JPH06503382A - 耐候性可塑剤無添加延伸性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐候性可塑剤無添加延伸性フィルム 本発明は、半結晶性のエチレン−プロピレンーンエン　ターポリマー、アルケン のホモ及び／又はコポリマー、安定剤をベースとし、任意にフィラー、滑剤、顔 料、及び他の一般的添加剤を加えて成る耐候性可塑剤無添加延伸性（ｔｉｅｆ− ｚｉｅｈｂａｒｅ）フィルムに関する。

前記タイプのフィルムはヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，２０３，３９９号に記 載されている。このフィルムは例えば側部カバー、クラッシュパッド、ダツシユ ボード、ヘントレスト等の自動車の内装カッ・−１及び付属品、キャノピ−１あ るいは側部カバーに通常の軟質ＰＶＣフィルムの代わりの腐蝕保護として使用さ れる。この利用可能性の列挙はすべてではない。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０ ，２０３，３９９号によるフィルムは可塑剤を含まない限り、その溶出の不利に 悩まされることはない。取扱われる適用分野において、このフィルムは高度な耐 応力性、良好な破壊強度、高低温屈曲性、良好な切欠き衝撃強度、及び良好な耐 熱及び耐候性を示す。この目的のためには、前記ターポリマーは０．５〜２０ｇ ／１０分のメルトフローインデックスＭＦＩ　（２３０１５）を有し、前記コポ リマーは２ｇ１ｘｏ分未満のメルトフローインデックスＭＦＩ　（２３０／２． １６）を有することが必要である。従って、所望の特徴を達成するためにはメル トフローインデックスは低く維持されねばならない。低メルトフローインデック スは、カレンダー法、エキストルージョン法、又はキャスティング法等の加工が より困難であることを意味する。

本発明は前記既知フィルムの改良を目的とすることを基本とするのでカレンダー 法、エキストルージョン法及びキャスティング法等の通常の加工技術によってよ り良好に実施できるが、取引に不可欠な特性要求をさらに満足するものである本 発明に従って、この目的は、約５６〜７６重量％のエチレン、約１５〜３０重量 部のプロピレン、及び約９〜１４重量％の第三成分を含み、約５〜１５．０ｇ／ １０分のメルトフローインデックスＭＦ　Ｉ　（２３０／２．’　１６）を育す る７０〜３０重量％の半結晶性エチレン−プロピレン−ジエン　ターポリマー（ Ａ）と、７０〜３０重量％のエチ１／ン及び／又はプロピレンの２．５ｇ／１０ 分以上のメルトフローインデックスＭＦＩ　（２３０／２．１６）を有するホモ 及び／又はコポリマー（Ｂ）を含有する半結晶性エチレン−プロピレン−ジエン 　ターポリマーとアルケンのホモ及び／又はコポリマーの混合物において達成さ れる。

従って本発明フィルムは、その出発モノマーに関してヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ −０，２０３，３９９号に対応する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合成物質を含有する 。しかしながら、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を出発物質とする重合は、本発明にお いて要求されるメルトフローインデックスＭＦＩに達するように調整される。

ここで重合は特別に調整され、非架橋化合物が生成される。しかし基本的には、 部分的架橋によって所望の効果を達成することも可能である。この架橋は、メル トフローインデックスＭＦＩ　（２３０／２．１６）の要求が満たされない限り 進行しなければならないものではない。所望のメルトフローインデックスへ調整 するための他の調整可能性は、特に適当な第三成分を使用することにある。成分 （Ａ）のメルトフローインデックスＭＦＩ　（２３０／２．１６）は、少なくと も約５ｇ／１０分、大きくとも１５ｇ／１０分で、好ましくは約８〜１２ｇ／１ ０分がよい。成分（Ａ）中の第三成分として特に適当なものは、ジシクロペンタ ジェン及びエチリデンノルボルネンである。成分（Ａ）のメルトフローインデッ クスＭＦＩに加えて、成分（Ｂ）のメルトフローインデックスＭＦＩは本発明の 所望の効果に関して重要である。後者は少なくとも２．５ｇ／ｌ、０分が必要で ある。

最大値が約８ｇ／１０分を越えないことが有利である。理想的には、成分（Ｂ） は、重合を適当に制御することにより、あるいはコポリマーの場合エチレン／プ ロピレンの量比の選択により調整され、カレンダー法では約２．５〜６ｇ／１０ 分のメルトフローインデックスＭＦＩ　（２３０／２．１６）が生じ、及び／又 はエキストルージョン法では１２ｇ／１０分以下のメルトフローインデックスを 生じる。メルトフローインデックスを測定する方法はドイツ工業規格ＤＸＮ５３ ７３５に記載されている。

