JPH0649371A - ローダミン誘導体及びローダミン色素 - Google Patents
ローダミン誘導体及びローダミン色素Info
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- JPH0649371A JPH0649371A JP5105345A JP10534593A JPH0649371A JP H0649371 A JPH0649371 A JP H0649371A JP 5105345 A JP5105345 A JP 5105345A JP 10534593 A JP10534593 A JP 10534593A JP H0649371 A JPH0649371 A JP H0649371A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
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- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/70—Material containing nitrile groups
- D06P3/76—Material containing nitrile groups using basic dyes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式Ｉ、例えば式１０
の新規のローダミン誘導体。
【効果】 ローダミン誘導体は、ポリアクリロニトリル
繊維の染色、ポリマー中への混入またはインクの製造に
好適である。さらに、これらは電子写真のためのトナー
の製造または蛍光顔料の製造に使用できる。これらは従
来のローダミン類より改善された耐光堅ろう度が特徴で
ある。
繊維の染色、ポリマー中への混入またはインクの製造に
好適である。さらに、これらは電子写真のためのトナー
の製造または蛍光顔料の製造に使用できる。これらは従
来のローダミン類より改善された耐光堅ろう度が特徴で
ある。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ
【０００２】
【化３】
【０００３】〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は、同じ
かまたは異なっており、また互いに独立してそれぞれ水
素または置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはそ
れぞれＲ2とＲ5あるいはＲ4とＲ6は一緒になってＣ1〜
Ｃ4−アルキル１個〜３個置換されていてもよい１，３
−プロピレン、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は、同じかまた
は異なっており、また互いに独立してそれぞれ水素また
はメチル、Ｒ9は、水素、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−
アルキルまたは式（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）nＨでｎが２または３
である基、およびＡｎ-は、アニオンの当量であり、こ
れはそれぞれ酸性基を含む重合体または重縮合体から導
かれるものを表す〕の新規のローダミン誘導体、新規の
環状ローダミン色素ならびに新規のローダミン誘導体お
よび新規の環状ローダミン色素のポリアクリロニトリル
繊維の染色、ポリマー中への混入またはインクへの使用
に関する。
かまたは異なっており、また互いに独立してそれぞれ水
素または置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはそ
れぞれＲ2とＲ5あるいはＲ4とＲ6は一緒になってＣ1〜
Ｃ4−アルキル１個〜３個置換されていてもよい１，３
−プロピレン、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は、同じかまた
は異なっており、また互いに独立してそれぞれ水素また
はメチル、Ｒ9は、水素、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−
アルキルまたは式（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）nＨでｎが２または３
である基、およびＡｎ-は、アニオンの当量であり、こ
れはそれぞれ酸性基を含む重合体または重縮合体から導
かれるものを表す〕の新規のローダミン誘導体、新規の
環状ローダミン色素ならびに新規のローダミン誘導体お
よび新規の環状ローダミン色素のポリアクリロニトリル
繊維の染色、ポリマー中への混入またはインクへの使用
に関する。
【０００４】
【従来の技術】ローダミン色素は、自体公知であり、キ
サンテン色素の分類に属する。例えばＣ．Ｉ．ベーシッ
クレッド１（４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオ
レット１０（４５１７０）またはＣ．Ｉ．ベーシックバ
イオレット１１（４５１７５）が挙げられる。
サンテン色素の分類に属する。例えばＣ．Ｉ．ベーシッ
クレッド１（４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオ
レット１０（４５１７０）またはＣ．Ｉ．ベーシックバ
