JPH06507444A - 潤滑剤、プラスチック、塗料、インクおよびグリース用の添加剤としてのオーバーベース化天然油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＆コヱし【粗 潤滑剤、プラスチック、塗料、インクおよびグリース用の添加剤としてのオーバ ーベース化天然油 乱豆旦立亘 本発明１ｔ、金属オーバーベース化組成物およびその調製方法に関する。この組 成物は、食品等級の包装用のＰＶＣ安定剤として、または潤滑剤用の添加剤とし て有用であり、ゲル化したときには、塗料、インクおよびグリース用のレオロジ ール制御剤として有用である。

良豆立互盈 ＰｖＣの通常の処理には、熱安定剤の使用カタ必要である。これらの安定剤は、 一般に、１１′リウム塩、カドミウム塩、カルシウム塩および／または亜鉛塩お よび適切な担体として、ｐｖｃ＋こ加えられる。

食品用途では、ＰｖＣ包装の使用が望まれるの（二伴って、食品と接触している ＰｖＣ中の添加剤は、ＦＤＡの認可物質であることが必要になっている。

本発明の目的は、−Ｐ７Ｃ安定剤として有用な組成物を形成することにある。こ の組成物の新規性は、天然ζこ生じるオイル、６を出発物質になっていることに ある。加えて、この組成物＋１、ゲル化されて、レオロジー制御剤を生成し得る 。

米国特許第３．１４７，２３２号（ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら、１９６４年９ 月１日）は、熱および光に対する安定性を増したプラスチック組成物に関する。

さらに特定すると、この引例は、プラスチック組成物に上記安定性を与えること ができる程度に比較的多量のアルカリ土類金属を含有する組成物に関する。

この引例の油溶性組成物は、多量のアルカリ土類金属を含有し、（Ａ）アルコー ル、（Ｂ）脂肪族モノカルボン酸、および（Ｃ）該酸化合物１当量あたり、１当 量より多い塩基性アルカリ土類金属化合物の混合物を反応させ、該混合物を酸性 ガスで処理してその粘度を下げることにより、調製される。

米国特許第３，２４２，０７９号（マクミラン（ＭｃＭｉ　１１ｅｎ）、１９６ ６年３月２２日）は、濃縮した鉱油組成物、およびその調製方法に関する。さら に特定すると、この特許は、高い塩基性度に特徴がある均一なグリース組成物に 関する。この組成物は、スルホン酸およびカルボン酸からなるクラスから選択さ れた酸であって少なくとも約１２個の脂肪族炭素原子を有する酸の炭酸化した塩 基性アルカリ土類金属塩（該塩は、少なくとも４．５の金属比を有する）を約１ ０％〜約７０％、および低級脂肪族カルボン酸、水および水−アルコール混合物 からなるクラスから選択された活性水素化合物を、該金属塩をベースにして、約 １％〜約８０％で含有する流動性鉱油溶液を、約２５°Ｃと還流温度の間の温度 で混合することにより、調製される。

米国特許第３．３８４．５８５号（マクミラン（ＭｃＭｉｌｌｅｎ）、１９６８ 年５月２１日）および第３．４９２．２３１号（マクミラン（ＭｃＭｉｌｌｅｎ ）、１９７０年１月２７日）は、以下の非ニユートン性コロイド分散系と組み合 わせて、重合体樹脂（例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル 樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルフィド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステ ル樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂など）を含有する樹脂組成物を開示して いる：この非ニユートン性コロイド分散系は、（２）分散媒体に前分散した（１ ）固体の金属含有コロイド粒子、および（３）第三の必須成分として、該分散媒 体に溶解性の少な（とも１種の有機化合物を含有する。該有機化合物の分子は、 疎水性部分および少な（とも１種の極性置換基に特徴がある。

米国特許第３．５５８．５３９号（アイリッジ、Ｓ　（Ｉｒｔｓｈ）、１９７１ 年１月２６日）は、５成分のポリ塩化ビニル安定剤系に関し、この系は、長鎖モ ノ力ルボキンル脂肪酸の金属塩、エポキシ化有機物質、トリ置換オルガノモノホ スファイトおよびトリ置換オルガノポリホスファイトを使用する。得られた配合 物は、容器のような製品を製造するために加熱して溶融したとき、優れた加工安 定性を示す。

米国特許第４．４３６．８５５号（ヒギンス（Ｈｉｇｇｉｎｓ）ら、１９８４年 ３月１３日）および第４．４４３．５７７号（ヒギンス（Ｈｉｇｇｉｎｓ）ら、 １９８４年４月１７日）は、以下の非ニユートン性コロイド分散系を含有するウ レタン塗装組成物を開示している：この非ニユートン性コロイド分散系は、（２ ）少なくとも１種の不活性有機液体の分散媒体に前分散した（１）固体の金属含 有コロイド粒子、おょび（３）第三の必須成分として、該分散媒体に実質的に溶 解性の有機化合物からなるクラスから選択される少なくとも１種の構成要素を含 有する。該有機化合物の分子は、極性置換基および疎水性部分に特徴がある。前 者の特許は、２成分のウレタン塗装系に関し、これは、さらに、有機多官能性イ ンシアネート、およびリン酸の酸性エステルを含有する。後者の特許は、１成分 の湿潤硬化性のウレタン塗装組成物に関し、これは、さらに、イソシアネート末 端プレポリマーを含有する。

發旦’２ＪＡＬ 本発明は、以下の（Ａ）および（Ｂ）を包含する組成物に関する（Ａ）次式のト リグリセリドを含有する少な（とも１種の天然ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は 、独立して、約８個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である； および（Ｂ）金属酸化物（ＭＯ）、水酸化物（ＭＯＨ）またはアルコキシド（Ｒ ’ＯＭ）を包含する金属塩基：ここで、該金属Ｍは、アルカリ金属またはアルカ リ土類金属を包含し、Ｒ４は、約１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカ ルビル基であって、Ｌ、−１，−で、（Ａ）：（Ｂ）の当量比は、ケン化中間体 を形成するために、０．９０〜１０二１であり、形成したケン化中間体１当量あ たり、２〜１１当量の（Ｂ）が加えられ、そして過剰の（Ｂ）は以下の（Ｃ）と 反応する： （Ｃ）二酸化炭素、二酸化イオウまたは三酸化イオウを包含する酸性ガス。

適切な担体中で成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を反応させることにより形成さ れる組成物は、酸に対する金属の当量比が１より大きいことに特徴がある「二ニ ートン」系（Ｄ）である。この「ニュートン」系からは、ゲル化状態の成分（Ｄ ）を含有する非ニユートン性分散系が調製され得る。

１豆旦見凰至り五 本発明の金属オーバーベース化組成物である「ニュートン」系（Ｄ）は、（Ａ） トリグリセリドを含有する天然油と、（Ｂ）金属酸化物（ＭＯ）、水酸化物（Ｍ ＯＨ）または金属アルコキシド（Ｒ’ＯＭ）とを反応させて、（Ａ）によるケン 化中間体を形成し、そして適切な有機担体中にて、過剰の（Ｂ）または追加の（ Ｂ）と（Ｃ）酸性ガスとを反応させることにより、調製される。