本発明に従った好ましいフィルムにおいて、成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物は約 ５２〜２９重量％のエチレン−プロピレン−ジエン　ターポリマーと約４８〜７ １重量％のエチレン−プロピレンコポリマーから成る。本発明の構成範囲内にお いて、エチレン−プロピレンコポリマーは成分（Ｂ）として特に適するものであ る。このコポリマーは約５〜２０重量％のエチレンを含有するのが好ましい。

それとともに、特に良好な結果は、狭い分子量分布を有するコポリマー、例えば 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が約１０以下のもの、特に約７以下のもので得られる 。コモノマーとして約５〜２０重量％のオクテンを含むエチレンコポリマーのよ うなエチレンコポリマーは特に適当な添加コポリマーであることがわかっている 。　安定剤、フィラー、滑剤、顔料等の既知の添加剤を本発明フィルムへ含ませ ることができる。一般的に本フィルムは安定剤を含有することが有利である。こ れらの安定剤は、熱安定剤、抗酸化剤だけでなく、高耐久性、機能的卓越を確実 にする安定剤を含めた加工安定剤となることができる。特に、立体的に妨害され たフェノール系抗酸化剤、フェノール系亜リン酸塩類、カルボン酸のチオエステ ル類、エポキシ誘導体等がこの目的のために利用される。好ましくは、成分（Ａ ）及び（Ｂ）のプラスチック混合物１００重量部に対して、約０．１〜２．０重 量部、特に好ましくは約１．　１〜１．８重量部の安定剤が添加される。ヨーロ ッパ特許ＥＰ−Ａ−０，２０３，３９９号の要求と異なり、本発明の目的のため には、滑剤が含まれることは必要ではない。滑剤の混合は個々の場合で有利とな ることがある。適当な滑剤は、カルボン酸の金属塩、モンタン酸のエステル及び 水素添加された炭化水素樹脂である。好ましい滑剤量は、プラスチック混合物ｌ ＯＯ部当たり約０．　１〜２．５重量部である。着色には、白色顔料、特に二酸 化チタン、さらにカーボンブラック等の黒化顔料等の任意の顔料が使用できる。

顔料の妥当な含量はプラスチック混合物１００重量部に対して約１〜１０重量部 である。カーボンブラックがフィラーとして使用される場合は、耐候性の強化に 有効である。さらに補強フィラーが使用でき、これらにはケイ酸アルミニウムカ リウム及びタルクと同様に、生活性及び活性カーボンブラック及びその混合物を あげることができる。フィラーは微粒化されたものが好ましい。

本発明フィルムの利点は、その製造方法の決定的特徴にある。例えば、最終生成 物がカレンダー法、エキストルージョン法あるいはキャスティング法によって加 工できることである。カレンダー法は特に経済的な方法である。本発明の必要条 件の範囲に適合する薄手フィルムを用いて厚手のフィルムを製造することも可能 で、この場合カレンダー法、エキストルージョン法及び／又は薄手フィルムのラ ミネートあるいは二重化により達成される。

本発明のフィルムの厚さが０．２〜０．８閣であることは有利である。この範囲 を多少大きく超えることは可能である。しかしながら、厚さを３閣より大きくし ても、それに伴う利点は見出されない。約３１１ｍの厚さまでで、実施において 所望される技術的効果は既に得られている。それ以上厚くすることは、不要なコ ストを積み重ねる意味しか持たない。

本発明フィルムは、最終的結果において、カレンダー法等の言及された加工技術 におけるより良好な加工性という前記した驚異的利点をもつにもかかわらず、ヨ ーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，２０３，３９９号に記載のフィルムに帰する特長 を示す。本フィルムは、以下の特徴に関しては特に顕著である。すなわち、延伸 性、低温・伸長耐久性、耐熱性、耐光性、耐候性、不明瞭な表面を浮き出させる 特別な特性、フィルムから成形した部品の熱安定性、即ち変性耐久性、成形中、 例えば延伸性加工及び真空成形におけるフィルムの白色破面がないこと等である 。同時に、本発明フィルムは、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，２０３，３９９ 号に関連して既述された利用目的、特に側部パネル、ドア内側パネル、ひじ掛け 、トンネルカバー、ダツシュボード、キャノピ−１あるいはクラッシュパッド等 の成形部品の完成品又は部分の製造に利用できる。ポリウレタンフォームで裏打 ちし、他のフィルムあるいは平らな繊維品の外側に直接結合し、あるいは保護カ バーとしての使用などすべて可能である。

