JPH06501787A - ２当量ピラゾロンカプラー含有写真要素及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２当量ピラゾロンカプラー含有写真要素及びその使用方法発明の背景 本発明は、写真特性を改良することができる特定のチオカプリング離脱基を有す るピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー並びにかかるカプラーを含む写真材料 及び方法に関する。

カラー写真ハロゲン化銀材料及び方法において、アリールチオカプリング離脱基 を含むピラゾロンカプラーは有用な特性を有するマゼンタ色素画像を形成する。

かかる化合物の例は、例えば、米国特許第４，４１３，０５４号、公開公報第６ ０１０５７８３９号、米国特許第４，９００．６５７号及び米国特許第４，３５ １，８９７号に記載されている０例えば、米国特許第４，４１３，０５４号記載 されているかかるピラゾロンカプラーの例は、本明細書において比較カプラーＣ −１と称され、式：により表される。

カプラーＣ−１は、露光及び処理の際カラー写真ハロゲン化銀要素中に望ましく ないスティンが形成するために、そして迅速機械処理の際所望の画像色素濃度が 得られないために十分に満足できるものではなかった。カプラーＣ−１は、写真 要素中にリップマンの微粒子ハロゲン化銀を存在させないで、露光されたカラー 写真要素をＲ械処理する際に特に十分な色素４度が得られない。処理されたカラ ー写真ハロゲン化銀要素中の色素濃度を低減させることなく、リップマンの微粒 子ハロゲン化銀の添加の必要性も滅しるが又は回避することが望ましいことであ った。

当該技術分野において既知のピラゾロンカプラーの別の例は、米国特許第４，８ ５３，３１９号に記載されており、本明細書においては比較カプラーＣ−２と称 され、式： により表される。

カプラーｃ−２のフェニルチオカプリング離脱基のオルト位にアンルアミン蟇が 存在するために有利な特性が得られる。このカプラーは迅速８！械処理の際、十 分な色素濃度を得るためにリップマンのＶ＆粒子ハロゲン化銀を必要としない。

しかしながら、カプラーＣ−１及びＣ−２の両者のカプリング活性は、多価カチ オン、特にカルシウムイオンの存在下で許容しがたい程低下し、緑色記録のカラ ー濃度が低下することになる。更に、これら２種類のカプラーがら得られる色素 の色相は、良好な色再現性を得るためにあまりにヒブソクロミノク（ｈｙｐｓｏ ｃｈｒｏｍｉｃ）でありすぎる、ある種のタイプのアリールチオピラゾロンカプ ラーの別の問題は写真カプラー溶剤への溶解度が極めて低いことである。７８解 度が低いと補助溶剤の使用が必要となり、この補助溶剤は次に望ましくない追加 の洗浄工程により除去しなければならない、　Ｒｅｎｎｅｒの米国特許第４，９ ４２．１１６号（ドイツ特許第３．７３０．５５７号の対応物）は、オルト位に アルキル置換基を含む、広範囲のアリールチオカプリング離脱基を有するピラゾ ロン類を３種類教示している。しかしながら、これらの生成品はカラー印画紙の 色素画像の光安定性に問題があり、そして本発明について述べる特性を有しない 。更に、本明細書用に用意されるような１．３のシグマを与える唯一の例は電子 吸引剤としてシアン化物を用いる。

シアン化物置換基は、それらに光安定性がないことがよく知られているので（例 えば、ヨーロッパ特許第４３９，０６９号参照）、本発明の範囲内ではない。

米国特許第４．７４０，４３８号は、Ｃ−１０のようなカプラーと共に、画像色 素光安定剤として有機性ジスルフィド兼の使用を教示している。

このタイプのカプラーは、ピラゾロンの３−アニリノ環に５−スルファモイルバ ラストを有することがｖｆ徴である。このタイプのカプラーは写真プリントの白 色域において光安定性が極めて低く、プリントを露光すると最少濃度域に許容し がたいし黄変がおこる。

考えられている他のタイプのカプラーは、Ｎ−フェニル環上にペンタクロａ置＃ 基を有するものである（米国特許第４．８７６．１８２号）。

かかる材料は有利な特性を有するが、３個より多（のり四口置換藁を含む環は、 投棄するのに煩雑で費用のかかる管理上の労苦を必要とするので好ましくない。

良好な色素色相及び安定性を有するマゼンタ色素画像を形成することができ、し かも迅速機械処理において色素収率が高く、そして要素中のリップマン微粒子ハ ロゲン化銀を低減又は省略できる、カラー写真ハロゲン化銀要素中にアリールチ オカプリング離脱基を存する新規なピラゾロンカプラー及び方法を提供すること が望まれている。また、カプラーとカラー写真ハロゲン化銀要素に容易に取り込 むことができるような、十分な溶解度／分散度特性を有する２当量ピラゾロンカ プラーを提供することが望まれている。更に、写Ｘ要素の処理において、多価カ チオンレベル、特にカルシウムイオンレベルの変化に対するアワールチオビラゾ ロンカブラーの感受性を低減させることが望まれている。更に、露光及び処理後 に色素が優れた熱安定性を示すようにすることができるカプラーを提供すること が望まれている。

発明の要旨 弐： （上式中、 ａ）置換基Ｘ、、Ｘ、、Ｙ、Ｇｌ及びＧ２は、別個にＡｃｔゲン、アルキル、ア ルコキシ、アリールオキシ、アシルアミ八アルキルチオ、アリールチオ、スルホ ンアミド、スルファモイル、スルファミド、カルバモイル、ジアシルアミノ、ア ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシスルボニル、アリ ールオキシスルホニル、アルキルスルホニル、アリールスルボニル、アルキルス ルフィニル、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ キシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリールウレイド、アシルオキシ、 二トコ、トリフルオロメチル及びカルボキシ並びにＸｌ、χ２及びＹの場合には 水素から成る群より選ばれ、 ｂ）ａ、ｂ及びＣは、別個に０がら３までの整数であって、ｒ　ａＪが、Ｘｌ及 びＸ２の選択物と組み合わせた場合に、虐を含有する環上の塩化物置換基の数が ３を越える整数ではありえないことを条件とし、 ｃ）Ｇｘは、水素、ハロゲン、アシルアミノ、スルボンアミド、スルファミド、 カルバモイル、シア／ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ ニル、アルコキシスルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルスルフィニ ル、アリールスルボニルアルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルコ キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、 アリールウレイド、アシルオキシ、トリフルオロメチル及びカルボキシルから成 る群より選ばれ、 ｄ）Ｒ，　は、Ｇ１及びヒドロキシルがら成る群より選ばれ、ｅ）Ｚは、少なく とも３つの炭素原子を含有するアルキル基であり、そして ｆ）Ｘｌ，Ｘｚ　、Ｙ，Ｇ，、Ｇｚ及びＧ３についてのシグマ値の和は、少なく とも１．３である） により表される５−ピラゾロン写真カプラーと組み合わさった少なくとも１つの 感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素により優れた写真特性が得られ ることが今や判明している。

発明の詳細な説明 Ｇ，、Ｇ．、Ｘ，、Ｘよ．Ｙ及びＲ１の例としては、ハロゲン、例えば、塩素、 臭素又はフッ素；直鎖アルキルもしくは分枝鎖アルキルを含むアルキル、例えば 、炭素原子数１〜３０個のアルキル、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エ チル、Ｌ−ブチル及びテトラデンル；アルコキノ、例えば、炭素原子数１〜３０ 個のアルコキシ、例えば、メトキン、エトキシ、プロポキシ、ブトキン、２−メ トキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキン、ヘキシルオキソ、２−エチルへキシルオキ シ、テトラゾノルオキシ２−（２．４−ジーＬーペンチルフェノキン）エトキシ 、及び２−ドデシルオキシエトキン：アリールオキシ、例えば、フェノキシ、α −もじくはβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキソ；アンルアミノ、例えば、 アセトアミド、ベンゾアミＦ゛、ブチルアミド′、テトラデカンアミＦ′、α− （２．４−ジーし一ペンチルフェノキン）アセトアミド、α−（２．４−ジーし 一ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキン）ヘ キサンアミド、α−（４−ヒドロキソ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イ／Ｉ／、２−オキソ−５−テトラデ シル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド、及びｔ−ブチル カルボンアミド：スルホンアミド、例えば、メチルスルホンアミド、ヘンゼンス ルホンアミド、Ｉ）−トルイルスルホンアミド、ρードデンルーベンゼンスルホ ンアミド、Ｎ−メチルテトラゾツルスルホンアミド、及びヘキサデシルスルホン アミド；スルファモイル、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデン ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−Ｃ３−　（ドデシル オキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−　：４−　（２．４−ジーし一ペンチ ルフェノキシ）ブチル］ースルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスル ファモイル、及びＮ−ドデシルスルファモイル；スルファミド、例えば、Ｎ−メ チルスルファミド及びＮ−オクトデシルスルファミド；スルファミド、例えば、 メチルスルファミド、フェニルスルファミド、ｐ−トルイルスルファミド、ｐ− ドデシルフェニルスルファミド、Ｎ−メチルテトラゾノルスルファミド、及びヘ キサデシルスルファミド；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ −オクタデシルカルバモイル、Ｎ　Ｃ４　（２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ シ）ブチル：カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデンル力ルハモイル、及び Ｎ，Ｎ−ジオクチル−カルバモイル；ジアンルアミノ、例えば、Ｎ−スクシンイ ミド、Ｎ−フタルイミＦ′、２。