ロムし１皿 本発明を実施する際に、次式のトリグリセリドの動物油または植物油である天然 油が使用される二構造（＋）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、約８個 〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。ここで用いられる「 ヒドロカルビル基」との用語は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基 を表わす。本発明の文脈内では、このヒドロカルビル基は、主として、脂肪族炭 化水素の特性を有する。このような脂肪族炭化水素基には、以下が挙げられる： （１）脂肪族炭化水素基；すなわち、アルキル基（例えば、ヘプチル、／ニル、 ウンデシル、トリデシル、ヘプタデシル）；単一の二重結合を含有するアルケニ ル基（例えば、ヘプテニル、ノネニル、ウンデセニル、トリデセニル、ヘプタデ セニル、ヘプタデセニル）；２個または３個の二重結合を含有するアルケニル基 （例えば、１１．１１−ヘプタジェニルおよび８、１１．１４−へブタトリエニ ル）。これらの全ての異性体は含まれるが、直鎖基が好ましい。

（２）置換した脂肪族炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基で あって、本発明の文脈内では、主として、基の炭化水素的性質を変化させない基 である。適切な置換基は、当業者に知られている；例には、ヒドロキシ、カルボ アルコキシ（特に、低級カルボアルコキシ）およびアルコキシ（特に、低級アル コキシ）があり、「低級」との用語は、７個以下の炭素原子を含有する基を表わ す。

（３）へテロ基；すなわち、本発明の文脈内では、主として脂肪族炭化水素的性 質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外の原子を含有するが、その 他は脂肪族炭素原子で構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に明 らかであり、例えば、酸素およびイオウを包含する。

このヒドロカルビル基は、飽和または不飽和または両者の混合物であり得る。好 ましいトリグリセリドは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表される脂肪族基が、約８個 〜約２４個の炭素原子を有するものである。現発明で使用される典型的なトリグ リセリドには、やし油、サフラワー油、ひまわり油、なたね油（高エルカ酸含有 のものおよび低エルカ酸含有のものの両方）、高オレイン酸ひまわり油、綿実油 、落花生油、とうもろこし油、ひまし油、レスクレラ（ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ ）油、大豆油、パーム油、ごま油、ベルノニア（ｖｅｒｎｏｎ　ｉａ）油、およ び所定の構造式（＋）を有する動物油脂（例えば、ラード油および牛脂）が挙げ られる。このトリグリセリドは、植物油であるのが好ましい。

天然に生じるトリグリセリドは、化学的に純粋ではない。

すなわち、大豆油は、構造（＋＞のパラメータ（ここで、Ｒ’、Ｒ２およびＲ３ は、約８個〜２４個の炭素原子を含有する）を満たすものの、大豆油は、トリグ リセリド構造内に含まれる異なる炭素長の脂肪酸混合物を含有する。表■は、ト リグリセリドである少数の天然油の組成を概説する。

（以下空白） 本発明の好ましい植物油には、高オレイン酸ひまわり１１１１１Ｉ（コレハ、ひ まわり（ヘリアンサス（）Ｉｅｌｉａｒｕｈｕｓ）　ｓｐ、）がら得られ、ｓｖ ｏエンタープライズ社（イーストレイク、オハイオ）から、サンニル（Ｓｕｎｙ ｌ）■高オレイン酸ひまわり油として入手できる）、大豆油、ひまし油およびベ ルノニ７　（ｌｅｒｎｏｎｉａ）油力ある。ベルノニア油は、天然に生じるエポ キシ化油であるために、好ましい。

しかしながら、天然にはエポキシ化されていない天然に生じるオイルを合成エポ キシ化することもまた、本発明の範囲内である。すなわち、天然油は、当業者に 周知の方法で、過酢酸水溶液と反応されるか、または過酸化水素および酢酸と反 応され得る。この合成エポキシ化した天然油のエポキシド含量は、エポキシ化反 応の完結度および天然油のトリグリセリド中に存在する不飽和量と共に変わる。

特徴的には、このようなエポキシ化オイルは、少なくとも３％、好ましくは、５ 〜１５％のオキソシン（ｏｘｉｒａｎｅ）酸素含量を有する。エポキシ化オイル の１例には、エポ牛／化大豆油があり、エポ牛ン化大豆油のｌｐｌには、次式の 化合物がある：Ｂ　塩基　ＭＯ、（ＭＯ）Ｉ　、または　アルコキシドＲ’ＯＭ 成分（Ｂ）は、（ＭＯ）、（ＭＯＨ＞または（Ｒ’ＯＭ）を包含する金属塩基で あり、ここで、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。このアルカ リ金属は、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを包含し、ナトリウムが好まし く、このアルカリ土類金属は、カルシウムまたはバリウムを包含し、好ましいア ルカリ土類金属はカルシウムである。（Ｒ’ＯＭ＞が使用されるとき、Ｒ’Ｏ− はアルコール残基であり、Ｒ４は、１個〜約１８個の炭素原子、好ましくは、１ 個〜約１０個の炭素原子、最も好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を含有する ヒドロカルビル基である。このヒドロカルビル基は、直鎖または分枝鎖であり得 る。

成分（Ａ）および（Ｂ）が共に反応するとき、このトリグリセリドの加水分解が 起こり、ケン化中間体が形成される。

上の反応は、出発トリグリセリドの１００％ケン化を示している。

しかしながら、１００％より低いケン化は起こり得、それにより、「ニュートン 」系〈Ｄ）にオーバーベース化したときに、有用す生成物が得られる。

ケン化が１００％より低いとき、モノ置換グリセリドおよびジ置換グリセリドが 得られる： ケン化中間体を形成する際には、このトリグリセリドは、促進剤として作用する アルコールまたはアルコール混合物の存在下にて、成分（Ｂ）と反応する。ケン 化度は、この反応物が還流状態またはそれに近い状態で保持されている時間量の 関数である。

ケン化度に影響を与える他の要因は、使用される成分（Ｂ）の量である。（Ｂ） １当量あたり、１当量より少ない（Ａ）（例えば、０．９０：１）が使用される とき、適切な温度条件が存在すれば、１００％のケン化が起こり得る。（Ｂ）１ 当量に対し、１当量より多い（Ａ）が用いられるとき、１００％のケン化は起こ り得ない。

このケン化度は、少なくとも１０％（すなわち、（Ａ）：（Ｂ）の当量比が１０ ：１〜１（１）、好ましくは、少なくとも５０％（すなわち、２：　ｌ〜２）、 最も好ましくは、少なくとも７５％（すなわち、１．３３：　１〜１．３３）で あるのが好ましい。

Ｅ」１１江五 本発明で使用される酸性ガスには、二酸化イオウ、三酸化イオウおよび二酸化炭 素がある。これらのうち、二酸化炭素が好ましい。

使用される酸性ガスの量は、ある点では、当該生成物の所望の塩基性度に依存し 、また、使用される成分（Ｂ）の量に依存する。

ケン化中間体が得られた後、追加の成分（Ｂ）が加えられ、表面下から酸性ガス が吹き込まれて、オーバーベース化生成物が得られる。さらに、ケン化後および ／またはオーバーベース化後に、追加の成分（Ａ）が加えられる。