イオレット１１（４５１７５）が挙げられる。
【０００５】公知のローダミン色素は、鮮明な固有色調
が特徴である。しかし、これらのローダミン色素を用い
てプリントまたは染色をすると、通例では耐光堅ろう度
が低く、その鮮明は、くすみや蛍光の減少により失われ
る。
が特徴である。しかし、これらのローダミン色素を用い
てプリントまたは染色をすると、通例では耐光堅ろう度
が低く、その鮮明は、くすみや蛍光の減少により失われ
る。
【０００６】ヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第４６３
２６０号明細書は、実際的に中性であるポリアミドベー
スの熱可塑性ポリマーマトリックス、およびローダミン
の系列からも由来できる蛍光色素を有する有機顔料を記
載している。
２６０号明細書は、実際的に中性であるポリアミドベー
スの熱可塑性ポリマーマトリックス、およびローダミン
の系列からも由来できる蛍光色素を有する有機顔料を記
載している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、公知
のローダミン色素が有する欠点を全くまたはごく僅かし
か持たないローダミン誘導体の提供にあった。
のローダミン色素が有する欠点を全くまたはごく僅かし
か持たないローダミン誘導体の提供にあった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これにしたがって、冒頭
に記載した式Ｉのローダミン誘導体を発見した。
に記載した式Ｉのローダミン誘導体を発見した。
【０００９】前記の式Ｉ中に現れるアルキル基はすべて
直鎖状または分枝鎖状であってよい。
直鎖状または分枝鎖状であってよい。
【００１０】前記の式Ｉ中に置換されたアルキル基が現
れる場合には、置換基として、例えばヒドロキシル、Ｃ
1〜Ｃ4−アルコキシ、シアノまたはフェニルがこれに該
当する。
れる場合には、置換基として、例えばヒドロキシル、Ｃ
1〜Ｃ4−アルコキシ、シアノまたはフェニルがこれに該
当する。
【００１１】基Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ9は、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−または３−ヒドロキシプロピル、２−または４−ヒ
ドロキシブチル、２−メトキシエチル、２−または３−
メトキシプロピル、２−または４−メトキシブチル、２
−エトキシエチル、２−または３−エトキシプロピル、
２−または４−エトキシブチル、２−シアノエチル、２
−または３−シアノプロピル、２−または４−シアノブ
チル、ベンジルあるいは１−または２−フェニルエチル
である。
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−または３−ヒドロキシプロピル、２−または４−ヒ
ドロキシブチル、２−メトキシエチル、２−または３−
メトキシプロピル、２−または４−メトキシブチル、２
−エトキシエチル、２−または３−エトキシプロピル、
２−または４−エトキシブチル、２−シアノエチル、２
−または３−シアノプロピル、２−または４−シアノブ
チル、ベンジルあるいは１−または２−フェニルエチル
である。
【００１２】基Ｒ9は、さらに、例えば５−ヒドロキシ
−３−オキサペンチルまたは８−ヒドロキシ−３，６−
ジオキサオクチルである。
−３−オキサペンチルまたは８−ヒドロキシ−３，６−
ジオキサオクチルである。
【００１３】基Ｒ2とＲ5あるいはＲ4とＲ6は、それぞれ
一緒になって１，３−プロピレンを表してもよく、これ
は１個〜３個のＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチルによ
り置換されていてもよい。この場合には、例えば次の基
がこれに該当する。−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2
−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−、ここで最後に挙げた基は第３級炭素原子
が窒素原子に隣接するように組み込むと有利である。
一緒になって１，３−プロピレンを表してもよく、これ
は１個〜３個のＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチルによ
り置換されていてもよい。この場合には、例えば次の基
がこれに該当する。−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2
−ＣＨ（ＣＨ3）−または−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−、ここで最後に挙げた基は第３級炭素原子
が窒素原子に隣接するように組み込むと有利である。
【００１４】Ａｎ-は、アニオンの当量であり、これは
それぞれ酸性基を含む重合体または重縮合体から導かれ
る。
それぞれ酸性基を含む重合体または重縮合体から導かれ
る。
【００１５】酸性基は、本発明の意義では、殊にカルボ
キシラート−またはヒドロキシスルホナート基と考える
べきである。
キシラート−またはヒドロキシスルホナート基と考える
べきである。
【００１６】アニオン性重合体は、ホモ重合体でも共重
合体でもよい。
合体でもよい。
【００１７】酸性基を有しまたアニオン性重合体の基と