５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２．５−ジオキソ−１− イミダゾリル、及びＮ−アセチル−Ｎ−ドブノルアミノ；アリールオキシカルボ ニル、例えば、フェノキシカルボニル及びＰ−ドデシル−オキシフェノキンカル ボニル；アルコキシカルボニル、例えば、炭素原子数２〜３０個のアルコキンカ ルボニル、例えば、メトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エト キシカルボニル、ヘンシルオキシカルボニル、及びドデシルオキシカルボニル； アルコキシスルホニル、例えば、炭素原子数１〜３０個のアルコキンスルホニル 、例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキ シスルホニル、及び２−エチルヘキシルオキシスルホニル；アリールオキシスル ホニル、例えば、フェノキシスルホニル、２．４−ジーＬ−ペンチルフェノキシ スルホニル：アルキルスルホニル、例えば、炭素原子数１〜３０個のアルキルス ルホニル、例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルへキン ルスルホニル、及ヒヘキサデシルスルホニル；アリールスルホニル、例えば、フ ェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、及びｐ−トルイル−スルホ ニル；アルキルスルフィニル、例えば、炭素原子数１〜３０個のアルキルスルフ ィニル、例エバ、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルへキ シルスルフィニル、及びヘキサデシルスルフィニル；アリールスルフィニル、例 えば、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、及びｐ−）ル イルスルフィニル；アルキルチオ；例えば、炭素原子数１〜２２個のアルキルチ オ、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、及 び２−　（２゜４−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ；アリールチオ、 例えば、フェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アルコキシカルボニルアミノ、例え ば、エトキシカルボニルアミノ、ヘンシルオキシカルボニルアミノ、及びヘキサ デンルオキシ力ルポニルアミノ；アリールオキシカルボニルアミノ、例えば、フ ェニルカルボニルアミノ、２゜５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルア ミノ、及びＰ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、及びｐ−トルイルカルボニ ルアミノ：アルキルウレイド、例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジメチル ウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデンルウレイド、Ｎ−へキサデソルウレイト、Ｎ 、Ｎ−ジオクタデシルウレイド、及びＮ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチル−ウレ イド；アリールウレイド、例えば、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル ウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−）ルイルウレイド、Ｎ　−（ｍ−ヘキサデシ ルフェニル）ウレイド、及びＮ、Ｎ−（２，５−ジーし一ペンチルフェニル）− Ｎ′−エチル−ウレイド；アシルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル オキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、及び シクロヘキシルカルボニルオキシ；ニトロ；カルボキシ（、−ＣＯＯＨ）　；並 びにＧｘ、Ｇｚ及びＲ１以外については水素が挙げられる。

Ｇ、は、水素、ハロゲン、アシルアミノ、スルホンアミド、スルファミド、カル バモイル、ジアシルアミノ、アルコキシカルボニル、了り−ルオキシ力ルボニル 、アルコキシスルホニル、了り−ルオキシスルホニル、アルキルスルホニル、ア リールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルコキシ カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリ ールウレイド、アシルオキシ、トリフルオロメチル及びカルボキシル、並びに０ ２として先に特定したような各基の適切な具体例から適宜選ばれる。

前記の化合物の中で、好ましい実施ＩＩｍは、式中、置換基ＸＩ。

ｘｚ　、　Ｙ、　Ｇ、及びＧ２が別個に塩化物、フッ化物、アシルアミノ、スル ホンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリール オキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカル ボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ、アルキルウレイド、了り−ル ウレイド、及びトリフルオロメチルからなる群より選ばれるものである前記式に より表される。

特に好ましい実施Ｂ様は、式中、ｆ換基Ｘ１．Ｘ’、及びＹが塩化物であり、Ｇ 、及びＧ２は別個に塩化物、フッ化物、アシルアミノ、スルホンアミド、スルフ ァモイル、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、 アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニルアミノ、アリ ールオキシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリールウレイド、及びトリ フルオロメチルからなる群より選ばれるものである前記式により表される。

更に、好ましい実施ａｍにおいて、ｆ換基Ｚは少くとも３個の炭素を含有する分 枝状アルキル蟇であり、Ｚ及びＲ１中の炭素の総数は少くとも６個の炭素になる 。

最も好ましい実施Ｑ様において、置換ＩＸｌ　、ｘｉ　、Ｙ、及びＧ１は塩化物 であり、“ａ”は１に等しく、そしてＧＩはピラゾロン環に対してバラであり、 そしてＧ２は塩化物、フッ化物、アシルアミ　。

ノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アルコキシカルボニル、 アリールオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコ キシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ、アルキルウレイド、 アリールウレイド、及びトリフルオロメチルからなる群より選ばれ、ｘ、、Ｌ、 Ｙ、ｃ、及びＧ２についてのシグマ値の合計が少くとも１．３であることを条件 とする。

用語゛°カプラー”は、本明細書において、カプラー成分及びカプリング離脱基 を包含する化合物全体を示すものである。用語“カプラー成分（ＣＯＩＩＰ）“ は離脱基以外の化合物部分を示すものである。

カプラー成分（ＣＯＵＰ）は、酸化された発色現像主薬と共に発色反応性成物、 特にマゼンタ色素を形成するための、当該技術分野において有用な任意の３−ア ニリノピラゾロンカプラー成分であって、その置換基が前記要件を満すものであ ってよい。有用なピラゾロンカプラー成分は、例えば、米国特許第４，４１３， ０５４号：米国特許第４．８５３，３１９号；米国特許第４，４４３，５３６号 ；米国特許第４，１９９，３６１号；米国特許第４，３５１，８９７号；米国特 許第４，３８５，１１１号；特開昭第６０／１７０８５４号；米国特許第３．４ １９．３９１号；米国特許第３，３１１，４７６号；米国特許第３，５１９，４ ２９号；米国特許第３．１５２．８９６号；米国特許第２．３１１，０８２号； 及び米国特許第２．３４３．７０３号（これらの開示は引用することにより本明 細書中に包含する）に記載されている。これらの特許又は特許出願に記載されて いるピラゾロンカプラー成分上のカプリング離脱基は、あるとすれば、本発明の カプリング離脱基と置き換えることができる９本発明によるピラゾロンカプラー は、写真技術分野において知られている又は使用されている他のマゼンタカプラ ーと組み合わせて、例えば、本発明のこれらの特許又は公報に記載されているピ ラゾロンカプラーの少くとも１つと組み合わせて写真要素中に存在させることが できる。カプラーのＣｏＵＰ部分は当業者に知られているように得ることができ る。例えば、ＣＯＵＰ成分の合成はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｉｔｅｍ　１６７３６．１９７８年３月；英国特許明細書筒１，５３０，２７２ 号；米国特許第３．９０７．５７１号；及び米国特許第３、９２８．０４４号に 記載されている。

具体的カプラーとしては以下のものが挙げられる。

ｃｕｒ’ｔ＋−’ ｑ−ち、−ｎ “Ｑ”は本発明によるカプリング離脱基を表わす。ピラソ゛ロンカプラー上のア リールチオカプリング離脱基上の、ｆ吏用されＸ４よ知られている置換基はＱと して用いることができる。この環上の場合によって存在する置換基Ｒ８としては 以下のもの力く挙レゾられる：ヒドロキシル、ハロゲン、アルキル、アルコキシ 、アリールオキシ、アンルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホンアミ ド、スルファモイル、スルファミド、カルバモイル、ジアノルアミノ、アルコキ シカルボニル、アリールオキシスルホニル、アルコキノスルホニル、アリールオ キシスルホニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルフィ ニル、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ ルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリールウレイド、アンルアミノ、ニトロ 、トリフルオロメチル及びカルボキン。これらの置換基の例はＧについて先に特 定したようなものである。