「オーバーベース化された」、［スーパーベース化された」および「ハイパーベ ース化された」との用語は、周知のクラスの金属含有物質に一般的な技術用語で ある。これらのオーバーベース化物質はまた、「錯体」、「金属錯体」、「高金 属含冑塩」などと呼ばれる。オーバーベース化物質は、金属、およびその金属と 反応する有機化合物の化学量論に従って、存在するであろう量よりも過剰の金属 含量に特徴があり、例えば、トリグリセリドが水酸化カルシウムでケン化される とき、形成される生成物の１種は、金属塩（Ｒ’Ｃ００）ｚｃａ　＋　（［１２ Ｃ００）２ｃａ　＋　（Ｒ３ＣＯＯ）ｚｃａの混合物である。これは、各当量の 酸に対し１当量のカルシウムを含有するので、「正の」金属塩と考えられる。し かしながら、当該技術分野で周知のように、化学量論量より多い金属を含有する 生成物の不活性宵機液体溶液を得るための種々の方法が利用可能である。これら の生成物の溶液は、ここでは、オーバーベース化物質、すなわち、「ニュートン 」系（Ｄ）と呼ばれる。これらの方法に従って、「ニュートン」系（Ｄ）は、酸 を中和するのに必要な量より過剰な量の金属、例えば、正塩中に存在する金属の ４．５倍の金属または３．５当量過剰の金属を含有する。金属の実際の化学量論 的な過剰量は、反応条件、工程条件などに依存して、かなり変えられ得、例えば 、約１．　Ｏ５５部〜約１２当量またはそれ以上である。本発明の分散系を調製 する際に有用なオーバーベース化物質は、一般に、オーバーベース化される物質 の各当量に対し、約２０当量〜約１２当量またはそれ以上の金属を含有する。

「金属比」との用語は、周知の化学反応性および２種の反応物の化学量論に従っ て、オーバーベース化され得る有機物質と金属含有反応物（例えば、水酸化カル シウム、酸化ナトリウムなど）との間の反応の結果として得られると予想される 生成物中の金属の化学当量に対する、オー１＜−ベース化物質（例えば、金属カ ルボン酸塩）中の金属の全化学当量の比を表わすために、先行文献およびここで 用いられる。それゆえ、上で述べたカルボン酸カルシウム正塩では、金属比は１ であり、オーバーベース化カルボン酸塩では、金属比は４．５である。明らかに 、オーバーベース化され得る物質中に、金属と反応できる１種より多い化合物（ 例えば、トリグリセリドの混合物）が存在するなら、その生成物の「金属比」は 、このオーバーベース化生成物中の金属の当量数を、単一成分またはこのような 全成分の配合物に対し存在すると予想される当量数と比較できるかどうかに依存 する。

このケン化中間体が得られるとき、グリセロールもまた形成される。遊離のグリ セロールはまた、ケン化反応の最初の時点で、促進剤として加えられ得る。促進 剤は、オー／（−ベース化方法において、大過剰の金属の混合を促進するために 、用いられる。グリセロールのほかに、他の促進剤には、フェノールを含めたフ ェノール物質；アルコール（例えば、メタ／−ル、２−プロパ／−ル、ブチルア ルコール、アミルアルコール リセリド；アミン（例えば、アニリンおよびドデシルアミンなど）のような化合 物が挙げられる。過剰の成分（Ｂ）が成分くＣ）と反応するとき、このグリセロ ールｌ離のグリセロールおよび形成されたグリセロール）は、希釈剤および接触 剤の両方として作用し、組成物中に残留する。

（以下空白） 以下の実施例は、本発明の金属オーバーベース化天然油、すなわち「ニュートン 」系（Ｄ）の調製を例示する。これらの実施例は、本発明の組成物をいかに製造 し使用するかを当業者に教示するために、提供されている。これらの例示は、本 発明者がその発明とみなしている範囲に関し、一定の限定として解釈されない。

用いる数値（例えば、量、温度など）に関して、精度を確保する努力がなされて いる。他に指示がなければ、部は重量部、温度は摂氏であり、そして圧力は、こ こで述べている場合、ミリメートル水銀である。

Ｋ亘立工 ３リツトルの４ソロ樹脂フラスコに、大豆油５８４部（２．０当量）、ｌｓｏ− Ｐａｒ　Ｇ　（エクソンケミカル社から入手できる食品等級のミネラルスピリッ ツ）６００部、およびグリセリン６５部を充填する。このフラスコに、ステンレ ス鋼製のバナナ刃攪拌機、ステンレス鋼製の表面下の気体導入管、ステンレス鋼 製のサーモウェル、およびガラス製冷却器付きの枝管を備え付ける。

これらの内容物を６０℃まで加熱し、水酸化カルシウム８２．５部（２．２当量 ）を加え、温度を還流状態（約１５５℃）まで上げる。

中和価が約ｌＯの塩基性になるまで（約２時間）、還流状態を維持する。このバ ッチを６０１Ｃまで冷却し、そしてインプロピルアルコール１００部および水酸 化カルシウム１２７部（３．４当量）を加える。温度を５０℃〜６０℃の間に維 持しつつ、中和価が７〜１２の間になるまで、１時間あたり２立方フイートの割 合で、表面下から二酸化炭素を泡立たせる。７〜１２の間の中和価ニなるまで、 １時間あたり２立方フイートの割合で二酸化炭素を吹き込みつつ、イソプロピル アルコール５０部および水酸化カル／ラム１２フ部（３４当量）を用いて、この 手順をさらに２回繰り返すが、最後の追加では、二酸化炭素を５立方フイート以 下まで吹き込む。これらの内容物を、１時間あたり１立方フイートの割合で窒素 を吹き込みつつ、その後、２０ミリメートル水銀の減圧下にて、７０°Ｃまで加 熱することにより、水およびアルコールをストリッピングする。分析値：　Ｃａ ５Ｏａ灰分４５．９％および全塩基価３８ｏ０ 支敷皿主 攪拌機、サーモウェル、泡トラツプおよび水冷却器を備えた２リツトルの４ツロ フラスコに、４６０部（１，４７当量）のトリサン（Ｔｒｉｓｕｎ）　８０．３ ９部（１０５当ｌ）の水酸化カルシウム、３３部のグリセロールおよび５００部 のキシレンを充填する。これらの内容物を、１４０°Ｃの還流状態まで加熱し、 その状態で２時間保持する。この還流期間の最後には、中和価はゼロになり、こ れは、未反応の水酸化カルシウムが存在しないことを示す。

これらの内容物を６０°Ｃまで冷却し、イソプロピルアルコール１００部および 水酸化カルシウム７４部（２，０当量）を充填する。

中和価が７の塩基性になるまで、１時間あたり１立方フイートの割合で表面下に て二酸化炭素を吹き込む。これらの内容物を、窒素散布して１３０°Ｃまでスト リッピングし、その後、１５０℃および３０ミリメートル水銀までストリッピン グする。この減圧ストリッピングの間、上部空間が現れるにつれて、希釈剤とし て、５００部のトリサン（Ｔｒｉｓｏｎ）　８０を加える。これらの内容物を１ ００℃まで冷却し、理論収量の５％のケイソウ土濾過助剤を用いて濾過すると、 １３９の全塩基価および１６．４７％のＣａ５Ｏａ灰分を有する所望生成物が得 られる。

Ｌ立五主 実施例２と同じ装置を備えた２リツトルの４１０フラスコに、低エルカ酸含量の なたね油４４９部（１，４当量）、水酸化カルシウム３７部（１，０当量）、グ リセロール３３部、および１ｓｏ−ＰａｒＧ　ミネラルスビリノッ５００部を充 填する。これらの内容物を、１６２°Ｃまでの還流状態まで加熱し、そして３時 間保持する。