なる好適なモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸またはフマル酸
の低級アルコールとの半エステル、殊に、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルカノール、Ｎ−（１−ヒドロキシスルホニル−２−メ
チルプロプ−２−イル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒ
ドロキシスルホニル−２−メチルプロプ−２−イル）メ
タクリルアミドまたは３−ヒドロキシスルホニル−２−
メチルプロプ−１−エンである。
なる好適なモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸またはフマル酸
の低級アルコールとの半エステル、殊に、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルカノール、Ｎ−（１−ヒドロキシスルホニル−２−メ
チルプロプ−２−イル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒ
ドロキシスルホニル−２−メチルプロプ−２−イル）メ
タクリルアミドまたは３−ヒドロキシスルホニル−２−
メチルプロプ−１−エンである。
【００１８】好適なコポリマーは、例えばアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリル
アミド、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、酢酸ビニール、Ｎ−
ビニールホルムアミド、無水マレイン酸またはメチルビ
ニールエーテルである。
ド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリル
アミド、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、酢酸ビニール、Ｎ−
ビニールホルムアミド、無水マレイン酸またはメチルビ
ニールエーテルである。
【００１９】ホモ−または共重合体は、通例、平均分子
量５００〜３０００００、有利には１０００〜１０００
００を有する。
量５００〜３０００００、有利には１０００〜１０００
００を有する。
【００２０】Ａｎ-が共重合体から導かれる場合には、
これは一般に２０〜９９重量％、有利には５０〜９５重
量％の割合の酸性基を有するモノマーおよび１〜８０重
量％、有利には５〜５０重量％のコモノマーを有する
（いずれも重合体の重量を基準とする）。
これは一般に２０〜９９重量％、有利には５０〜９５重
量％の割合の酸性基を有するモノマーおよび１〜８０重
量％、有利には５〜５０重量％のコモノマーを有する
（いずれも重合体の重量を基準とする）。
【００２１】好適な酸性基を有する重縮合体は、例えば
ホルムアルデヒドおよびナフタレンスルホン酸、ホルム
アルデヒドおよびナフタレン−およびメチルナフタレン
スルホン酸あるいはホルムアルデヒドおよびフェノール
スルホン酸を基とした重縮合体である。ホルムアルデヒ
ド：芳香族化合物のモル比率は、この場合に通例では
１：２〜２：１の間にある。
ホルムアルデヒドおよびナフタレンスルホン酸、ホルム
アルデヒドおよびナフタレン−およびメチルナフタレン
スルホン酸あるいはホルムアルデヒドおよびフェノール
スルホン酸を基とした重縮合体である。ホルムアルデヒ
ド：芳香族化合物のモル比率は、この場合に通例では
１：２〜２：１の間にある。
【００２２】重縮合体は、通例、平均分子量５００〜３
０００００、有利には８００〜７００００を有する。
０００００、有利には８００〜７００００を有する。
【００２３】分子量に依存して、重合体−または重縮合
体上のアニオンは、通例、１０〜２０００の酸性基を分
子中に有する。その場合に、通例、ローダミンカチオン
は唯一の対イオンではない。反対に、その他の対イオン
として、例えばプロトンまたはナトリウム−またはカリ
ウムイオンが追加でき、その際にはプロトンが有利であ
る。
体上のアニオンは、通例、１０〜２０００の酸性基を分
子中に有する。その場合に、通例、ローダミンカチオン
は唯一の対イオンではない。反対に、その他の対イオン
として、例えばプロトンまたはナトリウム−またはカリ
ウムイオンが追加でき、その際にはプロトンが有利であ
る。
【００２４】一般に、重合体または重縮合体ベース上の
アニオン中の酸性基の約０．１〜８０％は、ローダミン
カチオンを対イオンとして有する。
アニオン中の酸性基の約０．１〜８０％は、ローダミン
カチオンを対イオンとして有する。
【００２５】基Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ9が互いに
独立して水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す式Ｉのロ
ーダミン誘導体が有利である。
独立して水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す式Ｉのロ
ーダミン誘導体が有利である。
【００２６】さらに、式Ｉａ
【００２７】
【化４】
【００２８】〔式中、Ｒ1，Ｒ8およびＲ9は互いに独立
でそれぞれ水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、その
