JPH0649334A - 低粘度エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
低粘度エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0649334A JPH0649334A JP21961592A JP21961592A JPH0649334A JP H0649334 A JPH0649334 A JP H0649334A JP 21961592 A JP21961592 A JP 21961592A JP 21961592 A JP21961592 A JP 21961592A JP H0649334 A JPH0649334 A JP H0649334A
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- epoxy resin
- phenyl
- hydroxy
- dihydroxypropyloxy
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低温保存安定性が良く、毒性の少ない低粘度
のエポキシ樹脂を得る。 【構成】 エポキシ樹脂とアルキレン１，２カーボネー
トと、更に特定の塩素化合物とジオール化合物とを特定
量組み合わせることにより目的とするエポキシ樹脂組成
物を得た。 【効果】 本発明の組成物は低温保存に耐え、硬化時に
適切なゲルタイムを有し、かつ硬化物は良好な機械物性
を示す。
のエポキシ樹脂を得る。 【構成】 エポキシ樹脂とアルキレン１，２カーボネー
トと、更に特定の塩素化合物とジオール化合物とを特定
量組み合わせることにより目的とするエポキシ樹脂組成
物を得た。 【効果】 本発明の組成物は低温保存に耐え、硬化時に
適切なゲルタイムを有し、かつ硬化物は良好な機械物性
を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキレンカーボネート
と特定の塩素含有化合物を含む低温保存安定性の良い新
規エポキシ樹脂組成物に関する。
と特定の塩素含有化合物を含む低温保存安定性の良い新
規エポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂はその優れた機械的特性、
電気的特性、化学的特性、接着性から塗料、電気材料、
コンポジット、接着剤などの分野で広く使用されてい
る。しかしながら、エポキシ樹脂の常温における粘度は
液状の物で数千センチポアズから１万数千センチポアズ
と高いため、使用に際しては適当な希釈剤を用いて所望
の粘度まで希釈されることが多い。その希釈剤としては
エポキシ樹脂を硬化剤で硬化させる際に反応して硬化組
成物に組み込まれる反応性希釈剤と反応しない非反応性
希釈剤があるが、非反応性希釈剤は硬化物に残存して物
性を低下させたり、加熱硬化の際にボイドを発生する問
題があり、使用は塗料などの用途に限られている。一
方、反応性希釈剤はそのような問題がないため、優れた
硬化物性が要求される用途に広く用いられている。
電気的特性、化学的特性、接着性から塗料、電気材料、
コンポジット、接着剤などの分野で広く使用されてい
る。しかしながら、エポキシ樹脂の常温における粘度は
液状の物で数千センチポアズから１万数千センチポアズ
と高いため、使用に際しては適当な希釈剤を用いて所望
の粘度まで希釈されることが多い。その希釈剤としては
エポキシ樹脂を硬化剤で硬化させる際に反応して硬化組
成物に組み込まれる反応性希釈剤と反応しない非反応性
希釈剤があるが、非反応性希釈剤は硬化物に残存して物
性を低下させたり、加熱硬化の際にボイドを発生する問
題があり、使用は塗料などの用途に限られている。一
方、反応性希釈剤はそのような問題がないため、優れた
硬化物性が要求される用途に広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年になって
反応性希釈剤の一つであり最も広く使われているブチル
グリシジルエーテルに変異原性が認められ、衛生問題が
クローズアップされるという問題が生じている。そこで
ブチルグリシジルエーテルに替わる反応性希釈剤として
ネオペンチルグリコールや１，６ヘキサンジオール、長
鎖アルコールのグリシジルエーテルなどが提案されてい
るがいずれも粘度低減効果においてブチルグリシジルエ
ーテルに劣るため、一定の粘度にするためにはより多く
エポキシ樹脂に配合しなければならず、その結果硬化物
の物性に悪影響を及ぼすという新たな問題がある。
反応性希釈剤の一つであり最も広く使われているブチル
グリシジルエーテルに変異原性が認められ、衛生問題が
クローズアップされるという問題が生じている。そこで
ブチルグリシジルエーテルに替わる反応性希釈剤として
ネオペンチルグリコールや１，６ヘキサンジオール、長
鎖アルコールのグリシジルエーテルなどが提案されてい
るがいずれも粘度低減効果においてブチルグリシジルエ
ーテルに劣るため、一定の粘度にするためにはより多く
エポキシ樹脂に配合しなければならず、その結果硬化物
の物性に悪影響を及ぼすという新たな問題がある。
【０００４】希釈効果に優れ、かつ毒性の少ない反応性
希釈剤としては炭酸プロピレンに代表されるアルキレン
カーボネートが知られているが、液状のエポキシ樹脂と
の混合物が冷所での保存により結晶を析出しやすいとい
う欠点があるため、冬場の保存安定性に問題を生じ、こ
れまで実用に供されなかった。すなわち、毒性が低く、
低温での保存に耐え、硬化剤との配合後は適切な可使時
間を持ち、優れた硬化物性を示すエポキシ樹脂組成物が
従来なかったため、当業界ではそのようなエポキシ樹脂
組成物が希求されているのである。本発明の目的は上述
のような要望を満たすエポキシ樹脂組成物を提供するこ
とである。
希釈剤としては炭酸プロピレンに代表されるアルキレン
カーボネートが知られているが、液状のエポキシ樹脂と
の混合物が冷所での保存により結晶を析出しやすいとい
う欠点があるため、冬場の保存安定性に問題を生じ、こ
れまで実用に供されなかった。すなわち、毒性が低く、
低温での保存に耐え、硬化剤との配合後は適切な可使時
間を持ち、優れた硬化物性を示すエポキシ樹脂組成物が
従来なかったため、当業界ではそのようなエポキシ樹脂
組成物が希求されているのである。本発明の目的は上述
のような要望を満たすエポキシ樹脂組成物を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記目的を達
成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち
本発明はエポキシ当量が９７より大きいエポキシ樹脂
（ａ）と、アルキレン１，２カーボネート（ｂ）と、下
記（式１）から選ばれる１種または２種以上の塩素化合
物（ｃ）と、下記（式２）から選ばれる１種または２種
以上のジオール化合物（ｄ）とからなるエポキシ樹脂組
成物において、（ａ）の１００重量部に対して、（ｂ）
が１〜８０重量部と、（ｃ）の塩素原子の総重量が
（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して５０〜５００００ppm