この還流期間の最後には、中和価はゼロになる。６０”Ｃで、イソプロピルアル コール１００部、および水酸化カルシウムの第一の追加量６５部（１，７６当量 ）を充填する。これらの内容物を、中和価がＯになるまで、１時間あたり１立方 フイートの割合で０．７時間にわたり、表面下から炭酸化する。追加量の水酸化 カルシウム６５部を２部分加える。各追加量を、中和価が０になるまで、１時間 あたり１立方フイートの割合で０．７時間にわたり炭酸化する。これらの内容物 を、１時間あたり０．５立方フイートの割合で窒素を吹き込みつつ、１５０℃ま でストリッピングし、そして５％濾過助剤を用いて濾過する。得られた生成物は 、以下の分析値を有する：　ＣａＳＯ４灰分３７．１％および全塩基価３０７゜ 寒１１先 実施例２と同じ装置を備えた２リツトルの４ノロフラスコに、低エルカ酸含量の なたね油４４９部（１，４当量）、水酸化カルシウム３７部（１０当量）、グリ セロール３３部、および１ｓｏ−Ｐａｒ　Ｇ　４００部を充填する。これらの内 容物を、１６８℃の還流状態まで加熱し、そして還流状態で８．５時間保持して 、６．６の塩基性の中和価を得る。室温にて、イソプロピルアルコール１００部 および水酸化カルシウム８６部（２，３２当量）を加える。４．７の塩基性の中 和価になるまで、１時間あたり１立方フイートの割合で１．２時間にわたり、表 面下から二酸化炭素を吹き込む。第二および第三の追加量８６部もまた、５より 低い塩基性の中和価になるまで炭酸化する。これらの内容物をストリッピングし 、そして濾過して、以下の分析値を有する生成物が得られる：　ＣａＳＯ４灰分 ３８．６％および全塩基価３２４゜Ｋ１五ｌ なたね油をひまし油４３６部（ｌ、４当量）に置き換えたこと以外は、実施例３ の方法を繰り返す。分析値：　ｃａｓｏ、灰分５４．５％および全塩基価４５１ ゜ Ｌ五五立 オーバーベース化の際の溶媒として、キシレン５００部も用いたこと以外は、実 施例５の方法を繰り返す。分析値：　Ｃａ５Ｏａ灰分３５．６％および全塩基価 ３０７゜ 寒１に一 実施例２と同じ装置を備えた３リツトルの４２０フラスコに、綿実油５７４部（ ２，０当量）、グリセロール５０部、ｌ５ｏ−ＰａｒＧ４００部、および１００ 部のメチルアルコールに溶解した水酸化ナトリウム４０部（１，０当量）を充填 する。これらの内容物を加熱してメチルアルコールを除去し、次いで、１４０　 ’Ｃの還流状態まで加熱して、３時間保持する。ａｏ”ｃで、イソプロピルアル コール１５０部および水酸化ナトリウム６０部（１，５当量）を充填し、これら の内容物に、中和価が５以下の塩基性になるまで、１時間あたり１立方フイート の割合で二酸化炭素を吹き込む。

５より低い中和価になるまで、引き続いて炭酸化しつつ、追加の水酸化ナトリウ ム６０部を充填する。これらの充填物を、１５０℃および３０ミリメートル水銀 までストリッピングし、５％の濾過助剤を用いて濾過して、所望の４．０の金属 比の組成物が得られる。

叉１１」よ ５リツトルの４ツロフラスコに、大豆油９００部（３，ｘ当ｊｌ）、ｌ５ｏ−Ｐ ａｒ　Ｇ　１８００部、およびグリセリン８５部を充填する。このフラスコに、 ステンレス鋼製のバナナ刃攪拌機、ステンレス鋼製の表面下の気体導入管、ステ ンレス鋼製のサーモウェル、およびガラス製冷却器付きの枝管を備え付ける。こ れらの内容物を６０°Ｃまで加熱し、水酸化カルシウム９５部（２，５７当量） を加え、温度を還流状態（約１５５°Ｃ）まで上げる。中和価が約１０の塩基性 になるまで（約２時間）、還流状態を維持する。。

このバッチを６０’Ｃまで冷却し、そしてイソプロピルアルコール９８部および 水酸化カルシウム１６８部（４，５４当重）を加える。

温度ｙ５−５０℃〜６０’Ｃの間に維持しつつ、中和価が７〜１２の間になるま で、〕時間あたり２立方フイートの割合で、表面下から二酸化炭素を泡立たせる 。７〜１２の間の中和価になるまで、１時間あたり２立方フイートの割合で二酸 化炭素を吹き込みつつ、イソプロピルアルコール９８部および水酸化カルシウム １６８部（４，５４当量）を用いて、この手順をさらに２回繰り返すが、最後の 追加では、二酸化炭素を５フイート以下まで吹き込む。次いで、大豆油１２５部 を加え、これらの内容物を１２０℃まで加熱することにより、アルコールおよび 水をストリッピングする。５０℃にて、３１００部のへ牛サンに溶解し、得られ た溶液を１８０ＯＲＰＭで１時間遠心分離することにより、これらの内容物を透 明にする。液体を固体からデカントし、次いで、その液体内容物を、２０ミリメ ートル水銀で１３０℃までストリッピングする。分析値：　ＣａＳＯ４灰分４１ ．５％および全塩基価３４２゜他の実施態様では、本発明は、非二ニートン性の コロイド分散系の形成を示す。本実施態様の出発物質は、上の成分〈Ｄ）である 液状分散媒体、および該分散媒体に溶解性の有機化合物であり、該有機化合物の 分子は、疎水性部分および少な（とも１個の極性置換基に特徴かあるう 本明細書および請求の範囲で用いられる［゛分散系」との用語は、コロイドまた はコロイド溶液、例えば、Ｆ”ある大きさおよび状態の分散物質を含有する均一 な媒体」　（ジャージエン・／ンズ（Ｊｉｒ４ｅｎｓｏｎｓ）およびｘ　ｈ　ラ ウ７　＝　ス（Ｓｔｒａｕｍａｎｉｓ）ノ「コロイド化学の／ミートチ訃スト」 　（２版）、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社、ニューヨーク、１９６２年 、１・（−ジ）において一般的な用語である。しかしながら、本発明の特定の分 散系は、この広範なりラスの分散系内で亜属を構成Ｉ１．この亜廣は、い（っか の重要な特徴により、特徴づけられろ。

ごの亜属は、その中に分散している粒子の少なくとも一部が、その場で形成され た固体の金属含有粒子である分散系から構成される。少なくとも約１０％〜約５ ０％はこのタイプの粒子であり、好ましくは、該固体粒子の実質的に全てがその 場で形成される。

この固体粒子は、コロイド粒子として分散媒体に分散したままの状態である限り 、その粒子サイズは重要ではない。通常、これらの粒子は、約５００ＯＡを越え ない。　（「Ａ」との略語は、オングストロームを意味する）。しかしながら、 最大の単位粒子サイズは、約１０００　Ａより小さいことが好ましい。本発明の 特に好ましい局面では、この単位粒子サイズは、約４０ＯＡより小さい。約５０ 　Ａ〜３０ＯＡの範囲の単位粒子サイズを冑する系は、優れた結果を与える。最 小の単位粒子サイズは１、一般に、少なくとも約２０　Ａであり、好ましくは、 少なくとも約３０　Ａである。