際殊にはメチルまたはエチルを表し、Ａｎ-は前記のも
のである〕のローダミン誘導体が有利である。
でそれぞれ水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、その
際殊にはメチルまたはエチルを表し、Ａｎ-は前記のも
のである〕のローダミン誘導体が有利である。
【００２９】式Ｉの新規のローダミン誘導体は、次のよ
うにして有利に得られる。すなわち、ラクトン形または
キノイド形で存在できるか、あるいは式ＩＩＩ
うにして有利に得られる。すなわち、ラクトン形または
キノイド形で存在できるか、あるいは式ＩＩＩ
【００３０】
【化５】
【００３１】〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，
Ｒ7，Ｒ8およびＲ9はそれぞれ前記のものを表す〕に従
う中性色素を、好適な溶剤、例えば水、低級アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまた
はイソプロパノール、またはこれらの溶剤の混合物中に
溶かし、酸性基を有する重合体または重縮合体と混合す
る。その際、重合体または重縮合体を過剰に使用すると
有利である。ローダミン色素１モルに対し、通例、１〜
５００、有利には４〜３００モル当量の重合体または重
縮合体を使用する。０．２５〜２４時間の温度１０〜５
０℃における後撹拌の後、式Ｉの新規のローダミン色素
が形成され、この形でまたは必要ならば溶剤の除去の
後、その用途に向けることができる。
Ｒ7，Ｒ8およびＲ9はそれぞれ前記のものを表す〕に従
う中性色素を、好適な溶剤、例えば水、低級アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまた
はイソプロパノール、またはこれらの溶剤の混合物中に
溶かし、酸性基を有する重合体または重縮合体と混合す
る。その際、重合体または重縮合体を過剰に使用すると
有利である。ローダミン色素１モルに対し、通例、１〜
５００、有利には４〜３００モル当量の重合体または重
縮合体を使用する。０．２５〜２４時間の温度１０〜５
０℃における後撹拌の後、式Ｉの新規のローダミン色素
が形成され、この形でまたは必要ならば溶剤の除去の
後、その用途に向けることができる。
【００３２】本発明によるローダミン誘導体は、ポリア
クリロニトリル繊維の染色、ポリマー中への混入または
インクの製造に好適である。さらに、これらは電子写真
のためのトナーの製造または蛍光顔料の製造にも使用で
きる。
クリロニトリル繊維の染色、ポリマー中への混入または
インクの製造に好適である。さらに、これらは電子写真
のためのトナーの製造または蛍光顔料の製造にも使用で
きる。
【００３３】これらは、従来のローダミン類より改善さ
れた耐光堅ろう度が特徴である。
れた耐光堅ろう度が特徴である。
【００３４】さらに本発明は、式ＩＩ
【００３５】
【化６】
【００３６】〔式中、Ｒ1，Ｒ8およびＲ9は、同じかま
たは異なっており、また互いに独立してそれぞれ水素ま
たは置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキル、およびＸ-
はアニオンの当量を表す〕の新規のローダミン色素、な
らびにポリアクリロニトリル繊維の染色、ポリマー中へ
の混入またはインクの製造への使用に関する。
たは異なっており、また互いに独立してそれぞれ水素ま
たは置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキル、およびＸ-
はアニオンの当量を表す〕の新規のローダミン色素、な
らびにポリアクリロニトリル繊維の染色、ポリマー中へ
の混入またはインクの製造への使用に関する。
【００３７】米国特許出願第５６６９２４号（１９８３
年１２月２９日）から、類似した構造の色素が公知であ
るが、これには窒素を含む外側の両方の環の炭素原子に
さらには置換が存在しない。
年１２月２９日）から、類似した構造の色素が公知であ
るが、これには窒素を含む外側の両方の環の炭素原子に
さらには置換が存在しない。
【００３８】さらに本発明の課題は、有利な使用特性、
殊に高い耐光堅ろう度を特徴とする新規のローダミン色
素を提供することにあった。
殊に高い耐光堅ろう度を特徴とする新規のローダミン色
素を提供することにあった。
【００３９】これにしたがい、前に詳細に記載した式Ｉ
Ｉのローダミン色素を発見した。
Ｉのローダミン色素を発見した。
【００４０】基Ｒ1，Ｒ8およびＲ9については、前記の
例示的な記載が参照できる。
例示的な記載が参照できる。
【００４１】Ｘ-がアニオンの当量として導かれる好適
なアニオンは、無機または有機のアニオン、例えばフル
オリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロゲンス
ルフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、
ホルメート、アセテート、プロピオネート、モノ−、ジ
−またはトリクロロアセテート、ラクテート、メトキシ
アセテート、シトレート、スクシネート、メチルスルホ
ネート、ベンゼンスルホネートまたは２−または４−メ
チルベンゼンスルホネートである。
なアニオンは、無機または有機のアニオン、例えばフル
オリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロゲンス
ルフェート、スルフェート、テトラフルオロボレート、
ホルメート、アセテート、プロピオネート、モノ−、ジ
−またはトリクロロアセテート、ラクテート、メトキシ
アセテート、シトレート、スクシネート、メチルスルホ
ネート、ベンゼンスルホネートまたは２−または４−メ
チルベンゼンスルホネートである。
【００４２】Ｒ1，Ｒ8およびＲ9が互いに独立してそれ
ぞれ水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す式ＩＩのロー
ダミン色素が有利である。
ぞれ水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す式ＩＩのロー
ダミン色素が有利である。
【００４３】Ｒ1およびＲ8がそれぞれ水素でありＲ9が
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表し、その際殊にメチルまたはエ
チルである式ＩＩのローダミン色素が特に有利である。
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表し、その際殊にメチルまたはエ
チルである式ＩＩのローダミン色素が特に有利である。
【００４４】式ＩＩの本発明によるローダミン色素は、
自体公知の経路により製造できる。例えば、式ＩＶ
自体公知の経路により製造できる。例えば、式ＩＶ
【００４５】
【化７】
【００４６】〔式中、Ｒ1は前記のものを表す〕のアニ
リン誘導体をアセトンと反応させて、式Ｖ
リン誘導体をアセトンと反応させて、式Ｖ
【００４７】
【化８】
【００４８】〔式中、Ｒ1は前記のものを表す〕のジヒ
ドロキノリンに変じ、これから水素化および氷酢酸中で
臭化水素を用いて処理して、式ＶＩ
ドロキノリンに変じ、これから水素化および氷酢酸中で
臭化水素を用いて処理して、式ＶＩ
【００４９】
【化９】
【００５０】〔式中、Ｒ1は前記のものを表す〕のヒド
ロキシテトラヒドロキノリンを得る。次いで、このヒド
ロキシテトラヒドロキノリンＶＩと例えば無水フタル酸
との反応により、式ＩＩのローダミン色素に達する。
ロキシテトラヒドロキノリンを得る。次いで、このヒド
ロキシテトラヒドロキノリンＶＩと例えば無水フタル酸
との反応により、式ＩＩのローダミン色素に達する。
【００５１】この製造方法は、例えば J. Org. Chem.,
30巻、1832〜1837頁、1965、ソ連特許出願（ＳＵ−Ａ）
第５４８６０３号明細書および前記の米国特許出願明細
書から公知である。
30巻、1832〜1837頁、1965、ソ連特許出願（ＳＵ−Ａ）
第５４８６０３号明細書および前記の米国特許出願明細
書から公知である。
【００５２】式ＩＩの新規のローダミン色素は、冒頭に
詳細に記載したローダミン誘導体の製造のための価値の
ある中間体である。その外にも、これらはポリアクリロ
ニトリル繊維の染色、ポリマー中への混入またはインク
の製造への使用に好適である。さらに、これらはレーザ
ー用の色素または電子写真のトナーの製造に使用でき
る。
詳細に記載したローダミン誘導体の製造のための価値の
ある中間体である。その外にも、これらはポリアクリロ
ニトリル繊維の染色、ポリマー中への混入またはインク
の製造への使用に好適である。さらに、これらはレーザ
ー用の色素または電子写真のトナーの製造に使用でき
る。
【００５３】
【実施例】次の実施例で、本発明を詳細に説明する。
【００５４】Ａ）共通の製造および測定の方法 水３００ｍｌ中の中性色素１．０ｇの溶液をアニオン性
重合体または重縮合体５０．０ｇと混合し、１２時間２
０℃で撹拌する。
重合体または重縮合体５０．０ｇと混合し、１２時間２
０℃で撹拌する。
【００５５】得られた反応混合物をドクターワイヤ (Dr
ahtrakel) を用いてガラス基体上に塗布する。これを分
光計を用いて吸収を測定し、その際、フィルムの厚さ
を、フィルムの最大吸収で１０〜２５％の透過率となる
ように選定する。
ahtrakel) を用いてガラス基体上に塗布する。これを分
光計を用いて吸収を測定し、その際、フィルムの厚さ
を、フィルムの最大吸収で１０〜２５％の透過率となる
ように選定する。
【００５６】この層に、ハナウ（Hanau ）社の日光試験
機 (Sun Tester) で１５００ワットのキセノンランプを
用いて照射する。一定の時間の後、透過率の増加を分光
計で測定する。
機 (Sun Tester) で１５００ワットのキセノンランプを
用いて照射する。一定の時間の後、透過率の増加を分光
計で測定する。
【００５７】透過率の増加があまり大きくない範囲内
（例えば約１５％〜約４０％）では、測定値から得られ
る傾向線の傾きが測定され、これは耐光堅ろう度の尺度
である。
（例えば約１５％〜約４０％）では、測定値から得られ
る傾向線の傾きが測定され、これは耐光堅ろう度の尺度
である。
【００５８】第３表に表示した数値は、次の単位を持っ
ている：透過率増加を、照射の１時間当たりのパーセン
トで表す。
ている：透過率増加を、照射の１時間当たりのパーセン
トで表す。
【００５９】次の中性色素を使用した。
【００６０】
【表１】
【００６１】次の重合体／重縮合体を使用した。
【００６２】
【表２】
【００６３】次の第３表には、前記の方法で測定した新
規のローダミン誘導体の耐光堅ろう度を表示する。
規のローダミン誘導体の耐光堅ろう度を表示する。
【００６４】
【表３】
【００６５】第４表には、比較のために、通例の対イオ