具体的カプリング離脱ｉ　（Ｑ）は以下のとおりである。

ピラヅロンカブラーは好ましくはノＸラスト基を含む。ノ＼ラスト基は写真技術 分野において知られる任意のバラストであってよく、典型的に本発明カプラーの 反応性、安定性及び他の望ましい特性に悪影響を与えず、そしてカプラーから形 成された色素の安定性、色相及び他の望ましい特性に悪影響を与えないものであ る。具体的なを用バラスト基は以下の例に記載されている。

マゼンタカプラーとの組み合わせて従来用いられる任意の添加物、例えば、アミ ン安定剤（例えば、米国特許第５，０９６，８０５号に記載されているもの）を これらのカプラーと共に適宜用いる。

本発明カプラーは、カプリング離脱基を含まない母体としての４−当量カプラー を本発明のカプリング離脱基であるアリールチオールと反応させることにより製 造することができる。この反応は簡単な方法であり、複数の複雑な合成工程を必 要としない。この反応は典型的には、溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド又は ピリジン中で行う。

本発明によるカプラーは以下の具体的合成スキームにより製造することができ、 スキーム中ｃｏｕｐはそのカプリング位にカプリング離脱基を結合せしめたカプ ラー成分を表わす：式中、ｃｏｕｐはカプラー成分であり、Ｚ及びＲ１は先に定 義したとおりである。

以下の例は本発明カプラーの製造を具体的に示すものである。

豆炭斑Ａ のＡ：２−ｔｅｒｔ−へブチル−４−メチルフェノールの４ａ：２−ｔ−ヘプチ ル−４−メチルベンゼンチオールの合成用に記載された多工程合成法が代表的な ものである。磁気撹拌棒及び圧力ー均等化滴加ロートを備えた１リツトルのフラ スコを炉で乾燥し、これにｐクレゾール５４　ｇ　（５００ｍｍｏｌ　）及び３ −エチル−３−ペンタノール８７．２　ｇ　（７５０ｓｍｏｌ）を投入した。フ ラスコを水浴（−２５℃）に浸しそして混合物を十分に撹拌した。三フッ化ホウ 素エテレーＮＯ６，５ゾール（７）消失Ｋ　ライＴ　（ＤＴＬＣ（Ｃ）ｌｚｃＩ ｚ：ＥＬＯＡｃ　１５：Ｉ）　ニより反応を監視した（２．５時間）０次に、水 ２５０　ｓＬを添加し次いで内容物を加熱還流して過剰のＢＦ３：エテレートｔ ｆ体を分解した。混合物を冷却し次いでエーテル（３ｘ２００　ｍＬ）で抽出し た。有機性抽出物を一緒に合せたものをブラインで洗浄し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥し た０回転蒸発器で７８荊を除去すると赤色／褐色オイルＨ８，９ｇが得られた。

これを更にフラッシュクロマトグラフィ（ＣＨｚＣｈ：ＥｔＯＡｃ、　２０：ｌ ）により精製して、淡黄色オイルとして２−ｔｅｒＬ−へブチル−４−メチルフ ェノール７７．７ｇ　（７６％）を得た。’ＨＮＭＲ（ｐｐｍ）：０．７　ｆｔ 、９Ｈ，１ｃＨｚ　ＣＨｔ）ｔｌ、１．８５（ｓ、６Ｈ，召ＣＨｚＣＨｓ）ｊ） 　、　２．２５（ｓ、３Ｈ，Ａ＋”Ｍｅ）、４．６７（ｓ、１）１．ＯＨ）、６ ．４５−７．０３（３１１，芳香族）。

２〜ｔｅｒｔ−へブチル−４−メチルフェニル　Ｎ、　Ｎ−ジメチル−〇−チオ カルバメートのム　：炉で乾燥した１リツトルのフラスコに、磁気撹拌棒及び鉱 物油噴出装置と連結した圧力均等化滴加ロートを備え、次いで乾燥アルゴン流の 下で冷却した。このフラスコに、鉱物油中に分散させた５０％の水素化ナトリウ ム１７．５　ｇ　（３６５＠５ｏｌ）及びＤＭＦ　１５０ｓＬを投入した。これ に、ＤＭＦ　１５１）＋Ｌに溶解した２−ｔｅｒｔ−ヘプチル−４−メチルフェ ノール６０　ｇ　（２９１ｍｍｏｌ）の十分に撹拌したスラリー（水浴で２５° Ｃに保持）を滴加した（１時間）、混合物をさらに２．５時間撹拌してアニオン の形成を完了した。　Ｄ？ｌＦ　１０ｈＬに溶解したＮ、Ｎ−ジメチルチオカル バモイルクロライド３９．５　ｇ　（３１９ｓｍｏｌ）を反応混合物に滴加し次 いでＴＬＣ（リグロイン９５０：ＥｔＯＡｃ　５：Ｉ）により監視した。一時間 後、混合物をアルゴン下で水（３５ｒａＬ　）を滴加して加水分解に続いて酸性 化（２Ｍ　ＭＣＩ　１００＋＋Ｌ）　シた。混合物をエーテル２００■Ｌで３回 抽出した。乾燥後、溶削を除去すると赤色オイル８５　ｇ　（１００％）が得ら れ、これを、フラッシュクロマトグラフィ（リグロイン９５０：ＥＬＯＡｃ　６ ：１）にかけると表題性成物６４ｇ　（７５％）が得られる。’ＨＮＭＩ？、　 ９１ｍ：ｏ、７２　Ｉｔ、９Ｈ，ＣＣＣＨｚ郊ゴ）、１．１．７５　［Ｂ、６Ｈ 。

−ＣＨｚＣＨｙｘ　３］　、　２．３５（ｓ、３Ｈ，Ａｒ−Ｍｅ）、　３．３５ 　及てメ’３−４２（ｓ＋６Ｈ＋−ＮＭｅｚ）　、６．９−７．１５（３）１． 芳香族）。

２−ｔ−ヘプチル−４−メチルフェニル　Ｎ、　Ｎ−ジメチル−〇−チオカルバ メートの訪転イ１： 磁気撹拌棒及び鉱物油噴出装置に連結した還流コンデンサーを備えた５００＋ｅ Ｌのフラスコに、２−ｔ−へブチル−４−メチルフェニルＮ、Ｎ−ジメチルチオ カルバメート５７．６　ｇ　（１９６ｉ＊ｍｏｌを投入した。フラスコを予熱し た加熱マントル（〜２５０°Ｃ）上に置き次いで十分に撹拌（２５分）した、加 熱装置を取りはずし次いで内容物を放冷した。

ＴＬＣ（リグロイン９５０：ＥｔＯＡｃ　５：１）によれば、反応が完了シ、転 位生成物が幾分加水分解されて遊離チオールの性成が示された。これを更に精製 することなく次工程に直接用いた。

２−ｔ−へブチル−４−メチルフェニルチオ−ＮＮ−ジメチルカルバメートの２ −ｔ−へブチル−４−メチルベンゼンチオール−７への　： 先の反応で得た反応混合物に、Ｔ）ＩＦ　１１０ｓＬ及びメタノール１００ｍ＋ １申に溶解した水酸化カリウム２４．８ｇ　（４４０ｍａ＋ｏｌ）を添加した。

混合物を１，５時間２５℃で撹拌し、続いて５時間緩やかに加熱還流した（加水 分解完了）、混合物を塩酸を含をする破砕水中に注ぎ入れ次いでエーテル１００ 翔−０１ずつで３回抽出し、ブラインで洗浄し次いで乾燥した（ＭｇＳＯ，）、 溶削を除去すると褐色オイルが得られ、これをフラッシュクロマトグラフィにか けて２−ｔ−ヘプチル−４−メチルベンセンチオール（Ｑ　−７）　３８．７ｇ 　（８９％）を得た。これは実質的に純粋であることが判明し、次いで更に葵留 により精製した。　ｂｐ　９５’Ｃ（０，２ｍｍ）のものは明澄液体であった。

’ＨＮＭＲ，ｐｐｍ：０．７２　［ｔ、９Ｈ。

−ＣＣＨｘ　ＣＨ３）　ｚｌ、１．９５　［ｑ、６Ｈ，−（ＣＨｚＣＨｓ）３　 ］　、２．３（ｓ、３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ＊）、３．５４（ｓ、ＩＨ，−５Ｒ）、　 ６．８−７．２（３Ｈ，芳香族）０分析：　Ｃ＋−ＨｚｔＳについての計算値： 　Ｃ，７５−６１；　Ｈ，９，９７；　Ｓ、１４．４２．実験ｉ　：　Ｃ，７５ ，５；　Ｈ，９，９：Ｓ、　１４．２゜ ム　Ｂ；カプラーＭ−４０Ａ 紅銭り皇豆底ニジクロロメタン（２０＋＊Ｌ、）中の２．４−ジーｔｅｒｔ−ベ ンチルヘンゼンチオール（７，５１ｇ、３０ｔｓ＊ｏ　Ｉ　）のｆＪＨにスルフ リルクロライド（２，６ｇ、１９ｇ５ｏｌ）を徐々に添加した。室温で２時ｒｊ Ｉ撹拌後、揮発成分を４０℃以下の回転膚発により除去した。