「単位粒子サイズ」との言葉は、この分散媒体の全体に存在する固体の金属含有 粒子の平均粒子サイズを示すことを意図している。すなわち、この単位粒子は、 この金属含有粒子の平均サイズに相当するサイズの粒子であり、不連続のコロイ ド粒子として、この分散系に独立して存在できる。これらの金属含有粒子は、こ の分散系にて、２種の形状で見いだされる。個々の単位粒子は、それだけで媒体 全体に分散し得るか、または単位粒子は、この分散系に存在している他の物質（ 例えば、他の金属含有粒子、分散媒体など）と組み合わせて、集塊を形成し得る 。これらの集塊は、「金属含有粒子」として、系全体に分散している。明らかに 、この集塊の「粒子サイズ」は、単位粒子のサイズより実質的に大きい。さらに 、この集塊のサイズは、同じ分散系内においても、広範囲に変化することも同様 に明らかである。この集塊のサイズは、例えば、この単位粒子を分散する際に使 用されるせん断作用の程度で変わる。すなわち、この分散系の機械的な攪拌によ り、この集塊が個々の成分に破壊され、そしてこの個々の成分は分散系に分散さ れる傾向がある。固体の金属含有粒子のそれぞれが、個々に媒体中に分散される とき、分散の最終段階に達する。従って、この分散系は、単位粒子サイズに特徴 があり、この単位粒子サイズは、系内に独立して存在し得る固体の金属含有粒子 の平均サイズを表わすということが当業者に明らかである。この系内の固体の金 属含有粒子の平均粒子サイズは、粒子がその場で形成されるとき、分散系の形成 中において、現存する系にせん断作用を適用することにより、単位粒子サイズの 値に近似され得る。有用な分散系を得るには、最高の粒子分散体が存在する必要 は必ずしもない。このオーバーベース化物質および転化剤の均一化に関連Ｉまた 撹拌により、充分な粒子分散体が生成する。

本発明の組成物で用いられる非ニユートン性コロイド分散系は、転化剤およびオ ーバーベース化「ニュートン」系（Ｄ）を均一化することにより、調製される。

好ましくは、還流温度または還流ａ度より僅かに低い温度にて、２［の成分を激 しく攪拌することにより、均一化が達成される。この還流温度は、通常、この転 化剤の沸点に依存する。しかしながら、均一化は、２５°Ｃまたはそれより僅か に高いａ度で、達成され得る。通常、約１５０℃を越えても、実質的に有利な点 はない。

このオーバーベース化物質を転化するのに必要な転化剤の濃度は、通常、不活性 の有機溶媒およびそこに存在する促進剤の重量を除いたオーバーベース化物質の 重量を基準にして、約１％〜約８０％の範囲内である。好ましくは、少な（とも 約１０％で、通常、約６０％より少ない濃度であり、これ以上でも、さらに有利 な点はないものと思われる。

ここで用いられる「転化剤」との用語は、この「二ニートン性」の均一なオーバ ーベース化率−相（Ｄ）を、非二ニートン性のコロイド分散系に転化できる性質 を有する、非常に多様なりラスの物質を記述することを意図している。転化が行 ゎれる機構は、完全には理解されていない。しかしながら、二酸化炭素を除いて 、これらの転化剤は全て、活性水素を有する。これらの転化剤には、低級脂肪族 カルボン酸、水、脂肪族アルコール、環状脂肪族アルコール、アリール脂肪族ア ルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、アミン、ホウ素含有酸、リン含有 酸および二酸化炭素が挙げられる。これらの転化剤の２種またはそれ以上の混合 物もまた、有用である。

特に有用な転化剤を以下に記述する。

低級脂肪族カルボン酸とは、分子内に約８個より少ない炭素原子を含有するもの である。このクラスの酸の例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、 イン吉草酸、イソ酪酸、カプリル酸、ヘプタン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、 トリクロロ酢酸などがある。ギ酸、酢酸およびプロピオン酸は好ましく、酢酸は 特に適切である。これらの酸の無水物もまた有用であり、本発明の明細書および 請求の範囲の目的上、酸との用語は、酸それ自体および酸の無水物の両方を包含 することを意図していることが理解されるべきである。

有用なアルコールには、脂肪族、環状脂肪族およびアリール脂肪族のモノヒドロ キシアルコールおよびポリヒドロ牛ジアルコールが挙げられる。約１２個より少 ない炭素を有するアルコールは、特に有用であり、低級アルカノール、すなわち 、約８個より少ない炭素原子を有するアルカノールは、この工程における経済性 および効率の理由から、好ましい。例には、例エバ、メタノール、エタノール、 インプロパツール、ｎ−プロパツール、イソブタノール、第三級ブタ／−ル、イ ンオクタツール、ドデカ／−ル、ｎ−ペンタノールなどのようなアルカノール； シクロペンタノール、シクロヘキサノール、４−メチルシクロベキサメール、２ −シクロヘキシルエタノール、シクロペンチルメタノールなどにより例示される シクロアルキルアルコール；ベンジルアルコール、２−フェニルエタノールおよ びシンナミルアルコールのようなフェニル脂肪族アルカノール；約６個までの炭 素原子を有するアルキレングリコールおよびそれらのモノ低級アルキルエーテル （例えば、エチレングリコールのモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、 エチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ト リエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−シクロへ牛サンジオ ール、グリセロールおよびペンタエリスリトール）がある。

水および１種またはそれ以上のアルコールの混合物を使用することは、このオー バーベース化物質をコロイド分散系に転化するのに特に効果的である。このよう な配合物は、しばしば、この工程に必要な時間を短くする。任意の水−アルコー ル配合物は効果的であるが、非常に効果的な配合物は、１種またはそれ以上のア ルコールおよび水の混合物であって、水に対するアルコールの重量比が約０．０ ５：　１〜約２４：ｌであるものである。好ましくは、これらの水−アルカノー ル混合ｍ中のアルコール成分には、少なくとも１種の低級アルカノールが存在す る。アルコール部分が１種またはそれ以上の低級アルカノールである水−アルカ ／−ル混合物は、特に適切である。

転化剤としての使用に適切なフェノールには、フェノール、ナフトール、オルト −クレゾール、パラ−クレゾール、カテコール、クレゾールとバラー第三級ブチ ルフェノールと他の低級アルキル置換フェノールの混合物、メタポリイソブチン （Ｍ、　Ｗ、−３５０）置換フェノールなどが挙げられる。

他の有用な転化剤には、低級脂肪族アルデヒドおよびケトン、特ニ、低級アルキ ルアルデヒドおよび低級アルキルケトン（例えば、アセトアルデヒド、プロピオ ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ トン）が挙げられる。種々の脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンお よび複素環アミンもまた、少なくとも１個の活性水素が結合した少なくとも１個 のアミ７基を含有するという条件で、有用である。これらのアミンの例には、モ ノアルキルアミンおよびジアルキルアミン、特に、モノ低級アルキルアミンおよ びジ低級アルキルアミン（例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ ン、ドデシルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン）；　シクロアルキ ルアミン（例えば、シクロへ牛ジルアミン、シクロペンチルアミン、および３− メチルシクロへ半ジルアミンのような低級アルキル置換シクロアルキルアミン） 　；　１，４−シクロヘキシレンジアミン；アリールアミン（例えば、アニリン 、モノ−、ジーおよびトリー低級アルキル置換フェニルアミン、ナフチルアミｙ 、１．４−フェニレンジアミン）：低級アルカノールアミン（例工ば、エタノー ルアミンおよびジェタノールアミン）：アルキレンジアミン（例えば、エチレン ジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、オクタメチレンジア ミン）；および複素環アミン（例えば、ピペラジン、４−アミノエチルピペラジ ン、２−オクタデシルイミダシリンおよびオキサゾリジン）がある。ホウ素含有 酸もまた、有用な転化剤であり、ボロニン酸（例えば、アルキル−Ｂ（ＯＨ）２ マたハフリール−Ｂ（ＯＨ）２）、ホウ酸（すなわち、）１３ＢＯ３）、テトラ ホウ酸、メタホウ酸、およびこのようなホウ素含有酸のエステルが挙げられる。

リン含有酸は、有用な転化剤であり、種々のアルキルおよびアリールホスフィン 酸、亜ホスフィン酸、ホスホン酸および亜ホスホン酸が挙げられる。低級アルカ ノールまたは不飽和炭化水素（例えば、ポリイソブチン）と酸化リンおよび硫化 リン（例えば、Ｐ２Ｏ５およびＰ２Ｓ５）との反応により得られるリン含有酸は 、特に有用である。

