．５　（２Ｈ．ｍ）、　２．３６　（４）１。

ｄ，Ｊ＝７１（ｚ）、　２．７３　（２Ｈ，ｔ，Ｊ−７．５Ｈｚ）、　３．３９　（２Ｈ．ｄ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　４．１６　（ＩＨ．ｔ．Ｊ−７．５Ｈｚ）、　７．０− ７．４（６）１．ｍ）、　７．００　（４Ｈ，ｄ、Ｊ１！８Ｈｚ）、　７．１０　（４１（、ｄ。

Ｊ−８）１ｚ）、　７．４−７．５　（ＬＨ，ｍ）、　７．５５　（ＩＨ，ｍ）、　８．２５（ＬＨ，ｍ）（１７）　４−　［１−［４−［２，２−ビス（４−インブチルフェニルイル］酪酸ｆｆｌｐ：　１５２℃ ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ　δ）　：　０．８７　（１２１（、ｄ．Ｊ−７Ｈｚ）、　１．８２　（２１（。

ｍ）、１．９−２．１　（２Ｈ，ｍ）、　２．３−２．５　（２８．ｍ）、　２．４２（４）１，ｄ．Ｊ−７Ｈｚ）、　２．７４　（２Ｈ，ｔ．Ｊ−７．５Ｈｚ）、　３．４２（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．２０　（１）１，ｔ，Ｊ奪７．５）１ｚ）、　７．ｏ−７、２　（ＩＨ，ｍ）、　７．０３　（４）１，ｄ．Ｊ−８Ｈｚ）、　７．１２　（４Ｌｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２−７．４　（２Ｈ，ｍ）、　７．５−７．６　（ＩＨ．ｍ）。

７、１０　（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５２　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．２８（ＩＨ．ｍ）（１８）　４−　［１　−　［４−　（４−イソブチルフェノキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．９３　（６Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８７　（ＩＬｍ）、　２．０４　（２Ｈ．ｑｕｉｎＬ．Ｊ＝７、５）１ｚ）、　２．４−２．６　（４）１。

ｍ）、　２．７６　（２Ｈ．ｔｊ＝７．５）１ｚ）、　７．０１　（２）１．ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０５　（２Ｈ，ｄ，Ｊ−８）１ｚ）、　７．１６　（ＩＨ，ｓ）。

７、１８　（２Ｈ．ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）、　７．２−７．５　（２Ｈ，ｍ）、　７．５７（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．７１　（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝８）１ｚ）、　８．３５（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）（１９）４−　［１−　［４−　（４°　−ベンジルオキシカルボニル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　２．０３　（２Ｈ．ｍ）、　２．４３　（２）１．ｔ。

Ｊ！＝７．５Ｈｚ）、　２．７５　（２Ｈ．ｔ，Ｊ−７．５Ｈｚ）、　５．４１　（２）１。

ｓ）、　７．１３　（１）１．ｓ）、　７．２−７．５　（７Ｈ．ｍ）、　７．５８　（ＩＨ。

ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．７２　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８）１ｚ）、　７．７６　（２）１。

ｄ．Ｊ−８Ｈｚ）、　７．８３　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８）１ｚ）、　８．１８　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．４１　（ＩＨ．ｄ．Ｊ−７．５Ｈｚ）（２０）４−　［１ −　［３−　［Ｎ−　（４−イソブチルベンゾイル）−Ｎ−メチルアミノ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３，δ）　：　０．８１　（６）１．ｄ，Ｊ＝６ＦＩｚ）、　１．７−１．９（Ｉｌｌ，ｍ）、　２．００　（２Ｎ，ｔ，Ｊ＝７ｔｌｚ）、　２．３−２．５　（４Ｈ，ｍ）。

２、７１　（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．５２　（３）１，ｓ）、　６．８ −７．１（４Ｈ．ｍ）、　７．２−７．６　（８Ｎ，ｍ）、　８．２９　（ＩＨ，ｍ）（２１）４−　［１−［３−　［Ｎ−　（４−イソブチルベンジル）−Ｎ −　（４−インブチルフェニル）カルバモイル］ベンゾイル］インドール−３− イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．７８　（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８６　（６Ｈ。

ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．６−１．９　（２Ｈ，ｍ）、　２．０６　（２）１，三重線。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３−２．５　（６Ｈ，＋ｎ）、　２．８０　（２Ｈ，ｔ，Ｊ−７Ｈｚ）。