になる量の（ｃ）と、（ｄ）のジオール基の総モル数が
（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して１５meq/kg〜２００me
q/kgになる量の（ｄ）とからなる組成物である。
成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち
本発明はエポキシ当量が９７より大きいエポキシ樹脂
（ａ）と、アルキレン１，２カーボネート（ｂ）と、下
記（式１）から選ばれる１種または２種以上の塩素化合
物（ｃ）と、下記（式２）から選ばれる１種または２種
以上のジオール化合物（ｄ）とからなるエポキシ樹脂組
成物において、（ａ）の１００重量部に対して、（ｂ）
が１〜８０重量部と、（ｃ）の塩素原子の総重量が
（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して５０〜５００００ppm
になる量の（ｃ）と、（ｄ）のジオール基の総モル数が
（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して１５meq/kg〜２００me
q/kgになる量の（ｄ）とからなる組成物である。
【０００６】
【化５】
【０００７】
【化６】
【０００８】
【化７】
【０００９】
【化８】
【００１０】エポキシ樹脂としては例えばビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフ
ェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメ
チルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡ
Ｄ、テトラメチルビスフェノールＳ、ビフェノール、ジ
ヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール
などの２価フェノール類とエピクロロヒドリンの反応に
よって得られるエポキシ樹脂、トリスフェノールメタ
ン、ベンゼントリオールなどの３価フェノール類とエピ
クロロヒドリンの反応によって得られるエポキシ樹脂、
フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂
などの多価フェノール類とエピクロロヒドリンとの反応
によって得られるエポキシ樹脂などがある。
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフ
ェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメ
チルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡ
Ｄ、テトラメチルビスフェノールＳ、ビフェノール、ジ
ヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール
などの２価フェノール類とエピクロロヒドリンの反応に
よって得られるエポキシ樹脂、トリスフェノールメタ
ン、ベンゼントリオールなどの３価フェノール類とエピ
クロロヒドリンの反応によって得られるエポキシ樹脂、
フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂
などの多価フェノール類とエピクロロヒドリンとの反応
によって得られるエポキシ樹脂などがある。
【００１１】これらの中で、２価フェノール類とエピク
ロロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好
ましく、特に好ましくはエポキシ当量が１００から４０
０ｇ／eqの比較的低重合度からなるエポキシ樹脂であ
り、このようなエポキシ樹脂として、エポキシ当量が１
７０から２００ｇ／eqのビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂がある。
ロロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂が好
ましく、特に好ましくはエポキシ当量が１００から４０
０ｇ／eqの比較的低重合度からなるエポキシ樹脂であ
り、このようなエポキシ樹脂として、エポキシ当量が１
７０から２００ｇ／eqのビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂がある。
【００１２】アルキレン１，２カーボネート類としては
１つの１，２カーボネート基を含む環状カーボネート類
であり、好ましいアルキレン鎖は２から１０個の炭素原
子を含み、そのアルキレン鎖は直鎖でも分岐していても
よい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−ブ
チレンカーボネート、１，２−ヘキシレンカーボネー
ト、１，２−ヘプチレンカーボネートが挙げられるが、
特に好ましいアルキレンカーボネートはエチレンカーボ
ネート、およびプロピレンカーボネートである。
１つの１，２カーボネート基を含む環状カーボネート類
であり、好ましいアルキレン鎖は２から１０個の炭素原
子を含み、そのアルキレン鎖は直鎖でも分岐していても
よい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−ブ
チレンカーボネート、１，２−ヘキシレンカーボネー
ト、１，２−ヘプチレンカーボネートが挙げられるが、
特に好ましいアルキレンカーボネートはエチレンカーボ
ネート、およびプロピレンカーボネートである。
【００１３】組成物に用いられるアルキレンカーボネー
トの量はエポキシ樹脂の粘度を使用条件に応じた使い易
い粘度にするに足る量で、かつ硬化物の物性に実質的に
好ましくない影響を与えない量である。一般的に、アル
キレンカーボネートを添加することで粘度を低減させる
にはエポキシ樹脂１００重量部に対して少なくとも１重
量部のアルキレンカーボネートが必要である。一方添加
量を一定量以上にすると架橋密度が低くなるため硬化物
性の低下をきたすが、その量は一般にエポキシ樹脂１０
０重量部に対して８０重量部である。塗料用途では通常
希釈後の粘度は常温でおよそ１０００cps が望ましいの
で樹脂１００重量部に対しアルキレンカーボネートが約
１０から５０重量部、特に１０から３０重量部が望まし
い。
トの量はエポキシ樹脂の粘度を使用条件に応じた使い易
い粘度にするに足る量で、かつ硬化物の物性に実質的に
好ましくない影響を与えない量である。一般的に、アル
キレンカーボネートを添加することで粘度を低減させる
にはエポキシ樹脂１００重量部に対して少なくとも１重
量部のアルキレンカーボネートが必要である。一方添加
量を一定量以上にすると架橋密度が低くなるため硬化物
性の低下をきたすが、その量は一般にエポキシ樹脂１０
０重量部に対して８０重量部である。塗料用途では通常
希釈後の粘度は常温でおよそ１０００cps が望ましいの
で樹脂１００重量部に対しアルキレンカーボネートが約
１０から５０重量部、特に１０から３０重量部が望まし