ンを有するローダミン色素または相応する中性色素ベー
スの耐光堅ろう度を表示する。
ンを有するローダミン色素または相応する中性色素ベー
スの耐光堅ろう度を表示する。
【００６６】
【表４】
【００６７】Ｂ）環状ローダミン色素の製造 例２１ ２，２，４−トリメチル−７−ヒドロキシテトラヒドロ
キノリン２８ｇおよび無水フタル酸１７ｇを、塩化亜鉛
８．５ｇと混合した。混合物を１６５℃に加熱し、５時
間その温度に保持した。冷却して固化した反応混合物を
粉砕し、水１００ｍｌ中に導入した。カセイソーダ溶液
を用いてｐＨ値を８〜９に調整した後、結晶性の沈澱を
吸引濾過し、水で洗浄した。残留した亜鉛を除去するた
めに、濾過ケークを２５％アンモニア水溶液１５ｍｌ中
に導入した。室温で１時間撹拌し、結晶性生成物を吸引
濾過し、水を用いて後洗浄した。６０℃で乾燥した後、
色素ベース２５ｇが得られ、これを水中に導入し、酢酸
と混合した。吸引濾過及び乾燥の後、式
キノリン２８ｇおよび無水フタル酸１７ｇを、塩化亜鉛
８．５ｇと混合した。混合物を１６５℃に加熱し、５時
間その温度に保持した。冷却して固化した反応混合物を
粉砕し、水１００ｍｌ中に導入した。カセイソーダ溶液
を用いてｐＨ値を８〜９に調整した後、結晶性の沈澱を
吸引濾過し、水で洗浄した。残留した亜鉛を除去するた
めに、濾過ケークを２５％アンモニア水溶液１５ｍｌ中
に導入した。室温で１時間撹拌し、結晶性生成物を吸引
濾過し、水を用いて後洗浄した。６０℃で乾燥した後、
色素ベース２５ｇが得られ、これを水中に導入し、酢酸
と混合した。吸引濾過及び乾燥の後、式
【００６８】
【化１０】
【００６９】の色素が得られた。
【００７０】例２２ 実施例１の色素２５ｇを酸化マグネシウム４ｇと一緒に
γ−ブチロラクトン１００ｍｌ中に導入した。混合物を
硫酸ジメチル１３ｇと混合し、引き続き１００℃に加熱
した。５時間後に温度を１３０℃に高め、さらに３時間
この値に保持した。室温に冷却した後、混合物を水５０
０ｍｌ中に入れた。結晶性沈澱を吸引濾過し、水を用い
て洗浄した。６０℃で乾燥の後、式
γ−ブチロラクトン１００ｍｌ中に導入した。混合物を
硫酸ジメチル１３ｇと混合し、引き続き１００℃に加熱
した。５時間後に温度を１３０℃に高め、さらに３時間
この値に保持した。室温に冷却した後、混合物を水５０
０ｍｌ中に入れた。結晶性沈澱を吸引濾過し、水を用い
て洗浄した。６０℃で乾燥の後、式
【００７１】
【化１１】
【００７２】の色素２８ｇが得られた。
【００７３】例２１および２２と同じようにして、次の
式
式
【００７４】
【化１２】
【００７５】の色素が得られた。アニオンの交換は、通
例の方法により可能である。
例の方法により可能である。
【００７６】
【表５】
【００７７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウド マイアー ドイツ連邦共和国 フランケンタール マ ックス−スレフォークト−シュトラーセ 27 (72)発明者 ベルンハルト アルベルト ドイツ連邦共和国 マックスドルフ リー トブルクシュトラーセ 13 (72)発明者 ヴァルター デンツィンガー ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ヴォル ムザー ラントシュトラーセ 65
Claims (2)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は、同じかまたは異な
っており、また互いに独立して、それぞれ水素または置
換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはそれぞれＲ2
とＲ5あるいはＲ4とＲ6は一緒になってＣ1〜Ｃ4−アル
キル１個〜３個により置換されていてもよい１，３−プ
ロピレン、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は、同じかまたは異
なっており、また互いに独立してそれぞれ水素またはメ
チル、Ｒ9は、水素、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ4−アル
キルまたは式（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）nＨの基であり、ｎは２ま
たは３であり、およびＡｎ-は、アニオンの当量であ
り、これはそれぞれ酸性基を含む重合体または重縮合体
から導かれるものを表す〕のローダミン誘導体。 - 【請求項２】 式ＩＩ 【化２】 〔式中、Ｒ1，Ｒ8およびＲ9は、同じかまたは異なって
おり、また互いに独立してそれぞれ水素または置換又は
非置換のＣ1〜Ｃ4−アルキル、およびＸ-はアニオンの
当量を表す〕のローダミン色素。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4215394.8 | 1992-05-11 | ||
| DE4215391.3 | 1992-05-11 | ||
| DE4215394A DE4215394A1 (de) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | Rhodaminderivate |