、玄７’　−−０）　”Ｉｉ　：　Ｄｌ’ｌＦ　（５０ｍＬ）中のＡ−５（Ｑ− Ｈｌｌｌ、２ｇ、１８ｍｍｏｌ）の溶液を先に得たオイルに迅速に添加し、次い で得られた溶液を室温で６５時間室温で撹拌した。混合物を３Ｎ　ＭＣＩ（５０ ０ｓＬ）中に徐々に添加し、次いで沈澱を吸引ろ過により収集した０面相を木酢 Ｍ（３５０ｓＬ）中に溶解し次いで水に再沈澱させた。得られた固体をろ過収集 し、十分に水洗し次いで風乾して１０．０ｇ　（６４％）のＭ−４を白色固体と して得た。　’ＨＮＭＲハ構造と一致した；分析：　ＣａＪｓ、ＣＩａＮＪｆｆ Ｓｚとしての計算４に：Ｃ，５９，４：　）１，６．６　：　Ｎ、　４．８　： 　Ｃ１，１６，３；　Ｓ、７．４、実験値：Ｃ，５８，２；　Ｉ（，６，５；Ｎ 、４．８；Ｃ１１６，１；　ｓ、　７．０　。

合成した２当量カプラーの純度を、（ａ）異なる極性の２〜３！ｌｎの異なる溶 剤系を用イルＴＬＣ，（ｂ）ＨＰＬＣ，（ｃ）２７０Ｍ）ｌｚ　ＦＴ−ＮＭＲ及 び（ｄ）元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎ、　ＣＩ、　Ｓ）により調べた：いくっがの試料 はまた質量スペクトル分析にもかけた。

以下の構造は比較の目的のために包含する：ｑ０Ｈ２１−ｎ この−膜性により以下の化合物を製造した：第１表　カプラーの要約 第１表は、試験用に合成した比較カプラー（Ｃ）及び本発明カプラー（Ｍ）を要 約したものである。第■表はこれらのカプラーのシグマ値を要約したものである 。シグマ値は化学文献出版物に掲載されており（例えば、”Ｔｈｅ　Ｃｈｅａ＋ ｉｓｃ　Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ”、　Ａ、Ｊ、Ｇｏｒｄｏｎ及びＲ，Ａ、Ｆｏｒｄ 、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７２；” Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｐｈｙｓ−ｉｃａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ ｔｒｙ、Ｖｏｌｕｍｅ　１３’、　Ｒ，Ｗ、　Ｔａｆｔ’ｄ４、Ｊｏｈｎ　Ｗｉ ｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　；並びにＣ，Ｈａｎｓｃｈ及びＬＪ 、　ＬｅｏどＳｕ’＋５ｔｉｔｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒ ｅｌａｔｉｏｎ　ＡｎａｌｙＳｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏ ｌｏｇｙ”。

Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９７９を参照されたい）、又はＭｅｄｃｈｅ ｍプログラムを用いて算出した（この方法についての最近の検討については、Ｃ ，Ｈａｎｓｃｈ、　Ｐ、Ｇ、Ｓａｔａｍｅｓｌ　及びＪ、８．丁ａｙｌｏｒＷＸ Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ、ｖｏｌｕｍｅ　４．１９９ ０の＋Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ ’を参照されたい）。ノグマ７Ｘ、、についての値を用いてピラゾロン核に対し てオルトの置換基についての値を評価した。

第■表：ノグマ定数値 、！ｌ−３１０，２３０，２３０，２３０，２３０，５７０，００１１，４９１ 本発明のカプラーは、カプラーが写真技術分野において用いられる方法及び目的 で使用することができる。

典型的に、これらカプラーはハロゲン化銀乳剤及び写真要素を形成するための支 持体上にコーティングされた乳剤に包含される。あるいは、カプラーはハロゲン 化銀乳剤に隣接する写真要素中に包含し、現像の際、カプラーは現像生成物、例 えば、酸化された発色現像主薬と反応可能に組み合せることができる。すなわち 、本明細書中で用いられるものとして、用語“〜と組み合わされて”とはカプラ ーがハロゲン化銀乳剤層中又は隣接位にあり、そこで現像の際、カプラーはハロ ゲン化銀現像生成物と反応することが可能であることを意味する。

写真要素は、単一色要素または多色要素であることができる。多色要素は、３Ｎ の主要領域の可視スペクトルの各々に感光する色素画像形成単位を含む。各単位 は、単一乳剤層または与えられた領域のスペクトルに感光する複数乳剤層からな ることができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術分野で知ら れるような種々の順序で配列することができる。別の様式では、３種の主要領域 のスペクトルのそれぞれに感光する乳剤が、米国特許第４．３６２．８０６号明 細書に記載されるような微小容器の使用により単一に区分けされた層として配置 されうる。

典型的な多色写真要素は、少なくとも一つのシアン色素形成性カプラーが績み合 わさった赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるファン色素画像 形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成性カプラーが組み合わさった緑 感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさった青感性ハロ ゲン化銀乳剤１を少なくとも一つ含んでなるイエロー色素形成性単位を、担持す る支持体を含んでなり、要素中のカプラーの少くとも１つは本発明カプラーであ る０本発明の要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層および下塗り層 などの追加の層を含んでよい０本発明の乳剤及び要素に用いるのに通する材料の 以下の検討は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８９年１２月 、Ｉｔｅｍ　３０８１１９．　ＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ ｏｎｓ　Ｌｔｄ、、Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、１２ａ　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅ ｅｔ＋　Ｅｗｘｓ−ｗｏｒｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７ＤＱ、ＥＮ ＧＬＡＮＤを引用して行うであろう、こはＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ ｒｅの“Ｍ″である。

本発明要素に用いるハロゲン化銀乳剤はネガティブ作動性であっても又はポジテ ィブ作動性のいずれであってもよい、適切な乳剤及びその製造並びに化学増感法 及び分光増感法は第１節〜第１Ｖ！ｆｆに記載されている。カラー材料及び現像 改良側は第Ｖ節及び第ＸＸＩ節に記載されている。ビヒクルは第１Ｘ節に記載さ れており、各種添加物、例えば、蛍光増白側、カブリ防止剤、安定剤、光吸収材 料、光散乱材料、硬化剤、塗布助荊、可塑剤、滑剤及びマント剤は、例えば、第 Ｖ節、第Ｖ１節、第ＶＩ１１節、第Ｘ節、第ＸＩ節、第Ｘｌ１節及び第ＸＶＩ節 に記載されている。製造方法は第ＸＩＶ　！１５及び第ＸＶ節に記載され、他層 及び支持体は第Ｘ１ｌｌ及び第χＶＩＩＷＪ、処理方法及び薬剤は第ＸＩＸ節及 び第ｘｘｖ、露光の別法は％ＸＶＩＩＩ節に記載されている。

好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フユニレンジアミン類が挙げられる。特に 好ましいものは、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ− ３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリンセスキ硫酸塩水和 物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ リン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ− ジエチルアニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエ チル）−ｍ−トルイジン　ジ−ｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

名ガティブ作動性ハロゲン化銀乳剖は、不ガテ、ブ画像を形成することができる 。場合により、ポジティブ（又は反転）画像を形成することができる。

本明細書に８いて述べたマゼンタカプラーは、他のクラスのマゼンタ画像カプラ ー、例えば、３〜アシルアミノ−５−ピラゾロン及び複素環式カプラー（例えば 、ピラゾロアゾール）、例えば、ヨーロッパ特許第２８５．２７４号：米国特許 第４，５４０，６５４号：ヨーロノパ特許第１１９，８６０号に記載されている ものと、又は他のバラストもしくはカプリング離脱基を含有する他の５−ピラゾ ロンカプラー、例えば、米国特許第４．３０１．２３５号；米国特許第４，８５ ３，３１９号及び米国特許第４，３５１．８９７号に記載されているものと組み 合せて用いてもよい。