い。
【００１４】塩素化合物としては下記の（式１）に示す
多価フェノール化合物の誘導体であり、式中Ｒはアルキ
ル基または水素原子を示す。エポキシ樹脂の粘度を下げ
るという趣旨からその中でもＲがメチル基または水素原
子のものが好ましい。Ｘはグリシジル基、Ｙは１−クロ
ル２−ヒドロキシプロピル基を示す。ＸとＹとがどちら
も１−クロル２−ヒドロキシプロピル基の化合物群も含
まれる。もちろんＸとＹとが異なる化合物群と同じ化合
物群との両方を使用することも含まれ、その両者の比率
に制限はない。ｎは繰返し数で整数を示しているが、エ
ポキシ樹脂組成物の粘度を下げるという趣旨からその中
でもｎ＝０，１，２のものが好ましく、特にｎ＝０のも
のが好ましい。
多価フェノール化合物の誘導体であり、式中Ｒはアルキ
ル基または水素原子を示す。エポキシ樹脂の粘度を下げ
るという趣旨からその中でもＲがメチル基または水素原
子のものが好ましい。Ｘはグリシジル基、Ｙは１−クロ
ル２−ヒドロキシプロピル基を示す。ＸとＹとがどちら
も１−クロル２−ヒドロキシプロピル基の化合物群も含
まれる。もちろんＸとＹとが異なる化合物群と同じ化合
物群との両方を使用することも含まれ、その両者の比率
に制限はない。ｎは繰返し数で整数を示しているが、エ
ポキシ樹脂組成物の粘度を下げるという趣旨からその中
でもｎ＝０，１，２のものが好ましく、特にｎ＝０のも
のが好ましい。
【００１５】具体例を挙げると、例えば２，２−（４′
−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′−ヒド
ロキシ−３″′−クロロプロピルオキシ）フェニル）プ
ロパン、１，１−（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピ
ル）オキシフェニル）エタン、（４′−グリシジルオキ
シフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−
クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、２，２−
（３′，５′−ジブロモ−４′−グリシジルオキシフェ
ニル）（３″，５″−ジブロモフェニル−４″−
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピルオキ
シ）プロパン、２，２−ビス（４′−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４′−（２″−ヒドロキシ−３″−
クロロプロピルオキシ）フェニル）エタン、
−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′−ヒド
ロキシ−３″′−クロロプロピルオキシ）フェニル）プ
ロパン、１，１−（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピ
ル）オキシフェニル）エタン、（４′−グリシジルオキ
シフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−
クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、２，２−
（３′，５′−ジブロモ−４′−グリシジルオキシフェ
ニル）（３″，５″−ジブロモフェニル−４″−
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピルオキ
シ）プロパン、２，２−ビス（４′−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４′−（２″−ヒドロキシ−３″−
クロロプロピルオキシ）フェニル）エタン、
【００１６】ビス（４′−（２″−ヒドロキシ−３″−
クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３′，５′−ジブロモ−４′−（２″−ヒドロキシ
−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
１，４−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）ベンゼン、１，３−ジ（２′−ヒドロキシ−
３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ
（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１−グリシジルオキシ−２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリ
シジルオキシ−３−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロ
プロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−４
−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）
ベンゼン、１，３，５−トリ（２′−ヒドロキシ−３′
−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、
クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３′，５′−ジブロモ−４′−（２″−ヒドロキシ
−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
１，４−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）ベンゼン、１，３−ジ（２′−ヒドロキシ−
３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ
（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１−グリシジルオキシ−２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリ
シジルオキシ−３−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロ
プロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−４
−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）
ベンゼン、１，３，５−トリ（２′−ヒドロキシ−３′
−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、
【００１７】１，２，４−トリ（２′−ヒドロキシ−
３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジ
ルオキシ−３，５−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロ
ロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−
２，４−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）ベンゼン、１，３−ジグリシジルオキシ−５−
（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１，３−ジグリシジルオキシ−４−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、ト
リ（４−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオ
キシ）フェニル）メタン、トリ（３−（２′−ヒドロキ
シ−３′−クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、
トリ（２−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）フェニル）メタン、ジ（４−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）（４′−
グリシジルオキシフェニル）メタン、
３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジ
ルオキシ−３，５−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロ
ロプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−
２，４−ジ（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）ベンゼン、１，３−ジグリシジルオキシ−５−
（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１，３−ジグリシジルオキシ−４−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−クロロプロピルオキシ）ベンゼン、ト
リ（４−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピルオ
キシ）フェニル）メタン、トリ（３−（２′−ヒドロキ
シ−３′−クロロプロピルオキシ）フェニル）メタン、
トリ（２−（２′−ヒドロキシ−３′−クロロプロピル
オキシ）フェニル）メタン、ジ（４−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）（４′−
グリシジルオキシフェニル）メタン、
【００１８】ジ（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピ
ルオキシ）フェニル）メタン、ジ（２−グリシジルオキ
シフェニル）（２′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロ
ロプロピルオキシ）フェニル）メタン、ジ（２−（２″
−ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニ
ル）（２′−グリシジルオキシフェニル）メタン、ジ
（４′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオ
キシ）フェニル）（２′−グリシジルオキシフェニル）
メタン、ジ（２′−（２″′−ヒドロキシ−３″′−ク
ロロプロピルオキシ）フェニル）（４″−グリシジルオ
キシフェニル）メタン、ビス（２′−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）−３′−メチルフェ
ニル）メタン、
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピ
ルオキシ）フェニル）メタン、ジ（２−グリシジルオキ
シフェニル）（２′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロ
ロプロピルオキシ）フェニル）メタン、ジ（２−（２″
−ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニ
ル）（２′−グリシジルオキシフェニル）メタン、ジ
（４′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオ
キシ）フェニル）（２′−グリシジルオキシフェニル）
メタン、ジ（２′−（２″′−ヒドロキシ−３″′−ク
ロロプロピルオキシ）フェニル）（４″−グリシジルオ
キシフェニル）メタン、ビス（２′−（２″−ヒドロキ
シ−３″−クロロプロピルオキシ）−３′−メチルフェ
ニル）メタン、
【００１９】ビス（３′−メチル−４′−（２″−ヒド
ロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）メタ
ン、（２′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロロプロピ
ルオキシ）−３′−メチルフェニル）（３″−メチル−
４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピル
オキシ）−フェニル）メタン、（２′−グリシジルオキ
シ−３′−メチルフェニル）（２″−（２″′−ヒドロ
キシ−３″′−クロロプロピルオキシ）−３″−メチル
フェニル）メタン、（３′−メチル−４′−グリシジル
オキシフェニル）（３″−メチル−４″−（２″′−ヒ
ドロキシ−３″′−クロロプロピルオキシ）−フェニ
ル）メタンがあり、その中でも２，２−（４′−グリシ
ジルオキシフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−
３″′−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″−
ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）
メタン、２，２−ビス（４′−（２″−ヒドロキシ−
３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパンが特
に好ましい。
ロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）メタ
ン、（２′−（２″−ヒドロキシ−３″−クロロプロピ
ルオキシ）−３′−メチルフェニル）（３″−メチル−
４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロロプロピル
オキシ）−フェニル）メタン、（２′−グリシジルオキ
シ−３′−メチルフェニル）（２″−（２″′−ヒドロ
キシ−３″′−クロロプロピルオキシ）−３″−メチル
フェニル）メタン、（３′−メチル−４′−グリシジル
オキシフェニル）（３″−メチル−４″−（２″′−ヒ
ドロキシ−３″′−クロロプロピルオキシ）−フェニ
ル）メタンがあり、その中でも２，２−（４′−グリシ
ジルオキシフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−
３″′−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″−
ヒドロキシ−３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）
メタン、２，２−ビス（４′−（２″−ヒドロキシ−
３″−クロロプロピルオキシ）フェニル）プロパンが特
に好ましい。
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】（式１）で示す塩素化合物は、その塩素原
子の重量が、エポキシ樹脂とアルキレンカーボネートを
合計した重量に対して少なくとも５０ppm 以上になるよ
う添加される。５０ppm 未満ではこの混合物を低温で保
存した場合にエポキシ樹脂に由来する結晶が析出する問
題が生じる。一方、５００００ppm を越えると硬化物性
に良くない影響を及ぼす。そのため好ましくは１００pp
m から５０００ppm 、特に好ましくは２００ppm から１
０００ppm になるように添加するのが望ましい。
子の重量が、エポキシ樹脂とアルキレンカーボネートを
合計した重量に対して少なくとも５０ppm 以上になるよ
う添加される。５０ppm 未満ではこの混合物を低温で保
存した場合にエポキシ樹脂に由来する結晶が析出する問
題が生じる。一方、５００００ppm を越えると硬化物性
に良くない影響を及ぼす。そのため好ましくは１００pp
m から５０００ppm 、特に好ましくは２００ppm から１
０００ppm になるように添加するのが望ましい。
【００２３】ジオール化合物は下記の（式２）に示す多
価フェノール化合物の誘導体であり、式中Ｒはアルキル
基または水素原子を示す。エポキシ樹脂の粘度を下げる
という趣旨からその中でもＲがメチル基または水素原子
のものが好ましい。Ｘはグリシジル基、Ｙは、１，２−
ジヒドロキシプロピル基を示す。ＸとＹとがどちらも
１，２−ジヒドロキシプロピル基の化合物群も含まれ
る。もちろんＸとＹとが異なる化合物群と同じ化合物群
との両方を使用することも含まれ、その両者の比率に制
限はない。ｎは繰返し数で整数を示しているが、エポキ
シ樹脂組成物の粘度を下げるという趣旨からその中でも
ｎ＝０，１，２のものが好ましく、特にｎ＝０のものが
好ましい。
価フェノール化合物の誘導体であり、式中Ｒはアルキル
基または水素原子を示す。エポキシ樹脂の粘度を下げる
という趣旨からその中でもＲがメチル基または水素原子
のものが好ましい。Ｘはグリシジル基、Ｙは、１，２−
ジヒドロキシプロピル基を示す。ＸとＹとがどちらも
１，２−ジヒドロキシプロピル基の化合物群も含まれ
る。もちろんＸとＹとが異なる化合物群と同じ化合物群
との両方を使用することも含まれ、その両者の比率に制
限はない。ｎは繰返し数で整数を示しているが、エポキ
シ樹脂組成物の粘度を下げるという趣旨からその中でも
ｎ＝０，１，２のものが好ましく、特にｎ＝０のものが
好ましい。
【００２４】具体例を挙げると例えば、２，２−（４′
−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，
３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロ
パン、１，１−（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）エタン、（４′−グリシジルオキシフェ
ニル）（４″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピ
ルオキシ）フェニル）メタン、２，２−（３′，５′−
ジブロモ−４′−グリシジルオキシフェニル）（３″，
５″−ジブロモ−４″−（２″′，３″′−ジヒドロキ
シプロピルオキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス
（４′−（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４′−（２″，
３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）エタ
ン、ビス（４′−（２″，３″−ジヒドロキシプロピル
オキシ）フェニル）メタン、２，２−ビス（３′，５′
−ジブロモ−（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン、
−グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，
３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロ
パン、１，１−（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）エタン、（４′−グリシジルオキシフェ
ニル）（４″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピ
ルオキシ）フェニル）メタン、２，２−（３′，５′−
ジブロモ−４′−グリシジルオキシフェニル）（３″，
５″−ジブロモ−４″−（２″′，３″′−ジヒドロキ
シプロピルオキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス
（４′−（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４′−（２″，
３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）エタ
ン、ビス（４′−（２″，３″−ジヒドロキシプロピル
オキシ）フェニル）メタン、２，２−ビス（３′，５′
−ジブロモ−（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン、
【００２５】１，４−ジ（２′，３′−ジヒドロキシプ
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ジ（２′，３′−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ
（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼ
ン、１−グリシジルオキシ−２−（２′，３′−ジヒド
ロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキ
シ−３−（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）
ベンゼン、１−グリシジルオキシ−４−（２′，３′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，３，５−
トリ（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベン
ゼン、１，２，４−トリ（２′，３′−ジヒドロキシプ
ロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−３，
５−ジ（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１−グリシジルオキシ−２，４−ジ（２′，
３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，３
−ジグリシジルオキシ−５−（２′，３′−ジヒドロキ
シプロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ジグリシジルオ
キシ−４−（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）ベンゼン、
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ジ（２′，３′−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ
（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼ
ン、１−グリシジルオキシ−２−（２′，３′−ジヒド
ロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキ
シ−３−（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）
ベンゼン、１−グリシジルオキシ−４−（２′，３′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，３，５−
トリ（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベン
ゼン、１，２，４−トリ（２′，３′−ジヒドロキシプ
ロピルオキシ）ベンゼン、１−グリシジルオキシ−３，
５−ジ（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベ
ンゼン、１−グリシジルオキシ−２，４−ジ（２′，
３′−ジヒドロキシプロピルオキシ）ベンゼン、１，３
−ジグリシジルオキシ−５−（２′，３′−ジヒドロキ
シプロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ジグリシジルオ
キシ−４−（２′，３′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）ベンゼン、
【００２６】トリ（４′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）フェニル）メタン、トリ（３′−
（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニ
ル）メタン、トリ（２′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）フェニル）メタン、ジ（４′−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）（４″−グリシジルオキシフェニル）メタン、ジ
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）メタン、ジ（２′−グリシジルオキシフェニル）
（２″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）メタン、ジ（２′−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）（２″−グリ
シジルオキシフェニル）メタン、ジ（２′−グリシジル
オキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−ジヒドロ
キシプロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′−
（２″″，３″″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）（２″−（２″″′，３″″′−ジヒドロキシプ
ロピルオキシ）フェニル）（４″′−グリシジルオキシ
フェニル）メタン、
プロピルオキシ）フェニル）メタン、トリ（３′−
（２″，３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニ
ル）メタン、トリ（２′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）フェニル）メタン、ジ（４′−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）（４″−グリシジルオキシフェニル）メタン、ジ
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）メタン、ジ（２′−グリシジルオキシフェニル）
（２″−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル）メタン、ジ（２′−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）（２″−グリ
シジルオキシフェニル）メタン、ジ（２′−グリシジル
オキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−ジヒドロ
キシプロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′−
（２″″，３″″−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）（２″−（２″″′，３″″′−ジヒドロキシプ
ロピルオキシ）フェニル）（４″′−グリシジルオキシ
フェニル）メタン、
【００２７】ビス（２′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）−３′−メチルフェニル）メタン、ビ
ス（３′−メチル−４′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′−（２″，
３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）−３′−メチルフ
ェニル）（３″−メチル−４″−（２″′，３″′−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′
−グリシジルオキシ−３′−メチルフェニル）（２″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）−
３″−メチルフェニル）メタン、（３′−メチル−４′
−グリシジルオキシフェニル）（３″−メチル−４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）−フ