本発明について種々の実施例により以下に説明する。

実施例 本発明に従ったフィルムは、以下の配合によって製造した。

実施例　１２３４５ （重量％）（重量％）（重量％）（重量％）（重量％）エチレン−プロピレン− ２９５２−５２４４４４（成分Ａ） ポリプロピレンコポリマー　２５　９　２５　２１　−（成分Ｂ、） ポリエチレンコポリマー　２９　２５　９　２１　４４（成分Ｂ、） ケイ酸アルミニウム　＋７　１４　１４　１４　１２カーボンブラツク　−１０ ，８２，５２，５（フィラー） ステアリン酸カルシウム　０．５　０．５　０．５　０．５　０．５（ｌ′ｆｆ 剤） ペンタエリスリトール　０．５　０．５　０．５　０．５　０．５３．５−シー ３級−ブチル ４−ヒドロキシ−フェニル プロピオネート （安定剤） （注ン 成分Δニア０重量％エチレン、１６重量％プロピレン、及び１４重量％ジシクロ ペンタジェン 成分Ｂ、：９２重量％プロピレン及び８重量％エチレン成分Ｂ、：９４重量％エ チレン及び６重量％１−オクタン前記異なる実施例のための種々の出発物質又は 出発混合物を可塑化し、約２１０°Ｃで二輪スクリュー押出機中でホモジェナイ ズした後、フィルム製造のためカレンダー法に掛けた。得た約１ｍの厚さのフィ ルムは、以下の特徴を有した。

実施例　１２３４５ ＤＩＮ５３５０５に従った　４７　４０　４０　４５　３５硬度（ンヨアーＤ／ １５５） ＤＩＮ５３４５５に従った　５１１　５１８　５２０　５９０　６４４初期破断 伸び ＤＩＮ５３４５５に従った　４５０　４６０　４６５　５５０　６２５１２０° Ｃ，５時間貯蔵後の 残留破断伸び ＤＩＮ５３４５５に従って　４１５　４２０　４３０　４６０　５８０測定した ６００時間紫外線 照射後（ＤＩＮ７５２２０と 同一基準）の残留破断伸び

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．半結晶性エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、アルケンのホモ及び ／又はコポリマー、及び、任意に安定剤、フィラー、滑剤、顔料、及び他の一般 的添加剤をベースとする耐候性、可塑剤無添加、延伸性フィルムであって、該半 結晶性エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー及び該アルケンのホモ及び／ 又はコポリマーの混合物が； 約５６〜７６重量％のエチレン、約１５〜３０重量％のプロピレン及び約９〜１ ４重量％の第三成分を含み、そのメルトフローインデクッスＭＦＩ（２３０／２ ，１６）が約５〜１５．０ｇ／１０分であるところの、７０〜３０重量％の半結 晶性エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（Ａ）と、そのメルトフローイ ンデックスＭＦＩ（２３０／２，１６）が２．５ｇ／１０分より大きいところの 、７０〜３０重量％のエチレン及び／又はプロピレンのホモ及び／又はコポリマ ー（Ｂ） とを含有することを特徴とする該フィルム。
2. ２．成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物がフィラーを含むことを特徴とする請求項１ に記載のフィルム。
3. ３．成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合物の１００重量部へ約１２〜３０重量部のフィ ラーが添加されることを特徴とする請求項２に記載のフィルム。
4. ４．フィラーがケイ酸アルミニウムカリウム、タルク、チョーク、カリオン、及 び／又はカーボンブラックの形態でフィルム中に含有されることを特徴とする請 求項１〜３項の少なくとも１項に記載のフィルム。
5. ５．成分（Ａ）及び（Ｂ）の該混合物が、約５２〜２９重量％のエチレン−プロ ピレン−ジエンターポリマー及び約４８〜７１％のエチレン−プロピレンコポリ マーを含有することを特徴とする請求項１〜４項の少なくとも１項に記載のフィ ルム。
6. ６．成分（Ｂ）がカレンダー掛け時に約２．５〜６ｇ／１０分のメルトフローイ ンデックスＭＦＩ（２３０／２，１６）を有し、及びエキストル−ジョン掛け時 に１２ｇ／１０分より大きくないメルトフローインデックスを有することを特徴 とする請求項１〜５項の少なくとも１項に記載のフィルム。
7. ７．成分（Ａ）が少なくとも約６５重量％のエチレンを含有することを特徴とす る請求項１〜６項の少なくとも１項に記載のフィルム。
8. ８．該エチレン−プロピレンコポリマーが約５〜２０重量％のエチレンを含有す ることを特徴とする請求項１〜７項の少なくとも１項に記載のフィルム。
9. ９．該エチレン−プロピレンコポリマーが、約１０以下の、特に約７以下の狭い 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することを特徴とする請求項１〜８項の少なくと も１項に記載のフィルム。
10. １０．成分（Ｂ）が、コモノマーとして約５〜２０重量％のオクテンを含むエチ レンコポリマーであることを特徴とする請求項１〜９項の少なくとも１項に記載 のフィルム。