本発明カプラーは、イエローもしくはシアン色素カプラー（例えば、重層効果補 正レベルを調整するために）と、及びマスキングカプラー、例えば、ヨーロッパ 特許第２１３．４９０号；枠間間第５８−１７２．６４７号：米国特許第２．９ ８３．６０８号；ドイツ特許出願筒２．７０６．１１７Ｃ；英国特許第１，５３ ０．２７２号；特開昭Ａ−１１３９３５号；米国特許第４，０７０，１９１号及 び１゛イツ特許出願第２．６４３，９６５号に記載されているものと組み合セて 用いてもよい。マスキングカプラーはシフト又はブロックしてもよい。

これらのカプラーはまた処理工程、例えば、漂白もしくは定着の処理工程を促進 、あるいは修正してｉｉ！ｉｉｔを改良する材料と組み合せて用いてもよい、ヨ ーロッパ特許第１９３．３８９号；ヨーロッパ特許第３０１．４７７号；米国特 許第４．１６３．６６９号；米国特許第４，８６５，９５６号；及び米国特許第 ４，９２３，７８４号に記載されている漂白促進剤は特に有用である。核形成剤 、現像促進剤又はその前駆体（英国特許第２、０９７．１４０号；英国特許第２ ．１３１．１８８号）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特 許第４，９１２，０２５号）；カブリ防止剤及びカラー混合防止剤、例えば、ハ イドロキノンの誘導体、アミノフェノール類、アミン類、ぼっしよくし酸；カテ コール；アスコルビン酸、ヒドラジン類、スルホンアミドフェノール類；及び非 色素形成性カプラーと組み合せたカプラーの使用も意図されている。

これらのカプラーはまた、コロイドｆｉ！ゾル又はイエローフィルター色素及び ／もしくはマゼンタフィルター色素を水中油彩分散体、ラテックス分散体としで あるいは固体粒子分散体として含んでなるフィルター色素層と組み合せて用いて もよい。加えるに、それらは“スミアリング（ｓ＋ｉｅａｒｉｎｇ）カプラー゛ （例えば、米国特許第４．３６６．２３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号 ；米国特許第４，４２０，５５６号；及び米国特許第４，５４３．３２３号に記 載のもの）と共に用いてもよい。また、これらのカプラーは、例えば、特開間第 ６１／２５８．２４９号又は米国特許第５，０１９，４９２号に記載されている ような保護形態状でブロック又はコーティングされていてもよい。

このカプラーは更に画像改良化合物、例えば、“Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　Ｉｎｈｉ ｂ−ｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ”化合物（ＤＩＲ）と組み合せて用いてもよ い。本発明カプラーと組み合せてを用なりＩＲは当該技術分野において知みれて おり、例示物質は、米国特許第３．１３７．５７８号；第３．１４８．０２２号 ；第３．１４８，０６２号；第３，２２７．５５４号；第３，３８４，６５７号 ；第３，３７９，５２９号；第３．６１５．５０６号；第３，６１７，２９１号 ；第３．６２０．７４６号：第３，７０１，７８３号第３，７３３．２０１号； 　第４．０４９，４５５号；第４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号 ；第４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第４，２１１，５６２号 ；第４，２４８，９６２号；第４，２５９，４３７号；第４．３６２．８７８号 ；第４，４０９．３２３号；第４，４７７．５６３号；第４．７８２，０１２号 ；第４，９６２，０１８号；第４，５００．６３４号；第４，５７９，８１６号 ；第４，６０７．００４号；第４，６１８，５７１号；第４，６７８，７３９号 ；第４，７４６，６００号；第４．７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号 ；第４，８５７．４４７号；第４．８６５，９５９号；第４，８８０，３４２号 ；第４，８８６，７３６号；第４，９３７．１７９号；第４，９４６，７６７号 ；第４，９４８．７１６号；第４．９５２，４８５号；第４．９５６，２６９号 ；第４，９５９，２９９号；第４　、９６６　、８３５号；第４，９８５，３３ ６号、並びに英国特許第１，５６０，２４０号；英国特許第２，００７，６６２ 号；英国特許第２．０３２，９１４号；英国特許第２．０９９．１６７号；ドイ ツ特許第２，８４２，０６３号；ドイツ特許第２．９３７．１２７号：ドイツ特 許第３．６３６，８２４号；ドイツ特許第３，６４４，４１６号；並びに以下の ヨーロッパ特許：第２７２．５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４１１ 号；第３４６．８９９号：第３６２．８７０号；第３６５．２５２号；第３６５ ，３４６号；第３７３．３８２号；第３７６．２１２号；第３７７、４６３号； 第３７８．２３６号：第３８４．６７０号；第３９６．４８６号；第４０１，６ １２号；第４０１．６１３号に記載されている。

かかる化合物はまた’Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−夏ｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓ ｉｎｇ（ＤＩＲ）Ｃｏｕｐ−Ｉｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ ｐｈｙ”、Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ、Ｊ、Ｒ，Ｔｈ１ｒｔｌｅ及びＰ、Ｗ、Ｖｉｔｔｕ ｓ。

ハｏｔｏ　ｒａ　ｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｌｎｅｅｒｌｎ、Ｖｏｌ 　１３．１７４頁（１９６９）（引用することにより本明細書に包含する）に開 示されている。一般に、現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーとしてはカプラ一部 分及び抑制剤カプリング離脱部分（ＩＮ）が挙げられる。抑制側放出カプラーは 、時間遅延タイプ（ＤＩＡＲカプラー）のものであってよく、このカプラーはま たタイミング部分又は化学的スウィッチを含み、それにより抑制剤が遅延放出さ れる。代表的な抑制剤部分の例は、オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール 環、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール靜、オキサジアゾー ル類、チアトリアゾール類、ヘンシトリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイ ミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール 類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチア ゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メ ルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾー ル類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ アゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メル カプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロテトラゾール類 又はベンゾイソジアゾール類である。好ましい実施ｗ４樟において、抑制剤部分 又は基は以下の式から選ばれる：式中、Ｒ１は炭素原子数１〜約８個の直鎖もし くは分枝状のアルキル、ベンジル基及びフェニル基であって、前記基がアルコキ シ置換基を少くとも１つ含むものからなる群より選ばれ；Ｒ＋＋はＲＩ及びＳＲ ＋から選ばれ；　ＲＩ＋＋は炭素原子数１〜約５個の直鎖もしくは分枝状のアル キル基であり、そしてｍは１〜３であり；そしてＲｒｖは水素、ハロゲン類、ア ルコキシ、フェニル及びカルボンアミド基、Ｃ００Ｒｖ及び−Ｎ）ＩＣＯＯＲｖ （式中、Ｒ，は置換もしくは非置換のアルキル基及びアリール基から選ばれる） からなる群より選ばれる。

現像抑制剤放出カプラーに含まれるカプラ一部分が、そのカプラーが存在する層 に対応する画像色素を形成するのが典型的であるが、異なるフィルム層と組み合 わさったものとは異なる色を形成してもよい。現像抑制側−放出力プラーに含ま れるカプラ一部分が、無色生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い出される 生成物を形成することもまた有用である（いわゆる“ユニバーサル”カプラー） 。

前述のように、現像抑制剤放出カプラーはタイミング基を含んでもよく、この基 により、抑ｆＦＩＩＩ基、例えば、ヘミアセクールの開裂反応を利用するｉ（米 国特許第４，１４６，３９６号、特開昭筒６０−２４９１４８号；１！６０−２ ４９１４９号）；分子内核置換反応（米国特許第４，２４８，９６２号）を用い る基；共役系に沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２ ３号：第４．４２１８４５号；特開昭筒５７−１８８０３５号；第５８−−デー ！７２８号；第５８−２０９７３６号；第５８−２０９７３８号）；エステル加 水分解を利用する基（ドイツ特許比＠　（ＯＬＳ）第２．６２６，３１５号；イ ミノケタールの開裂を利用する基（米国特許第４．５４６，０７３号）；カプラ ー反応後にカプラーもしくは還元側として機能する基（米国特許第４．４３８， １９３号；米国特許第４．６１８，５７１号）及び前記特性を組み合せた基が時 間遅延放出される。典型的には、タイミング基又は部すが以下の式の１つである ： 工Ｎ 式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニトロ、シアノ、アルキルスルホニル ＳＯｔＲ）からなる基より選ばれ；ｎは０又は１であり；そしてＲ　Ｖｌは置換 もしくは非置換のアルキル基及びフェニル基からなる群より選ばれる．各タイミ ング基の酸素原子はＤＩＡＩ？のそれぞれのカプラ一部分のカプリング離脱位に 結合している。