５、０８　（２Ｈ．ｓ）、　６．７６　（２ｔ（、ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９１　（２８。

ｄ．Ｊ＝８）１ｚ）、　６．９４　（ＩＬｓ）、　７．０４　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８）１ｚ）。

７、１６　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１−７．５（４）１，ｍ）、　７．５−７．７（２Ｈ，ｍ）、７．８４　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、８．３７　（ＩＨ，ｄ。

イル）−Ｎ−（４−イソブチルフェニル）アミノメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．８０　（１２８，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７５（２Ｈ．＋ｎ）、　２．０５　（２Ｈ．ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３８　（４Ｈ。

ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．４３　（２）１，ｔ．Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．７７　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．２３　（２Ｈ．ｓ）、　６．８３　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）。

６、９０　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９４　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１１（ＩＨ．ｓ）、　７．２０　（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３ −７．５　（４Ｈ，ｍ）。

７、５９　（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．６−７、８　（０１，ｍ）、　７．７７（１）１，ｂｒ　ｓ）、　８．４５　（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）（２３）４−　［１−　［３−　［Ｎ−　（４−インブチルベンゾイル）−（３−インブチルフェニル）アミノメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸Ｎ！ＩＩＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　Ｏ．’６４　（６）１，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８０　（６Ｈ。

ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．５１　（Ｅ，ｍ）、　１．７４　（ＩＨ．ｍ）、　２．２５（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３３　（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．４２　（２Ｈ。

ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．７４　（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．２１　（２Ｈ，ｓ）。

６、５９　（ＩＨ．ｂｒ　ｓ）、　６．８−７．０　（４Ｈ，＋＋）、　７．０ −７．３（４）１．ｍ）、　７．５−７．３　（４Ｈ．ｍ）、　７．５７　（ＩＨ．ｄ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．６−７、８　（ＩＨ．ｍ’）、　７．７５　（ＩＨ．ｂｒ　ｓ）。

８、４２　（１ｔＬｄ，Ｊ＝７．５）１ｚ）（２４）　４　−　［１　−　［３　−　［Ｎ−　（４−インブチルベンジル）−Ｎ−　（４−インブチルフェニル）アミノメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ｃｏｃ１３，δ）　：　０．８６　（６Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．８８　（６Ｈ。

ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７８　（２Ｈ．ｍ）、　１．９８　（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ。

Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．３−２．５　（６）１．ｍ）、　２．７０　（２Ｌｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　４．６−４．７　（４Ｈ．ｍ）、　６．７０　（ＬＨ．ｂｒ　ｓ）。

６、８−７．７　（１５Ｈ．ｍ）、　８．３５　（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝７．５Ｈｚ）（２５）４−［１−　［３−　［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−　（４−イソブチルフェニル）アミノメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．７Ｂ　（６８，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７４　（ＩＨ。

ｍ）、　２．３５　（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．２１　（２Ｈ．ｓ）、　６．８３（２Ｈ．ｄ．Ｊ−８Ｈｚ）、　６．９２　（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１−７．６（１１Ｈ．＋ｎ）、　７．６８　（１）１．ｄ．Ｊ＝７．５）１ｚ）、　８．０−８．２（２Ｈ，ｍ）（２６）　４−［１　−　［３−　（４−インブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ３．δ）　：　０．８９　（６Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．７０−１．９２（ＩＨ．ｍ）、　１．９５ −２．１２　（２Ｈ．ｍ）、　２．３６−２．５０　（４Ｈ。

ｍ）、　２．７５　（２Ｈ，ｔ）、　５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　６．８８　（２Ｈ。

ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７　（２１１．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８　（１）１．ｓ）。

７、２０−７．７２　（６Ｈ，ｍ）、　７．８０　（ＩＨ．ｓ）、　８．３８　（ＬＨ。

ｄｄ．Ｊ＝１）１ｚ．　８Ｈｚ）（２７）’４−　［１−［４−（４−プロピルベンジルオキシ）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ｆｆ１ｐ：９３−９４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）：　０．９２　（３１（、ｔ、Ｊ−７，５Ｈ２）、　１．５２−１．７２　（２）１．ｍ）、　１．９５−２．２２　（２８，ａ）、　２．４３　（２Ｈ。

ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．５５　（２）１．ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　２．７６（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　６．９２　（２）１．ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８　（ＬＨ，ｓ）、　７．１２　（２）１．ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。

７．３０−７．６２　（５Ｈ，ｍ）、　７．７５　（２Ｎ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．３８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　８）１ｚ）（２８）　４−　［ｔ　− ［２，３−ジメチル−５−（３−インブチルフェノキシメチル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．７５−２．１０　（３Ｈ，ｍ）、　２．２３　（３Ｈ，ｓ）、　２．３８　（３Ｈ，ｓ）。

２、４３−２．５２　（４Ｈ，ｍ）、　２．７２　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

５．０７　（２Ｈ，ｓ）、　６．７５−６．９０　（４Ｈ，ｍ）、　７．２０　（ＬＨ。

ｄｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３０−７．５０　（５Ｈ，ｎ）、　７．５８（１）１．ｄｄ、Ｊ＝１）１ｚ、　８）１ｚ）（２９）　４−　［１−［２，３−ジメチル−５−（４−イソブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール−３−イル１酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６８，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、１．７−２．１（３）１．ｍ）、　２．２４　（３Ｈ，ｓ）、　２．４０　（３Ｈ，ｓ）、　２．４１−２．４８　（４４１，ｍ）、　２．７２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　５．０６（２Ｈ，ｓ）、６．８４　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、６．９０　（２１（、ｄ。

Ｊ＝８１４ｚ）、７．０８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２８−７．４６　（５）１゜ｍ）、７．４８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−ＩＨｚ、８１（Ｚ）（３０）　４−［１−［３−（２−インブチルフェノキシメチル）ベンゾイルコインドール −３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（６）１．ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８１−２．１５　（３）１．ｍ）、　２．４４　（２ＦＩ、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．５８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　２．７５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　５．１８（２Ｌｓ）、　６．８３− ７．０２　（２）１．ｍ）、　７．０２−７．２５　（３Ｈ。

ｍ）、　７．２５−７．５０　（２Ｈ，ｍ）、　７．５０−７．９０　（５）１．＋ｅ）。

８．４０　（ＬＨ，ｍ）（３１）４−　［１−［４−（４−インブチルフェニル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９２　（６）１．ｄ、Ｊ＃７．５Ｈｚ）、　１．７８−２．１４　（４Ｈ，ｍ）、　２．４２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５１４ｚ）、　２．５４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｓ）、　２．７６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．１７（ＩＨ，ｓ）、　７．２０ −７．４５　（４Ｌｍ）、　７．５８　（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８ＦＩＺ）、　７．７７　（４Ｈ，＾２Ｂ２．Ｊ−８Ｈｚ）、　８．４０　（１）１．ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）（３２）４−［１−［３−［２−（４−インブチルフェニル）ビニル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６１（、ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．８Ｂ（ＩＩ（、ｍ）、　２．０１　（２Ｈ，ｍ）、　２．３５−２．５０　（４Ｈ，ｍ）。

２．７５　（２ｔ（、ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０−７．６　（１２Ｈ，ｍ）、　７．７７（ＩＨ，ｍ）、７．８７　（ＩＨ，ｌ１１）、８．４０　（ＩＨ，ｍ）（３３）４−　［１−［４−［２−（４−インブチルフェニル）−１−プロペニル］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝０．７５Ｈｚ）、　１．９０（ＩＨ，＋ｎ）、　２．０２　（２Ｈ，ｆｆ１）、　２．３５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝０．５Ｈｚ）。

２．４５−２．５５　（４）１．ｍ）、　２．７５　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．８８（ＩＨ，ｓ）、　７．１２−７．２０　（３Ｆ＋、ｍ）、　７．３０−７．６０　（７Ｈ。

ｍ）、　７．７５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　８．４０　（１８，ｍ）及膏■ユ水素化ナトリウム（鉱油中６０％分欽液、１：ｎｍｇ）のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド中懸濁液に、２５℃で、４−［１−（３−ヒドロキシベンゾイル）インドール−３−イル］酪酸（４８０ｍｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（］００ｍ１溶液を１５分間かけて加える。混合物を２５℃で３０分間攪拌したのち、２５℃で、ビス（４−インブチルフェニル）ブロモメタン（６４０＋ｎｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を加える。反応混合物を２５℃で４時間撹拌し、２５℃で２日間放置する。混合物を常法により処理し、粗生成物をシリカゲル（４０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。クロロホルムで溶出して、４−［１−［３−［ビス（４−インブチルフェニル）メトキシコベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸（０，３７ｇ）を無色油状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８８　（１２）１．ｄ、Ｊ＝６１１ｚ）、　１．８６　（２）１゜ＩＩｌ）、２．０２　（２Ｈ，ｍ）、２．３７−２．５０　（４Ｈ，ｍ）、２．６２　（２Ｈ。