転化剤としては、二酸化炭素が使用できる。しかしながら、この転化剤は、１種 またはそれ以上の先の転化剤と組み合わせて用いるのが好ましい。例えば、水お よび二酸化炭素の組合せは、このオーバーベース化物質をコロイド分散系に変化 させる転化剤として、特に効果的である。

先に述べたように、このオーバーベース化物質（Ｄ）は、単−相の均−系である 。しかしながら、このオーバーベース化物質を調製する際の反応条件および反応 物の選択に依存して、時には、生成物中に、不溶な不純物が存在する。これらの 不純物は、通常、未反応の塩基性物質（例えば、酸化カルシウム、酸化ナトリウ ム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム）または他の成分（Ｂ）塩基性金属物 質である。このような不純物が、オーバーベース化物質（Ｄ＞を転化剤でゲル化 する前に除去されるなら、より均一なコロイド分散系が得られることが分かる。

従って、オーバーベース化物質中のいずれの不溶な不純物を、オーバーベース化 物質をコロイド分散系にて転化する前に、除去するのが好ましい。このような不 純物は、常法（例えば、濾過または遠心分離）により、容易に除去される。

から望ましいものの、本発明の絶対的に必須の局面ではな（、不溶な不純物を含 有するオーバーベース化物質がコロイド分散系に転化されるときも、有用な生成 物が得られることが理解されるべきである。

この転化剤またはその一部は、このコロイド分散系に保持され得る。しかしなが ら、この転化剤は、これらの分散系の必須成分ではなく、通常、できる限り少量 の転化剤を分散系に保持するのが望ましい。これらの転化剤は、あるタイプの化 学結合によって永久的に結合するような様式では、このオーバーベース化物質と は反応しないので、通常、主要割合の転化剤、一般に、実質的に全ての転化剤を 除去することは、簡単なことである。ある種の転化剤は、この分散系から容易に 除去できるような物理的性質を有する。それゆえ、ｉ１離の二酸化炭素のほとん どは、均−化工程中またはその後の放置期間において、この分散系から徐々に逃 げていく。液状転化剤は、一般に、この分散系の残りの成分より揮発性であるの で、通常のストソノピング方法（例えば、加熱、減圧下での加熱など）により、 容易に除去できる。この理由のために、この分散系の残りの成分の沸点より低い 沸点を有する転化剤を選択するのが望ましい。このことは、低級アルカノール、 それらの混合物、および低級アルカ／−ルー水混合物が好ましい転化剤である他 の理由である。

また、全ての転化剤を分散系から除去することは、必須ではない。実際には、本 発明の組成物中での使用に有用な分散系は、転化剤を除去することなく、得られ る。しかしながら、むらのない結果を得るという見地から、一般には、特に、転 化剤が揮発性の場合に、この転化剤を除去するのが望ましい。

ある場合には、液状の転化剤は、このコロイド分散系と、本発明の組成物の他の 成分との混合を促進し得る。このような場合、この分散系がこのような成分と混 合されるまで、この転化剤を分散系に残しておくのが有利である。その後、この 転化剤は、望ましくは、通常のストリッピング方法により、このような組成物か ら除去され得る。

この分散系は、以下の３つの必須成分に特徴がある：（ｌ）その場で形成される 固体の金属含有粒子、（２）分散媒体として機能する不活性の非極性有機液体、 および（３）この分散媒体に溶解性の有機化合物であって、その分子は、疎水性 部分および少なくとも１個の極性置換基に特徴がある。好ましい系では、成分（ １）は、約５０　Ａ〜約３０ＯＡの範囲の単位粒子サイズを有する固体の炭酸カ ルシウムコロイド粒子を含有する；成分（２）は、食品等級のミネラルスピリッ ツ、鉱油または芳香族溶媒を含有する希釈剤である。食品等級のミネラルスピリ ・ノッが好ましい：成分（３）は、以下の構造により表される：Ｃ００Ｍ ここで、Ｒは、約８個〜約２４個の炭素原子、好ましくは、約１２個〜約２２個 の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。

（３）に対する（１）のモル比は、好ましくは、約１２までの範囲である。

成分（３）は、ケン化中間体を調製する際に用いられる金属塩基（１３＞および トリグリセリド（Ａ）の反応生成物と同じ化学組成を有する。それゆえ、その場 で形成される成分（３）の実際の化学的な同定は、使用される特定の金属塩基、 およびそれと反応する特定のトリグリセリド物質の両方に依存する。例えば、こ のケン化中間体を調製する際に用いられる金属塩基が水酸化カルシウムであり、 このトリグリセリドがオレイン酸およびパルミチン酸の混合物なら、その場で形 成される金属含有粒子は、オレイン酸カルシウムおよびパルミチン酸カルシウム ということになる。

しかしながら、常法によりその場で形成される粒子の物理的特性は、転化を受け る均一なオーバーベース化率−相（Ｄ）中のいずれの粒子の物理的特性とも大き く異なっている。特に、粒子サイズおよび構造のような物理的特性は、極めて異 なっている。このコロイド分散系の固体の金属含有粒子は、Ｘ線回折による検出 に充分な大きさを有する。転化前のオーバーベース化物質（Ｄ）は、これらの検 出可能な粒子の存在には特徴がない。

その場で形成されるこれら固体の金属含有粒子が生じるとき、これらの粒子は、 この分散系の他の成分全体にわたって本質的に均一に分布している予備湿潤され 予備分散した固体粒子として、現わされる。このような予備湿潤した分散粒子を 含有する液状分散媒体は、本発明の組成物に容易に混合され、それゆえ、このよ うな組成物の全体にわたる粒子の均一な分布を促進する。その場で形成される固 体の金属含有粒子の予備湿潤され予備分散した特性は、それゆえ、この分散系の 重要な特徴である。

先の好ましい系では、この分散系の東三の成分（例えば、分散媒体に溶解性であ り疎水性部分および極性置換基を有する分子に特徴がある有機化合物）は、以下 の構造の金属カルボン酸塩である： 。。で、Ｒは、脂肪族基であり、好ましくは、約８個〜約２４個の炭素原子、よ り好ましくは、約１２個〜約２２個の炭素原子を含有スるヒドロカルビル基であ る；そしてＭは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。この場合、この 分子の疎水性部分は、炭化水素部分（すなわち、Ｒ基）である。この極性置換基 は、以下の金属塩部分である： この有機化合物の疎水性部分は、一般に、ヒドロカルビル基または実質的に少な くとも約８個の脂肪族炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。通常、この 炭化水素部分は、脂肪族基である。この有機化合物の疎水性部分は、オーバーベ ース化される有機物質から極性置換基を引いた残部である。

例えば、オーバーベース化され得る物質がカルボン酸であると、その疎水性部分 は、酸官能性を除去することにより得られる酸の残部である。これは、このオー バーベース化工程で用いられる溶媒およびその後の分散媒体に、この有機化合物 を溶解性にする分子の疎水性部分である。

この分散系の第三の成分の同定は、このオーバーベース化物質を調製する際に用 いられる出発物質（すなわち、オー／イーベース化され得る物質および金属塩基 （Ｂ））の同定に依存する。これらの出発物質が一旦確認されると、このコロイ ド分散系の第三の成分の同定は、自動的に確立される。それゆえ、最初の物質の 確認により、この分散系の第三の成分の疎水性部分は、その物質から、そこに結 合した極性置換基を引いた残部であるとして、容易に同定される。この第三の成 分の極性置換基は、化学上の問題として同定される。オーバーベース化され得る 物質上の極性基が、この金属塩基（Ｂ）との反応を受けるなら、最終生成物中の 極性置換基は、最初の置換基および金属塩基の反応生成物に相当する。