ェニル）メタンがあり、その中でも２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４′−（２″，３″−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパンが特に
好ましい。
プロピルオキシ）−３′−メチルフェニル）メタン、ビ
ス（３′−メチル−４′−（２″，３″−ジヒドロキシ
プロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′−（２″，
３″−ジヒドロキシプロピルオキシ）−３′−メチルフ
ェニル）（３″−メチル−４″−（２″′，３″′−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）メタン、（２′
−グリシジルオキシ−３′−メチルフェニル）（２″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）−
３″−メチルフェニル）メタン、（３′−メチル−４′
−グリシジルオキシフェニル）（３″−メチル−４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）−フ
ェニル）メタンがあり、その中でも２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、
（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４′−（２″，３″−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパンが特に
好ましい。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】（式２）で示すジオール化合物は、そのジ
オール基の当量が、エポキシ樹脂とアルキレンカーボネ
ートを合計した重量に対して少なくとも１６meq/kg以上
になるよう添加される。１６meq/kg未満ではこの混合物
を低温で保存した場合にエポキシ樹脂に由来する結晶が
析出する問題が生じる。一方、２００meq/kgを越えると
硬化物性に良くない影響を及ぼす。そのため好ましくは
３０〜１２０meq/kg、特に好ましくは４０〜１００meq/
kgになるように添加するのが望ましい。以上のようにし
て配合したエポキシ樹脂組成物は、使用するのに適切な
粘度を有し、低温での保存に耐える。
オール基の当量が、エポキシ樹脂とアルキレンカーボネ
ートを合計した重量に対して少なくとも１６meq/kg以上
になるよう添加される。１６meq/kg未満ではこの混合物
を低温で保存した場合にエポキシ樹脂に由来する結晶が
析出する問題が生じる。一方、２００meq/kgを越えると
硬化物性に良くない影響を及ぼす。そのため好ましくは
３０〜１２０meq/kg、特に好ましくは４０〜１００meq/
kgになるように添加するのが望ましい。以上のようにし
て配合したエポキシ樹脂組成物は、使用するのに適切な
粘度を有し、低温での保存に耐える。
【００３１】さらに以上のようにして配合したエポキシ
樹脂は既知の任意の硬化剤を用いて硬化させることがで
きる。即ち、ポリアミン系、酸無水物系、ルイス酸系、
ルイス塩基系などの中から硬化剤を使用目的に応じて任
意に選ぶことができる。ポリアミン系硬化剤の具体例と
してはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、メタフェニレンジアミン、
メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシ
アンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド、ポリアミドポ
リアミンなどがある。
樹脂は既知の任意の硬化剤を用いて硬化させることがで
きる。即ち、ポリアミン系、酸無水物系、ルイス酸系、
ルイス塩基系などの中から硬化剤を使用目的に応じて任
意に選ぶことができる。ポリアミン系硬化剤の具体例と
してはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、メタフェニレンジアミン、
メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシ
アンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド、ポリアミドポ
リアミンなどがある。
【００３２】酸無水物系硬化剤の具体例としてはフタル
酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、
メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、無水メチルナジッ
ク酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック
酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸などがあ
る。ルイス酸系としては３フッ化ホウ素モノエチルアミ
ン錯体、ルイス塩基系としては２エチル４メチルイミダ
ゾール、２，４，６−トリス（ジメチルメチルアミノ）
フェノールなどがある。
酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、
メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、無水メチルナジッ
ク酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック
酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸などがあ
る。ルイス酸系としては３フッ化ホウ素モノエチルアミ
ン錯体、ルイス塩基系としては２エチル４メチルイミダ
ゾール、２，４，６−トリス（ジメチルメチルアミノ）
フェノールなどがある。
【００３３】硬化に用いる硬化剤の量は最終用途に応じ
て適宜決定されるが、エポキシ樹脂組成物に含まれるエ
ポキシ基とカーボネート基に対して０．５〜２．０まで
の範囲のアミン水素、あるいは酸無水物基となるような
量の硬化剤を用いる。必要に応じて硬化の前に充填剤、
顔料、染料、可塑剤を加えてもよい。硬化条件は使用す
る硬化剤の種類、使用目的によって変わるが、室温から
２００℃の温度で硬化させることができる。
て適宜決定されるが、エポキシ樹脂組成物に含まれるエ
ポキシ基とカーボネート基に対して０．５〜２．０まで
の範囲のアミン水素、あるいは酸無水物基となるような
量の硬化剤を用いる。必要に応じて硬化の前に充填剤、
顔料、染料、可塑剤を加えてもよい。硬化条件は使用す
る硬化剤の種類、使用目的によって変わるが、室温から
２００℃の温度で硬化させることができる。
【００３４】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００３５】実施例１ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