本発明に用いるのに適切な現像抑制剤放出カプラーとしては以下のものが挙げら れるが、これらに限定されるものではない：号；第９０−０７２．６３４号；第 ９０−０７７、８２２号；第９０−０７８．２２９号；第９０−０７８．２３０ 号；第９０−０７９．３３６号；第９０−０７９．３３８号；第９０−０７９． ６９０号；第９０−０７９．６９１号；第９０−０８０．４８７号；第９０−０ ８０，４８９号；第９０−０８０．４９０号；第９０−０８０．４９１号；第９ ０−０８０．４９２号；第９０−０８０．４９４号：　１９０−０８５、９２８ 号；第９０．．０８６，６６９号；第９０−０８６．６７０号；第９０−０８７ ．３６１号；第９０−０８７．３６２号；第９０−０８７．３６３号；第９０− ０８７．３６４号；第９０−．０８８．０９６号；第９０−０８８．０９７号； 第９０−０９３．６６２号；第９０−０９３．６６３号；第９０−０９３、６６ ４号；第９０−０９３，６６５号；第９０−０９３．６６６号；第９０−０９３ ．６６８号：第９０−０９４，０５５号；第９０．０９４，０５６号；第９０４ ０１．９３７号；第９０−１０３．４０９号；第９０−１５１　、５７７号に記 載されている。

特に本発明に有用なものは平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。

特に意図される平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の総投影面積の５０％より多くが０ ．３　ミクロン（青感性乳剤としては０．５　ミクロン）未満の厚さ及び２５（ 好ましくは１００より大きい）より大きい平均平板度（Ｔ）を有する平板状粒子 により占められており、用語“平板度（ｔａｂｕｌａｒｉ　ｔｙ）”は、 Ｔ−ＥＣＤ／ｌ’ 式中、 ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（ミクロン）であり、ｔは平板状粒子の平 均厚さくミクロン）である、として当該技術分野において認められている使用法 で用いられる。

有用な写真乳剤の平均ＥＣＤは、実際には約４ミクロンを超えるのは稀であるが 、約１０ミクロンまでの範囲であってよい、写真スピード及び粒状度はＥＣＤの 増加と共に増加するので、所望のスピード要件の達成と両立する最少の平板状粒 子ＥＣＤを用いることが一般に好ましい。

乳剤平板度は、平板状粒子の厚さが低下すると共に著しく増加する。所望の平板 状粒子投影面積を薄い（ｔ　＜０．２　ミクロン）平板状粒子により満足させる ことが一般に好ましい。粒状度のレベルを最低にするためには、所望の平板状粒 子投影面積を超ＴＲ（ｔ　＜０．０６ミクロン）の平板状粒子を用いて満足させ ることが好ましい、平板状粒子の厚さは典型的に最低約０．０２ミクロンまでの 範囲である。しかしながら、さらに低い平板状粒子厚さが意図されている０例え ば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第４，６７２，０２７号は、０．０１７ 　ミクロンの粒子厚さの３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報告して いる。

前述のように、特定厚さ未満の平板状粒子が乳剤の総粒子投影面積の少くとも５ ０％を占める。高平板性の利点を最高にするためには、前記の厚さ基準を満足す る平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積の便宜的に達成しつる最高％を占めるこ とが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、前記の厚さｂ 投影面積の少くとも７０％を占める。最高性能の平板状粒子乳剤においては、前 記の厚さ基準を満足する平板状粒子は、総粒子投影面積の少くとも９０％を占め る。

適切な平板状粒子乳剤は、以下のような各種の教示から選ぶことができる： Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　Ｉｔｅｍ　２２５３４＋　１９ ８３年１月、Ｋｅｎｎｅｔｈ　ＭａＳｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　ｔ、ｔ ｄ、　Ｅｓｓｗｏｒｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＤ　、英国； 米国特許第４，４３９，５２０号：第４，４１４．３１０号；第４，４３３，０ ４８号；第４，６４３，９６６号；第４，６４７，５２８号；第４，６６５，０ １２号；第４．６７２，０２７号；第４．６７８．’７４５号；第４．６９３． ９６４号：第４．７１３，３２０号；第４，７２２，８８６号；第４，７５５， ４５６号；第４，７７５，６１７号；第４，７９７，３５４号；第４，８０１， ５２２号；第４．８０６．４６１号：第４．８３５．０９５号；第４．８５３， ３２２号；第４，９１４，０１４号；第４，９６２，０１５号；第４，９８５， ３５０号；第５，０６１，０６９号及び第５，０６１，６１６号。

本発明材料は、磁気粒子を含有する比較的透明なフィルムが材料カ棹耕に包含さ れているような写真材料と組み合せて用いてもよいことも意図されている０本発 明材料は、かかる組み合せで十分に機能し、優れた写真結果が得られる。かかる 磁気フィルムの例は周知であり、そして、例えば、米国特許第４．９９０．２７ ６号及びヨーロッパ特許第４５９．３４９号（引用することにより本明細書に包 含する）に記載されている。

これらの刊行物に開示されているように、粒子は任意のタイプのもの、例えば、 フェロ磁気酸化物及びフェリー磁気酸化物、他の金属との複合体酸化物、フェラ イト等であってよく、そして既知の複合体形状及びサイズを有してもよく、ドー ピング剤を含有してもよく、そして当該技術分野において知られるｐＨ［を示す ものでもよい。

粒子はシェルコーティングされてもよく、典型的被覆量の範囲で塗布されてもよ い、実施！Ｊ様は、バインダー、硬化剤、静電防止側、分散側、可塑剤、滑荊及 び他の既知添加物について限定されない。

本発明の写真組成物は、写真技術分野において周知の方法でカラー写真材料中に 用いられる０例えば、支持体基板はハロゲン化銀乳剤及びカプラー組成物でコー ティングしてもよい、写真材料は次に画像様露光され、次に第一芳香族アミン発 色現像主薬含有溶液中で、写真技術分野で周知の方法で現像してもよい、当該技 術分野で更に知られているように、第一芳香族アミン現像側は、露光されたハロ ゲン化銀粒子との反応により画像様に酸化され、そしてこの酸化された現像側が カプラーと反応して色素を形成する。現像工程に続いて、漂白及び定着工程又は 漂白一定着工程を行って、銀及びハロゲン化銀をコーティングから除去する。

本明細書及び特許請求の範囲を通じて、特に断らない限り、置換可能な水素（例 えば、アルキル、アミン、アリール、アルコキシ、複素環式等）を含有する基の 同定による１４ａ基への言及は、非置換形Ｏｚｍ基のみならずまた写真学的に有 用なＷ換基で置換された形のものもまた包含することが理解される。通常は、置 換基は３０個未満の炭素原子典型的には２０個未満の炭素原子を有するであろう 。

以下の例は本発明を更に理解するために包含する。

例１ 主５ユ及ｆｆｌユニ既知重量（０，２ｇ）の所定のカプラーをバイアル中の試薬 グレードの酢酸エチル（０，６ｇ　）に添加し、次いで２５°Ｃで撹拌（５分間 ）することにより溶解性を測定した。比較カプラー、Ｃ−３、Ｃ−４及びＣ−５ （すべてＣＡ−１誘導体）を除いて、すべてのカプラーが直ちに溶解した。カプ ラーＣ−３及びＣ−４は２５°Ｃで酢酸エチル０．６ｇに不溶であった。追加量 の酢酸エチルをこれら３種のカプラーに増加分として添加した。Ｃ−３０，２ｇ を溶解するために酢酸エチル４．５ｇを必要とし、そしてＣ−４０，２ｇを溶解 するために酢酸エチル１０．６ｇを必要とした。カプラーＣ−５（０，２ｇ　） は、酢酸エチル１０．８　ｇを添加した後でさえ、いかなる溶解性の徴候も示さ なかった。これらの溶液を穏やかに温め（５０”Ｃ）続いてトリイソプロピルナ フタレンスルホネート、ナトリウム塩（異性体の混合物）４−Ｌ及びゲルを各バ イアルに添加することによりカプラーの分散特性を測定した。得られた混合物を 激しく振盪しそして多少の結晶化について観察した。Ｃ−３、Ｃ−４及びＣ−５ を除いてすべて乳化した。

これらの実験は、比較原料ＣＡ−１に基づくジアルキルアリールチオピラゾロン 類の乏しい溶解性／分散特性を明瞭に示している。

ＣＡ−１のジアルキルアリールチオ誘導体（Ｃ−３、Ｃ−４及びＣ−５）とは異 なる本発明で特許請求した原料のジアルキルアリールチオ誘導体は、洗浄分散物 もしくはジメチルホルムアミド添加に顧ることなく塗布できる。これは、有意義 かつ重要な改良である。Ｃ−１０がこの試験では満足のいくものであるようにみ えるとはいえ、第ＶＩＩＩ表に示されるように不十分な光安定性を有する。第１ ＩＩ表はこれらの結果を示す。