（４Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１５−７．４０　（ＩＯＨ，ｍ）、７．５８　（ＩＨ。

ｍ）、８．４７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ）実施例４実施例３と同様にして、次の化合物を得る。

（１）４−　［１−［４−［ビス（４−インブチル７エ二ル）メトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ベンジルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５）　：　０．９０　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、１．８５　（２Ｈ。

ｍ）、　２．０５　（２）１．＋ｎ）、　２．３５−２．８０　（６Ｈ，ｍ）、　２．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　５．１０　（２Ｈ，ｓ）、　６．２８　（ＩＨ，ｓ）。

７．００−７．４０　（１８Ｈ，ｍ）、　７．５０　（ＬＨ，ｍ）、　７．６５　（ＬＨ。

ｍ）、　８．３０　（ＩＨ，ｍ）（２）４−　［ｔ−［４−［１−（４−インブチル７エ二ル）エトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ベンジルＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８５　（６）１．ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　１．６２　（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８０　（ＬＨ，ｍ）、　２．００　（２Ｈ，ｍ）、　２．８−２．９５　（４Ｈ，ｍ）、　２．６５　（２８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　５．０２　（２Ｈ。

ｓ）、　５．３２　（ＩＨ，Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ− １０Ｈｚ）。

７．００−７．１０　（３Ｂ、ｍ）、　７．１５−７．４５　（９Ｈ，ｍ）、　７．４２（ＩＨ，ｍ）、　７．５５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、　８．２３　（ＩＨ，ｍ）叉１目１且４−　［１−［４−［ビス（４−インブチルフェニル）メトキシコベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ベンジル（５００ｍｇ）と１０％パラジウム／活性炭（５０ｍｇ）との１．４−ジオキサン（１０Ｉｌｌ）中温合物を、水素雰囲気（１気圧）下に、２５℃で８時間撹拌する。触媒をｒ去し、Ｐ液を蒸発させる。

残留物をイソプロピルエーテルで処理し、固体をｒ取して、４−　［１−［４− ［ビス（４−インブチルフェニル）メトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸（１６２ｍｇ）を白色粉末として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．９０　（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　１．８０　（２）１゜ＤＩ）、　２．０５　（２８，ｍ）、　２．３５−２．５０　（６８，ｍ）、　２．７２（２）１．ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．２５　（１）１．ｓ）、　７．００−７．２０　（７Ｎ、＋ｎ）。

７．２５−７．４０　（６Ｈ，ｍ）、　７．５５　（１８，ｍ）、　７．６５　＜２Ｈ，ｄ。

ＪＩｌｌｏ）１ｚ）、　８．３０　（１１（、ｍ）実施ｆＮ６実施例５と同様にして、次の化合物を得る。

４−　［１−［４−［ｔ　−（４−インブチルフェニル）エトキシ］ベンゾイル］インドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．６）　４０．８５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．６５　（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．８５　（ＩＨ，ｍ）、　２．００　（２８，ｍ）、　２．３５−２．５０　（４）１．ｍ）、　２．７２　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、　５．４０　（ＩＨ，Ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９５　（２１（、ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、　７．０５−７．２０　（３８゜ｍ）、　７．２０−７．４０　（４Ｈ，ｍ）、　７．５０−７．７０　（３Ｈ，ｍ）、　８．３０（１１（、＋＋）去Ｕヱ４−　［１−［４−（４°−第三級ブチルカルバモイル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸メトキシメチル（３０ｍｇ）の１．４−ジオキサン（０，５ｍ１）溶液に、４Ｎ塩化水素１．４−ジオキサン溶液（１ｍｌ）を加える。混合物を室温で２０分間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をジイソプロピルエーテルで洗って、４−　［１−［４−（４°−第三級ブチルカルバモイル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸（１２，１Ｂ）を白色粉末として得る。