| DE4215391A DE4215391A1 (de) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | Neue Rhodaminfarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649371A true JPH0649371A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=25914680
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5105345A Withdrawn JPH0649371A (ja) | 1992-05-11 | 1993-05-06 | ローダミン誘導体及びローダミン色素 |
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|---|---|
| US (1) | US5410053A (ja) |
| EP (1) | EP0573762A2 (ja) |
| JP (1) | JPH0649371A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015806A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Xerox Corp | 着色剤化合物 |
| WO2016002842A1 (ja) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | 和光純薬工業株式会社 | グラフトポリマー、樹脂着色物、その製造方法およびその樹脂着色物を含む樹脂組成物 |
| KR20180074626A (ko) * | 2010-06-30 | 2018-07-03 | 후지필름 가부시키가이샤 | 착색 경화성 조성물, 컬러필터, 그 제조 방법, 고체 촬상 소자, 액정 표시 장치, 및 색소 다량체 |
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| CN111139663B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-07-19 | 苏州科技大学 | 罗丹明衍生物作为蚕丝织物染色剂的应用 |
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| US2263385A (en) * | 1938-05-16 | 1941-11-18 | Rohm & Haas | Process for dyeing leather |
| GB748670A (en) * | 1952-10-23 | 1956-05-09 | Cfmc | Improvements in new coloured pigments and their preparation |
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| US4005092A (en) * | 1973-08-20 | 1977-01-25 | Eastman Kodak Company | Pyrylium dyes having a fused, rigidized nitrogen-containing ring |
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| US4622400A (en) * | 1983-12-29 | 1986-11-11 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Preparation of certain m-aminophenols and the use thereof for preparation of laser dyes |
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| JPS62119281A (ja) * | 1985-11-20 | 1987-05-30 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 筆記用インキ組成物 |
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-
1993
- 1993-04-24 EP EP93106679A patent/EP0573762A2/de not_active Withdrawn
- 1993-05-06 JP JP5105345A patent/JPH0649371A/ja not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-03-16 US US08/213,596 patent/US5410053A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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|---|---|
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| EP0573762A2 (de) | 1993-12-15 |
| US5410053A (en) | 1995-04-25 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000801 |