第１ＩＩ表　新規マゼンタカプラー類の溶解性／分散性例２ カルシウムイオン感　の　°　：数多くのカプラー分散物と酸化された発色現像 生薬（４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド ）エチルアニリンセスキスルフエートスルフエートヒドレ−日とのカプリング速 度は、酸化された発色現像生薬の水酸化物税アミン化と競争させることによるカ ルシウムイオン濃度の関数として測定される。これらの競争速度は、最高０．３ ６モル（Ｍ）のカリウムイオン及び一連のカルシウムイオン濃度維持するように カリウムイオンを変化させて実験した。既知限界量の発色現像生薬及び過剰の酸 化側（フェリシアン化カリウム）を緩衝化媒体中の粗分散物に添加した。相対色 素収量は、カプラー濃度の関数として分光光度を測定した。干渉濃度について補 正後、標準競争速度分析を使ってｐＨの関数として酸化された現像主薬の脱アミ ノ化についての予め測定した速度から、カプリング速度定数を計算した。各カプ ラー分散物についてのカプリング速度定数の対数を、カルシウムイオン濃度の対 数の関数としてプロットした。これらのカプラー分散物のすべてについて、カプ リング速度定数がカルシウムイオン１度（ｋ＋）に依存しない領域及びカルシウ ムイオン濃度の増強に伴いカプリング速度を低減する領域が存在する。カルシウ ムイオン依存領域及びカルシウムイオン非依存領域の交差点は、閾値と定義され 、そしてこの点についてのカルシウムイオン濃度の対数として報告される。相対 閾値はチェックカプラー〇−１に関して値を標準化する。１，０未溝の相対閾値 を存するカプラーは１．０を越える相対閾値を有するカプラーよりもカルシウム イオンに対する感度が高い。閾値、カルシウムイオン無添加の絶対速度定数（ｋ 、）、カルシウムイオン濃度０．１モル（Ｍ）での絶対速度定数（ｋ２）、及び 差異（Δｌｏｇ　ｋ）を下記第ｒｖ表に示す。この情報から、チェックカプラー Ｃ−１に関してΔｌｏｇ　ｋ情報を標準化することによりカルシウムイオンに対 する相対感度を計算した。１．０を越える相対感度ををするカプラーは、１．０ 未満の絶対感度を有するカプラーよりもカルシウムイオンに対する感度は高い。

明らかに認められるように、本発明により代表されるカプラーはチェックカプラ ーよりもプロセス中カルシウムイオンの存在に対して低感度である。例えば、チ ェックカプラーＣ−１と比較して、本発明のカプラーＭ−４は７９倍大きい閾値 を有し、そして濃度０．１モル（Ｍ）でのカルシウムイオンに対して４倍以上低 い感度である。

第■ν表　カルシウムイオン存在下における相対反応性１泰方阿上ニゲル下塗り ポリエチレンコート祇支持体に、塩臭化銀乳剤、Ａｇ　０．１６８ｇ／ｍ”　（ 又は４当量カプラーについて０．３３７ｇ）、ゼラチン、１．６２ｇ／ｍ２、及 びマゼンタ画像カプラー、０，３８ミリモル／ｍ２　（ジブチルフタレート（カ プラーの重量の半量）に分散されている）を含有する感光性層を塗布することに より写真要素を製造した。また各カプラー分散物−よ以下の添加剤を含んだ（カ プラーの重量パーセント）・添加剤−１（２００％）、添加剤−２（１０％）。

感光性層を、ゼラチン、１．０８ｇ／ｍ”、及びビスビニルスルホニルメチルエ ーテル硬膜剤、総ゼラチン量に基づき２重量パーセントを含有する保護層でオー バーコートした。

１五立人仝：ケ゛ル下塗りポリエチレンコート祇支持体に、塩臭化銀乳剤、Ａｇ 　０．１７２ｇ／ｍ”　（又は４当量カプラーについて０．２８６５ｇ）、ゼラ チン、１．２３８　ｇ／ｍ”　、及び下記マゼンタ画像カプラー、０．３８ミリ モル／ｍ２　（等重量のトリクレジルホスフェートに分散されている）を含有す る感光性層を塗布することにより写真要素を製造した。また各カプラー分散物は 以下の添加剤を含んだ（カプラーの重量パーセント）：添加剤−３（４８％）、 添加剤−４（２９％）、添加剤−５（３２％）、添加剤−６（１６％）。感光性 層を、ゼラチン、１．０８ｇ／ｍ”、及びビスビニルスルホニルメチルエーテル 硬膜剤、総ゼラチン量に基づき２重量パーセントを含有する保護層でオーバーコ ートした。

２五亙火ユニゲル下塗りポリエチレンコート祇支持体に、塩臭化銀乳剤、Ａｇ　 ０．１７２ｇ／ｍ”　（又は４当量カプラーについて０．２８６５ｇ）、ゼラチ ン、１．２３８　ｇ／ｍ”　、及び下記マゼンタ画像カプラー、０．３８ミリモ ル／ｍ２　（等重量のトリクレジルホスフェートに分散されている）を含有する 感光性層を塗布することにより写真要素を製造した。また各カプラー分散物は以 下の添加剤を含んだ（カプラーの重量パーセント）：添加剤−３（４８％）、添 加剤−４（２９％）、添加１ｉｐｌ−５（３２％）、添加剤−６（１６％）。感 光性層を、ゼラチン、１．０８ｇ／ｍ２、及びビスビニルスルホニルメチルエー テル硬膜剤、総ゼラチン量に基づき２重量パーセントを含有する保護層でオーバ ーコートした。

布　法４（２カプラー）ニゲル下塗りポリエチレンコート祇支持体に、塩化銀乳 剤、Ａｇ　０．１７２ｇ／ｍ”　、ゼラチン、１．６１５　ｇ／ｍ２、及び下記 マゼンタ画像カプラー０．３２９ミリモル／ｍ”　（以下の添加剤（カプラーの 重量パーセント）ニトリクレシルホスフェ−）　（１００％）、添加剤−５（１ １６，７％）及び添加剤−６（１６，７％）に分散されている）を含をする感光 性層を塗布することにより写真要素を製造した。感光性層を、（１）ゼラチン、 １．３３ｇ／ｍ”　、２−（２Ｈ−ヘンシトリアゾール−２−イル）−２，４− ビス（１゜１−ジメチルプロピル）フェノール、０．７３２ｇ／ｍ”及び２−（ ５−クロロ−２Ｈ−ヘンシトリアゾール−２−イル）−４−メ（−ルー６−ｔ− ブチル）フェノール、０．１２９ｇ／ｍ”を含有する紫外線吸収性層、並びに（ ２）ゼラチン、１．４０ｇ／ｍ”及びビスビニルスルホニルメチルエーテル硬膜 側、総ゼラチン量に基づき１．７７１１１パーセントを含有する保護層でオーバ ーコートした。カプラー及び銀のレヘルは、４当量チエ、フカプラーのセンシト メトリーに近似するように選択した。

！方萌七コＬと（米国特許第４，３６０．反び号明細書中の化合物Ｎｏ、２１） ３双ｍ肥し二ｉニー（ヨー’　７　／　ｑ季許１狛１　、７６１１１号ＦｙＩ細 ｉＩ＃ｅイとＭｔｙＮｏ、　ｒｒ４０）襠力済しヨＬ二（ヨーロツノ燭卑許９犯 ９．０７α号明細書中の化合物Ｎｏ、　１０４）基凰１天上：各要素のサンプル を目盛付濃度試験被写体を介して像様露光し、発色現像液１中で３．２５分間、 漂白定着浴中で１．５分間、３３℃で発色現像処理し、洗浄し、そして乾燥した 。

五里立法呈：各！素のサンプルを目盛付濃度試験被写体を介して像様露光し、次 いで３５℃で（発色現像液２中で４５秒間、例１〜３の漂白定着浴中で４５秒間 ）発色現像処理し、洗浄し、そして乾燥した。