本発明のゲル化組成物の調製では、この非二ニートン性コロイド分散系の塩基性 度が、酸部分を含有する塗装組成物に適切な貯蔵寿命を与えるのに充分な程度に 低いことが必須である。この分散系の塩基性度は、中和塩基価により決定される 。最終の分散系の中和塩基価は、フェノールフタレイン指示薬を参照すると、約 ５０またはそれ以下、好ましくは、約２０またはそれ以下である。特に好ましい 分散系は、約０の中和塩基価を有するものである。

以下の実施例は、非二ニートン性のコロイド分散系の調製を例示する。

１亘五工 １．５ガロンの二枚刃ステンレス鋼ミキサーに、実施例８の物質１２５０部およ びｌ５ｏ−Ｐａｒ　Ｇ　２９５０部を充填する。適切な速度で混合しつつ、これ らの内容物を５５°Ｃまで加熱する。イソプロピルアルコール１２００部および 水６００部を充填する。この中和価は１．０である。温度は６５〜７０°Ｃまで 上昇し、還流温度より僅かに低い。最終的なゲル化が起こるまで（約２５時間） 、この温度で混合を続ける。この時点で、中和価は約Ｏになる。温度をゆっくり と最大で１２０℃まで上げつつ、１時間あたり３立方フイートの割合で窒素を吹 き込んで、イソプロピルアルコール−水混合物をストリッピングする。もはや水 の発生が認められなくなると、１１５℃および１１０　ミリメートル水銀で内容 物をストリッピングする。分析値：　ＣａＳＯ４１２，３％および全塩基価９８ ゜ 支五五皿 １．５ガロンの二枚刃ステンレス鋼ミキサーに、実施例８の物質１３６６部を充 填する。これらの内容物を加熱し、３５〜３８°Ｃまで攪拌し、そしてｌ５ｏ− Ｐａｒ　Ｇ　１４３２部を加え、続いて、水酸化カルシウム３１部（０，８４当 量）およびイソプロピルアルコール７３８部を加える。中和価は１５である。温 度を６０〜６３℃まで上げ、水３６９部を加え、次いで、温度を６８〜７１″Ｃ まで上げる。９５％のゲル化が起こるまで（約１３時間）、この温度で混合を続 ける。

この時点で、中和価は約０になる。このミキサーに、ｌ５ｏ−Ｐａｒ　Ｇ　１２ ９５部を加え、１時間あたり５立方フイートの割合で窒素を吹き込みつつ、これ らの内容物を１２１〜１２６°Ｃまでストリッピングして、イソプロピルアルコ ールおよび水を除去する。

分析値：　Ｃａ５０４１５．９％および全塩基価１２８゜ＰＶＣの通常の処理に は、熱安定剤を使用する必要がある。これらの安定剤は、一般に、鉱油中のバリ ウム塩、カドミウム塩、カルシウム塩および／または亜鉛塩として、Ｐｖｃに加 えられる。しかしながら、食品用途にＰｖＣを使用することを望むなら、食品と 接触する添加剤を調製するためには、ＦＤＡの規制に適合した基質を使用する必 要がある。本発明の金属オーバーベース化組成物（Ｄ）、最も好ましくは、カル シウムオーバーベース化組成物は、特に、食品と接触するＰＶＣ中の添加剤とし て、ＰｖＣに有用な熱安定剤であることが分かつている。

この金属オーバーベース化組成物（Ｄ）は、ＰｖＣ処理の熱安定剤として用いら れるとき、約０１１重量％から約４重量％までの活性化学種（この組成は、希釈 油または溶媒を含まない）、好ましくは、約０．２重量％から約３重量％まで、 最も好ましくは、約０．２重量％から約２重量％までの活性化字種で、存在する 。

この非二ニートン性コロイド分散系は、従来のゲル化オーバーベース化スルホン 酸塩が効果がないかまたは充分に動かないとき、系（例えば、オイル、スチレン 、エポキシ樹脂、アミン含有系、を料、インキ、グリースなど）のチクソトロピ ー性を改良することにより、独特のレオロジー特性を与える。本発明の非ニユー トン系は、毒性成分を含有しないチクソトロープを与え、ＦＤＡの規制に適合し た生成物、すなわち、環境上安全な生成物を生成し得る。さらに、これらの非二 ニートン系は、独特の摩擦特性および負荷支持特性を与える。

本発明の非二ニートン性分散系を使用するとき、約０．０５重量％から約２５重 量％までの活性化字種が使用され、好ましくは、約０．２５重貢％から約１０重 量％、最も好ましくは、約０．５重量％から約４重量％までの活性化字種が使用 される。