ｍｐ　：　１７４−１７５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．５１　（９Ｈ，Ｓ）、　２．０３　（２Ｈ，ｍ）、　２．４４（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７６　（２）１．ｔ、Ｊ−７，５ＦＩｚ）、　６．０４（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　７．１４　（１）１．ｓ）、　７．３−７．５　（２Ｈ，ｍ）。

７．５９　（１）１．ｄ、Ｊ＝７．５ｌ−１ｚ）、　７．６−７．９　（８８，ｍ）、　８．４１（１）１．ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）実施例８４−　［１−［４−（４’　−カルボキシ）ビフェニルカルボニルコインドール −３−イル］酪酸メトキシメチル（４０ｍｇ）と第三級ブチルアミン（１５ｍｇ）とのジクロロメタン（３ｍｌ）中温合物に、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（３０ｍｇ）および１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（２０ｍｇ）を加える。混合物を室温で５時間撹拌し、氷水中に注ぐ。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーにより精製する。ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（ｌ：１）混合物を溶離として用いる。該当画分を合せ、酢酸エチルで抽出し、蒸発させて、４−　［１−［４−（４°−第三級ブチルカルバモイル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸メトキシメチル（２６ａ＋ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　１．５２　（９Ｈ，ｓ）、　２．０５　（２Ｈ，ｍ）、　２．４５（２Ｆ１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　３．４４（３Ｈ，ｓ）、５．２１　（２Ｈ，ｓ）、　６．０２　（１）１．ｂｒ　ｓ）、７．１５（ＩＨ，ｓ）、　７．３−７．５　（２Ｈ，ｍ）、　７．６１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）７．３−７．４　（８Ｈ，ｍ）、　８．４２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）寒１自１且４−　［１−［４−（４°　−ベンジルオキシカルボニル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸メトキシメチル（０，７０ｇ）と１０％パラジウム炭（０，２６ｇ）との酢酸エチル（３０＋ｏｌ）中温合物を、水素雰囲気（３，５気圧）下に、室温で２時間振盪する。触媒をｒ去し、ｒ液を蒸発させる。

残留物をジイソプロピルエーテルで洗って、４−　［１−［４−（４′−カルボキシ）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸メトキシメチル（０，２１ｇ）を白色粉末として得る。

ｍｐ　：　１８８−１８９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０６　（２Ｈ，ｍ）、　２．４６　（２１１，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．７７　（２）１．ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、３．４３　（３Ｈ，ｓ）。

５．２２　（２）１．ｓ）、７．１４　（ＩＨ，ｓ）、７．３−７．５　（２８，ｏ＋）。

７．６１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．７−８．０　（６）１．ｍ）、８．２６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．４２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）寒ＩＬ印４−　［１−［４−（４’　−ベンジルオキシカルボニル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸（０，５５ｇ）と炭酸カリウム（０，２１ｇ）とのジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中温合物に、クロロメチルメチルエーテル（０，１７ｍ１）を加える。混合物を室温で５時間撹拌し、酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させる。残留物をシリカゲル（４０ｇ）カラムクロマトグラフィーにより精製する。ｎ −ヘキサン−酢酸エチル（５：　１）混合物を溶離剤として用いる。該当画分を合せ、蒸発させて、４−　［１−［４−（４°−ベンジルオキシカルボニル）ビフェニルカルボニルコインドール−３−イル］酪酸メトキシメチル（０，５１ｇ）を無色泡状物として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　２．０５　（２Ｈ，ｍ）、　２．４５　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　３．４４　（３Ｈ，ｓ）。

５．２１　（２Ｈ，ｓ）、　５．４１　（２Ｈ，ｓ）、　７．１４　（１）１．ｓ）、　７．３−７．６　（７）１．ｍ）、　７．６１　（１８，ｄ、Ｊ＝７．５）１ｚ）、　７．７４　（２）１゜ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．８４　（２１（、ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、８．４１　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ掌７．５Ｈｚ）寒１」１■ ４−　［１−［４−［２−（４−インブチルフェニル）−１−プロペニル］ベンゾイル］インドール−３−イル】酪酸（２００＋ｎｇ）と１０％パラジウム／活性炭（６０＋ａｇ）との１．４−ジオキサン（１０＋ａｌ）中温合物を、本案雰囲気（２気圧）下に、２５℃で３時間振盪する。触媒をｒ去し、ｒ液を蒸発させる。結晶性の残留物をイソプロとル工−テルで洗って、４−［１−［４−［２− （４−インブチルフェニル）プロとル］ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸（１５１ｍｇ）を黄色結晶として得る。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．５）　：　０．９０　（６１（、ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．３０　（３８゜ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　１．８５　（ＩＨ，ｍ）、　２．００　（２Ｈ，ｍ）、　２．４０（４Ｈ，ｍ）、　２．７５　（２）１．ｔ、Ｊ− ５Ｈｚ）、　２．８５−３．１０　（３Ｈ，ｓ＋）。