’　８１０．０８） トリエタノールアミン　１１−Ｌ ベンジルアルコール　１４．０２＊Ｌ 塩化リチウム　２．０ｇ 臭化カリウム　０．６ｇ ヒドロキシルアミン　スルフェート　３．２ｇ亜硫酸カリウム　（４５％溶液） 　２．８ｓＬ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％）　０ ．８ｄ４−アミノ　３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−メタンスルホナミド）エ チルアニリン　セス牛スルフェート　ヒドレー１４．３５ｇ炭酸カリウム（無水 ）２８ｇ スチルヘン　白化剤　０．６ｇ 界面活性剤　１ｍＬ 水を加えて１．ＯＬに調整 ２ＨＩ０．０４） トリエタノールアミン　１２．４１　ｇ硫酸リチウム　２．７０ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％溶液）　５．４０ｇ１ヒドロキシ エチルインデン−１，１−ジホスホン＃（６０％）　１．１６ｇ４−アミノ−３ −メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホナミド）エチルアニリンセスキ スルフェート　ヒトレート　５．０Ｏｇ炭酸カリウム（無水）　２１．１６ｇ 重炭酸カリウム　２．７９　ｇ 塩化カリウム　１．６０’ｇ 臭化カリウム　７・Ｑ　ｍｇ スチルヘン白化荊　２．３０ｇ 界面活性剤　１ｍＬ 水を加えて１．ＯＬに調整 １亘足■瘉（ｐＨ６，８） チオ硫酸アンモニウム　１０４ｇ 亜硫酸水素ナトリウム　１３　ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（ＥＩＩＴＡ）　６５．５　 ｇＥＤＴ４　６．５６　ｇ 水酸化アンモニウム（２８％）　２７．９　＋＊Ｌ水を加えてＩＬに調整 例３ ■−代表的カプラー類の４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタ ンスルホナミド）エチルアニリン色素顔についての分光特性（λｍａｘ　）を第 ７表にまとめる。Ｍ−１からＭ−６の色素色相が比較カプラー類より得られた色 素色相と比較して深色団であることは明白である。深色団色素色相は良好な色再 現に望ましい。

第７表　マゼンタ色素類の分光特性 例４ 蓋又足ユニ比較４当量カプラー類を方法１により塗布し、そして本発明のカプラ ー類を方法２により塗布した０両方を方法１により処理し、そして所定の条件下 で処理した後に得られたデータを第ｖ■表に列挙する０本発明のカプラーが、Ｃ −１０の見掛は上の例外を伴うがチェックカプラーよりも更に変色しにくいこと は明白である。

しかしながら、Ｃ−１０は第Ｖｌｌ１表に示されるように乏しい光安定性を示す 。

第ｖｒ表　マゼンタ色素類の熱安定性１゛ゝａ　乾式オーブン条件ニア７゛Ｃ／ 相対湿度１５％で２週間。

ｂ　湿式オーブン条件：６０“Ｃ／相対湿度７０％で２１間。

例５ 本発明のカプラーＭ−２及び比較カプラーＣ−１を方法３を用いて塗布し、そし て方法２を用いて処理した。処理した塗膜を露光して加熱し、そして結果を下記 第ＶＩＩ表に記載する。チェックカプラーについての著しい濃度増強は、加熱処 理の際に安定なロイコ色素が分解して更なるマゼンタ色素を与えたことを示して いる。本発明のカプラーはこれらの迅速アクセス条件下で安定なロイコ色素類を 形成しない。従って、本発明のカプラー類（よ迅速な機械的処理についてリップ マン（Ｌｉｐｐｍａｎ）微粒子ハロゲン化銀を必要とせず、比較カプラーＣ−１ を越えるめざましい利点を有する。

第Ｖｌ１表　安定なロイコ色素の望ましくない生成龜・ｂａ　乾式オーブン条件 ＝７７℃／相対湿度１５％。

ｂ　湿式オーブン条件＝６０℃／相対湿度７０％。

例６ 本発明のカプラーＭ−１及び比較カプラーＣ−１０を方法２により塗布しそして 方法ｌを用いて処理した。処理した塗膜をラノテン（Ｗｒａｔｔｅｎ）　２　Ｂ フィルターを介して５０キロルクス（Ｋ　１ｕｘ）の光に対して２週間露光し、 そして結果を下記に表示する。第ＶＩＩＩ表に示されるように、本発明のカプラ ーは少量の光分解性黄変のみを示し、同時に比較カプラーは非常に多量な黄変を 示す。

第ＶＩＩＩ表　望ましくない光分解性黄変１°ゝ本発明をそれらの好ましい１１ 様を特に引用して詳細に記載してきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修 正が可能であることは理解されるであろう。

フロントページの続き （８１）指定国ＥＰ（ＡＴ、　ＢＥ、　ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、ＪＰ （７２）発明者　ベイリー、デビット　スコツトアメリカ合衆国、ニューヨーク 　１４６１７゜ロチェスター、ドーパ−ロード　２９ （７２）発明者　ポーラツク、ジョン　ローレンスアメリカ合衆国、ニューヨー ク　１４６２５゜ロチェスター、パークディル　クレセント

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、 ａ）置換基Ｘ１，Ｘ２，Ｙ，Ｇ１及びＧ２は、別個にハロゲン、アルキル、アル コキシ、アリールオキシ、アシルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホ ンアミド、スルファモイル、スルファミド、カルバモイル、ジアシルアミノ、ア ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシスルホニル、アリ ールオキシスルホニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルス ルフィニル、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ キシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリールウレイド、アシルオキシ、 ニトロ、トリフルオロメチル及びカルボキシ並びにＸ１，Ｘ２及びＹの場合には 水素から成る群より選ばれ、 ｂ）ａ，ｂ及びｃは、別個に０から３までの整数であって、「ａ」が、Ｘ１及び Ｘ２の選択物と組み合わせた場合に、Ｇ１を含有する環上の塩化物置換基の数が ３を越える整数ではありえないことを条件とし、 ｃ）Ｇ３は、水素、ハロゲン、アシルアミノ、スルホンアミド、スルフアミド、 カルバモイル、ジアシルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ ニル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスルホニル、アルキルスルホニル 、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルコ キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルキルウレイド、 アリールウレイド、アシルオキシ、トリフルオロメチル及びカルボキシルから成 る群より選ばれ、 ｄ）Ｒ１は、Ｇ１及びヒドロキシルから成る群より選ばれ、ｅ）Ｚは、少なくと も３つの炭素原子を含有するアルキル基であり、そして ｆ）Ｘ１，Ｘ２，Ｙ，Ｇ１，Ｇ２及びＧ３についてのシグマ値の和は、少なくと も１．３である） により表される５−ビラゾロン写真カプラーと組み合わさった少なくとも１つの 感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素。
2. ２．置換基Ｘ１，Ｘ２，Ｙ，Ｇ１、Ｇ２が、別個に塩化物、フッ化物、アシルア ミノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アルコキシカルボニル 、アリールオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルキルウレイド 、アリールウレイド及びトリフルオロメチルから成る群より選ばれる請求項１の 要素。
3. ３．Ｘ１，Ｘ２及びＹが塩化物である請求項の要素。
4. ４．Ｇ１及びＧ２が、別個に塩化物、フッ化物、アシルアミノ、スルホンアミド 、スルファモイル、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル ボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル及びトリフルオロメチルから 成る群より選ばれる請求項３の要素。
5. ５．Ｚが炭素原子数３０を越えないアルキル基である請求項１の要素。
6. ６．Ｚが２０個未満の炭素原子を含有する請求項５の要素。
7. ７．Ｚが分枝鎖アルキル基である請求項５の要素。
8. ８．Ｚ及びＲ１中の炭素原子数の和が、少なくとも総計６である請求項１の要素 。
9. ９．Ｇ１がピラゾロン環に対してバラである請求項１の要素。
10. １０．Ｃが少なくとも１でありかつＲ１が原子数少なくとも３つのアルキル基で ある請求項１の要素。
11. １１．Ｚ及びＲ１が両方とも分枝鎖アルキル基である請求項１０の要素。
12. １２．アリールチオ基上の置換基がアルコキシ基を含まない請求項１の要素。
13. １３．下記 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ より選ばれる構造を有する少なくとも１つの添加剤を更に含有する請求項１の要 素。
14. １４．Ｘ１，Ｘ２，Ｙ，Ｇ１，Ｇ２及びＧ３についてのシグマ値の和が少なくと も１．４である請求項１の要素。
15. １５．写真要素が磁気粒子の層を更に含んで成る請求項１の要素。
16. １６．現像の後に露光されていない領域で黄変するマスキング材料を更に含んで 成る請求項１５の要素。
17. １７．請求項１に記載したカプラーの存在下、露光されたハロゲン化銀乳剤層を 発色現像主薬で現像する工程を含んで成る写真画像の形成方法。
18. １８．マゼンタ色素生成用感光性ハロゲン化銀乳剤を担持する支持体を有する多 色写真材料の望ましくないブルー吸収を低減する方法であって、マゼンタ色素生 成に関与する乳剤層中に請求項１の構造を有するカプラーを使用することを含ん で成る方法。
19. １９．方法が、写真材料中のイエローマスキングカプラーの含有量を低減する更 なる工程を含む請求項１８の方法。
20. ２０．方法が、現像に際して望ましくないブルー吸収を有する現像抑制剤の含有 量を増強する更なる工程を含む請求項１８の方法。