本発明は、その好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それらの種 々の変更は、この明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきであ る。従って、ここで開示の本発明は、添付の請求の範囲に入るようなこのよう変 更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の（Ａ）および（Ｂ）を包含する金属オーバーベース化組成物： （Ａ）次式のトリグリセリドを含む動物油または植物油を包含する少なくとも１ 種の天然油： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、約８個〜約２４個の炭素原子を含 有する飽和または不飽和脂肪族ヒドロカルピル基である；および （Ｂ）金属塩基酸化物（ＭＯ）、水酸化物（ＭＯＨ）またはアルコキシド（Ｒ４ ＯＨ）：ここで、該金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を包含し、Ｒ ４は、約１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルピル基であって、ここ で、（Ａ）：（Ｂ）の当量比は、ケン化中間体を形成するために、０．９０〜１ ０：１であり、形成したケン化中間体１当量あたり、２〜１１当量の（Ｂ）が加 えられ、そして過剰の（Ｂ）は、以下の（Ｃ）と反応する：（Ｃ）二酸化炭素、 二酸化イオウまたは三酸化イオウを含有する酸性ガス。 ２．前記天然油が植物油を包含する、請求項１に記載の組成物。 ３．前記植物油が大豆油、なたね油、ひまわり油、高オレイン酸ひまわり油、や し油、ひまし油、レスクエレラ（Ｉｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ）油またはベルノニア （ｖｅｒｎｏｎｉａ）油を包含する、請求項１に記載の組成物。 ４．Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、約１２個〜約２２個の炭素原子を含有 する、請求項１に記載の組成物。 ５．前記植物油が大豆油またはやし油である、請求項３に記載の組成物。 ６．（Ａ）：（Ｂ）の当量比が、前記ケン化中間体を形成するために、１〜２： １である、請求項１に記載の組成物。 ７．（Ａ）：（Ｂ）の当量比が、前記ケン化中間体を形成するために、１〜１． ３３：１である、請求項６に記載の組成物。 ８．前記アルカリ金属がリチウム、ナトリウムまたはカリウムを包含する、請求 項１に記載の組成物。 ９．前記アルカリ金属がナトリウムである、請求項６に記載の組成物。 １０．前記アルカリ土類金属がカルシウムまたはバリウムを包含する、請求項１ に記載の組成物。 １１．前記アルカリ土類金属がカルシウムである、請求項１０に記載の組成物。 １２．（Ｂ）が水酸化カルシウムである、請求項１に記載の組成物。 １３．前記酸性ガスが二酸化炭素である、請求項１に記載の組成物。 １４．（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比が約２〜８：１である、請求項１ に記載の組成物。 １５．（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比はが３〜７：１である、請求項１ ４に記載の組成物。 １６．前記ケン化中間体を形成した後および／または前記酸性ガスを過剰の（Ｂ ）と反応させた後、追加の（Ａ）を加える、請求項１に記載の組成物。 １７．（Ａ）が大豆油、（Ｂ）が水酸化カルシウム、（Ａ）：（Ｂ）の当量比は 、前記ケン化中間体を形成するために、１〜１．３３：１であり、（Ｂ）：前記 ケン化中間体の追加当量比は、３〜７：１であり、そして（Ｃ）は二酸化炭素で ある、請求項１に記載の組成物。 １８．以下の（Ａ）および（Ｂ）を包含する金属オーバーベース化組成物： （Ａ）次式のトリグリセリドを含む動物油または植物油を包含する少なくとも１ 種のエポキシ化天然油：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、約８個〜約２２個の炭素原子を含 有する飽和または不飽和脂肪族ヒドロカルビル基である；および （Ｂ）金属塩基酸化物（ＭＯ）、水酸化物（ＭＯＨ）またはアルコキシド（Ｒ４ ＯＭ）：ここで、該金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を包含し、Ｒ ４は、約１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であって、ここ で、（Ａ）：（Ｂ）の当量比は、ケン化中間体を形成するために、０．９０〜１ ０：１であり、形成したケン化中間体１当量あたり、２〜１１当量の（Ｂ）が加 えられ、そして過剰の（Ｂ）は以下の（Ｃ）と反応する：（Ｃ）二酸化炭素。 １９．前記天然油が植物油を包含する、請求項１８に記載の組成物。 ２０．前記エポキシ化天然油がベルノニア（ｖｅｒｎｏｎｉａ）油を含有する天 然に生じるエポキシ化油である、請求項１８に記載の組成物。 ２１．前記エポキシ化天然油が合成により調製したエポキシ化油である、請求項 １８に記載の組成物。 ２２．前記植物油が大豆油、なたね油、ひまわり油、高オレイン酸ひまわり油、 やし油、レスクエレラ（ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ）油およびひまし油を包含する 、請求項１８に記載の組成物。 ２３．Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、約１２個〜約２２個の炭素原子を含 有する、請求項１８に記載の組成物。 ２４．前記植物油が大豆油である、請求項２２に記載の組成物。 ２５．（Ａ）：（Ｂ）の当量比が、前記ケン化中間体を形成するために、１〜２ ：１である、請求項１８に記載の組成物。 ２６．前記アルカリ金属がリチウム、ナトリウムまたはカリウムを包含する、請 求項１８に記載の組成物。 ２７．前記アルカリ土類金属がカルシウムまたはバリウムを包含する、請求項１ ８に記載の組成物。 ２８．（Ｂ）が水酸化カルシウムである、請求項１８に記載の組成物。 ２９．（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比が約２〜８：１である、 請求項１８に記載の組成物。 ３０．前記ケン化中間体を形成した後および／または前記酸性ガスを過剰の（Ｂ ）と反応させた後、追加の（Ａ）を加える、請求項１８に記載の組成物。 ３１．（Ａ）がエポキシ化大豆油、（Ｂ）が水酸化カルシウム、（Ａ）：（Ｂ） の当量比は、前記ケン化中間体を形成するために、１〜２：１であり、（Ｂ）： 前記ケン化中間体の追加当量比は、２〜８：１である、請求項１８に記載の組成 物。 ３２．約５０またはそれ以下の中和塩基価に特徴がある非ニュートン性コロイド 分散系を包含する組成物であって、該系は、以下の（１）、（２）および（３） を含有する：（１）以下の（２）に分散された固体のアルカリ金属炭酸塩および アルカリ土類金属炭酸塩である固体の金属含有コロイド粒子であって、ここで、 その少なくとも約１０％は、その場で形成され、 （２）液状分散媒体；および （３）該分散媒体に溶解性の少なくとも１種の有機化合物であって、該有機化合 物の分子は、疎水性部分および少なくとも１個の極性置換基に特徴があり、該有 機化合物は、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより、生成する：（Ａ ）次式のトリグリセリドを含む動物油または植物油を包含する少なくとも１種の 天然油： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、約８個〜約２４個の炭素原子を含 有する飽和または不飽和脂肪族ヒドロカルビル基である；および （Ｂ）金属塩基酸化物（ＭＯ）、水酸化物（ＭＯＨ）またはアルコキシド（Ｒ４ ＯＭ）：ここで、該金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を包含し、Ｒ ４は、約１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルピル基であって、ここ で、（Ａ）：（Ｂ）の当量比は、ケン化中間体を形成するために、０．９０〜１ ０：１であり、形成したケン化中間体１当量あたり、２〜１１当量の（Ｂ）が加 えられ、そして過剰の（Ｂ）は以下の（Ｃ）と反応する：（Ｃ）二酸化炭素。 ３３．前記固体の金属含有コロイド粒子（１）が炭酸カルシウムを含有する、請 求項３２に記載の組成物。 ３４．前記有機化合物（３）が以下の構造により表される請求項３２に記載の組 成物： ＲＣＯＯＭ ここで、Ｒは約８個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。 ３５．（３）に対する（１）のモル比が約１２までの範囲である、請求項３２に 記載の組成物。 ３６．前記中和塩基価が約２０またはそれ以下である、請求項３２に記載の組成 物。 ３７．前記天然油が植物油を包含する、請求項３２に記載の組成物。 ３８．前記植物油が大豆油、なたね油、ひまわり油、高オレイン酸ひまわり油、 やし油、ひまし油、レスクエレラ（ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ）油またはベルノニ ア（ｖｅｒｎｏｎｉａ）油を包含する、請求項３２に記載の組成物。 ３９．Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、約１２個〜約２２個の炭素原子を含 有する、請求項３２に記載の組成物。 ４０．前記植物油が大豆油またはやし油である、請求項３８に記載の組成物。 ４１．（Ａ）：（Ｂ）の当量比が、前記ケン化中間体を形成するために、１〜２ ：１である、請求項３２に記載の組成物。 ４２．（Ａ）：（Ｂ）の当量比が、前記ケン化中間体を形成するために、１〜１ ．３３：１である、請求項４１に記載の組成物。 ４３．前記アルカリ金属がリチウム、ナトリウムまたはカリウムを包含する、請 求項３２に記載の組成物。 ４４．前記アルカリ土類金属がカルシウムまたはバリウムを包含する、請求項３ ２に記載の組成物。 ４５．前記アルカリ土類金属がカルシウムである、請求項４４に記載の組成物。 ４６．（Ｂ）が水酸化カルシウムである、請求項３２に記載の組成物。 ４７．（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比が約２〜８：１である、 請求項３２に記載の組成物。 ４８．（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比が約３〜７：１である、 請求項４７に記載の組成物。 ４９．前記液状分散媒体が食品等級のミネラルスピリッツ、鉱油または芳香族溶 媒を含有する希釈剤である、請求項３２ に記載の組成物。 前記ケン化中間体を形成した後および／または前記５０．酸性ガスを過剰の（Ｂ ）と反応させた後、追加の（Ａ）を加える、 請求項３２に記載の組成物。 ５１．（１）が炭酸カルシウム、（２）がミネラルスピリッツであり、そして前 記有機化合物（３）は、（Ａ）大豆油、（Ｂ）水酸化カルシウムを含有し、（Ａ ）：（Ｂ）の当量比は、前記ケン化中間体を形成するために、１〜１．３３：１ であり、そして（Ｂ）：前記ケン化中間体を形成するために、１〜１．３３：１ であり、そして（Ｂ）：前記ケン化中間体の追加当量比は、３〜７：１である、 請求項３２に記載の組成物。