７．００−７．１０　（５）１．ｍ）、　７．１８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−６）１ｚ）、　７．２５−７．４０　（２）１．ｍ）、　７．５５−７．６５　（３Ｈ，ｍ）、　８．３２　（１）１．５）１１匹且実施例１１と同様にして、次の化合物を得る。

（１）４−　［１”　［３−［２−（４−イソブチルフェニル）プロとル］ベンゾイル］インドールー３−イル］醋酸ｍｐニア７−７８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２７　（３）１゜ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．７９　（ＩＩ（、ｍ）、　２．０３　（２）１．ｍ）、　２．４１（２）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．４３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　２．７５（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．７ −３．１　（３）１．ｍ）、　７．０−７．１（５Ｈ）、　７．２−７．６　（７Ｈ，ａ）、　８．３１　（ＩＨ，■）（２）４−　［１−［３−（４−インブチルフェネチル）ベンゾイルコインドール−３−イル］酪酸ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　０．８９　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈｚ）、　１．８０（ＩＨ，ｍ）、　２．００　（Ｚ）ｌ、ｍ）、　２．３５−２．５０　（４Ｈ，＋ｎ）。

２．７４　（２８，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　２．８０−３．１０　（４）１．ｓ）。

７．００−７．１５　（５Ｈ，ｍ）、　７．３０−７．４５　（４Ｈ，ｍ）、　７．４５−７．６０　（３Ｈ，ｍ）、　８．３５　（ＩＨ，ｍ）国際調査報告国際調査報告フロントページの続き（７２）発明者　橋本　眞志茨城県取手市新町２−２−８−１２０５

Claims

【特許請求の範囲】１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物およびその医薬として許容しうる塩。式中、Ｒ１はカルボキシまたは保護されたカルボキシ、Ｒ２は水素、低級アルキルまたはハロゲン、Ｒ３は各々に適当な置換基を有していてもよいアリールまたはアル低級アルキル、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（式中、▲数式、化学式、表等があります▼は含窒素複素環基であり、ｎは０または１を表わす）、Ａはオキソで置換されていてもよい低級アルキレン、または低級アルケニレン、Ｑはカルボニル、スルホニルまたは低級アルキレン、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４は水素または低級アルキルであり、Ｒ５は水素、低級アルキルまたはＹ−Ｚ−Ｒ３である）、Ｙは結合または低級アルキレン、Ｚは結合、低級アルキレン、低級アルケニレン、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ６）−（式中、Ｒ６は低級アルキル、適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、またはアミノ保護基である）をそれぞれ表わし、またＸ−Ｙ−Ｚ−Ｒ３は、まとまって、適当な置換基を有していてもよい６Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］ピラニルをも表わす。２．Ｒ１がカルボキシまたはエステル化されたカルボキシであり、Ｒ３が、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲンおよび低級アルキルカルバモイルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基により置換されていてもよいアリールまたは、低級アルキル、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、エステル化されたカルボキシ、アミド化されたカルボキシおよびオキソからなる群から選ばれた１〜３個の置換基により置換されていてもよいアル低級アルキルであり、Ｒ６が低級アルキル、低級アルキルにより置換されていてもよいアル低級アルキルである請求項１に記載の化合物。３．Ｒ１がカルボキシ、低級アルコキシカルボニルまたはモノ、ジまたはトリフェニル低級アルコキシカルボニルであり、Ｒ３が、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲンおよび低級アルキルカルバモイルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基により置換されたフェニルまたは、低級アルキル、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、モノ、ジまたはトリフェニル低級アルコキシカルボニル、モノまたはジ低級アルキルカルバモイル、フエニルカルバモイル、低級アルキルフェニルカルバモイルおよびオキソからなる群から選ばれた１〜３個の置換基により置換されていてもよいモノ、ジまたはトリフェニル低級アルキルであり、Ｒ６が低級アルキル、低級アルキルにより置換されていてもよいモノ、ジまたはトリフェニル低級アルキルである請求項２に記載の化合物。４．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１はカルボキシまたは保護されたカルボキシ、Ｒ２は水素、低級アルキルまたはハロゲン、Ｒ３は各々に適当な置換基を有していてもよいアリールまたはアル低級アルキル、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（式中、▲数式、化学式、表等があります▼は含窒素複素環基であり、ｎは０または１を表わす）、Ａはオキソで置換されていてもよい低級アルキレン、または低級アルケニレン、Ｑはカルボニル、スルホニルまたは低級アルキレン、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４は水素または低級アルキルであり、Ｒ５は水素、低級アルキルまたはＹ−Ｚ−Ｒ３である）、Ｙは結合または低級アルキレン、Ｚは結合、低級アルキレン、低級アルケニレン、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ６）−（式中、Ｒ６は低級アルキル、適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、またはアミノ保護基である）をそれぞれ表わし、またＸ−Ｙ−Ｚ−Ｒ３は、まとまって、適当な置換基を有していてもよい６Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］ピラニルをも表わす。］の化合物またはその塩の製造法であって、（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｑ、ＸおよびＹは各々上に定義した通りであり、Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ■）−（Ｒ■は低級アルキルまたはアミノ保護基を表わす）を表わす。］の化合物またはその塩を、式Ｗ１−Ｒａ３［式中、Ｒ■は適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（▲数式、化学式、表等があります▼およびｎは各々上に定義した通りである）、Ｗ１は酸残基をそれぞれ表わす。］の化合物またはその塩と反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ■、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺ１は各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を、式Ｗ２−Ｑ−Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｒ３［式中、Ｒ３、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りであり、Ｗ２は酸残基を表わす。］の化合物またはその塩と反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ＱおよびＸは各々上に定義した通りであり、Ｗ３は酸残基、Ｙ１は低級アルキレンをそれぞれ表わす。］の化合物またはその塩を、式Ｈ−Ｚ２−Ｒ３［式中、Ｒ３は上に定義した通りであり、Ｚ２は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ６は上に定義した通りである）を表わす。］の化合物またはその塩と反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１およびＺ２は各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ■、Ａ、Ｑ、ＸおよびＹは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を、式Ｗ１−Ｒ■ ［式中、Ｒａ３およびＷ１は各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩と反応させて、式▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ■、Ｒ■、Ａ、Ｑ、ＸおよびＹは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りであり、Ｒ■は保護されたカルボキシを表わす。］の化合物またはその塩をカルボキシ保護基脱離反応に付して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りであり、Ｒ７は適当な置換基を有していてもよいアリール、Ｒ８はカルボキシ保護基をそれぞれ表わす。］の化合物またはその塩をカルボキシ保護基脱離反応に付して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはそのカルボキシ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩を、式Ｈ−Ｒ９［式中、Ｒ９は適当な置換基を有していてもよいアミノを表わす。］の化合物またはそのアミノ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩と反応させて、式▲ 数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ９、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、（８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、ＸおよびＹは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を、式Ｗ４−Ｒｂ６［式中、Ｒ■は低級アルキル、適当な置換基を有していてもよいアル低級アルキル、またはアミノ保護基、Ｗ４は酸残基をそれぞれ表わす。］の化合物またはその塩と反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ■、Ａ、Ｑ、ＸおよびＹは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得るか、または（９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩をカルボキシ保護基導入反応に付して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ■、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは各々上に定義した通りである。］の化合物またはその塩を得ることを特徴とする前記製造法。５．請求項１に記載の化合物またはその医薬として許容しうる塩を、製薬上許容しうる実質的に無毒性の担体または賦形剤と共に含有してなる医薬組成物。６．請求項１に記載の化合物またはその医薬として許容しうる塩をヒトまたは動物に投与することを特徴とする、テストステロン５α−レダクターゼ介在性疾患の治療または予防法。７．請求項１に記載の化合物またはその医薬として許容しうる塩の医薬としての使用。８．請求項１に記載の化合物またはその医薬として許容しうる塩のテストステロン５α−レダクターゼ阻害剤としての使用。９．請求項１に記載の化合物またはその医薬として許容しうる塩を、製薬上許容しうる実質的に無毒性の担体または賦形剤と混合することを特徴とする医薬組成物の製造法。