４．６ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。このエポキシ樹脂組成物につき表１のよう
な性状評価を行なった。さらに硬化剤としてトリエチレ
ンテトラミンをエポキシ樹脂組成物１６９ｇに対して２
４．３ｇ、すなわち組成物のエポキシ基とプロピレンカ
ーボネートのモル数の和の当量を用いて硬化挙動評価、
硬化物性評価を行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
４．６ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。このエポキシ樹脂組成物につき表１のよう
な性状評価を行なった。さらに硬化剤としてトリエチレ
ンテトラミンをエポキシ樹脂組成物１６９ｇに対して２
４．３ｇ、すなわち組成物のエポキシ基とプロピレンカ
ーボネートのモル数の和の当量を用いて硬化挙動評価、
硬化物性評価を行なった。
【００３６】実施例２〜５、比較例１，２ 添加する２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピ
ルオキシ）フェニル）プロパンの量をそれぞれ表１に示
す量に変更した以外は実施例１と同様の方法でエポキシ
樹脂組成物を作成し、実施例１と同様に評価を行なっ
た。
（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピ
ルオキシ）フェニル）プロパンの量をそれぞれ表１に示
す量に変更した以外は実施例１と同様の方法でエポキシ
樹脂組成物を作成し、実施例１と同様に評価を行なっ
た。
【００３７】実施例６ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）７７０ｇにプロピレンカーボネート２３０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと、２，２−（４′−
グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′
−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
５．０ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）７７０ｇにプロピレンカーボネート２３０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと、２，２−（４′−
グリシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′
−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
５．０ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
【００３８】実施例７ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）９０９ｇにプロピレンカーボネート９１ｇと
２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
４．３ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）９０９ｇにプロピレンカーボネート９１ｇと
２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
４．３ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
【００３９】比較例３ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）５５０ｇにプロピレンカーボネート４５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
５．９ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）５５０ｇにプロピレンカーボネート４５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．２ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１
５．９ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組
成物を得た。評価は実施例１と同様に行なった。
【００４０】比較例４ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）１０００ｇに２，２−（４′−グリシジルオ
キシフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′
−クロルプロピルオキシ）フェニル）プロパン５．１ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フ
ェニル）プロパン１３．９ｇを添加し、常温でよく撹拌
してエポキシ樹脂組成物を得た。評価は実施例１と同様
に行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）１０００ｇに２，２−（４′−グリシジルオ
キシフェニル）（４″−（２″′−ヒドロキシ−３″′
−クロルプロピルオキシ）フェニル）プロパン５．１ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フ
ェニル）プロパン１３．９ｇを添加し、常温でよく撹拌
してエポキシ樹脂組成物を得た。評価は実施例１と同様
に行なった。
【００４１】比較例５ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．１ｇを添加し、常温でよく
撹拌してエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂
組成物につき表１のような性状評価を行なった。さらに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンをエポキシ樹脂組
成物１６８ｇに対して２４．３ｇ、すなわち組成物のエ
ポキシ基とプロピレンカーボネートのモル数の和の当量
を用いて硬化挙動評価、硬化物性評価を行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．１ｇを添加し、常温でよく
撹拌してエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂
組成物につき表１のような性状評価を行なった。さらに
硬化剤としてトリエチレンテトラミンをエポキシ樹脂組
成物１６８ｇに対して２４．３ｇ、すなわち組成物のエ
ポキシ基とプロピレンカーボネートのモル数の和の当量
を用いて硬化挙動評価、硬化物性評価を行なった。
【００４２】比較例６ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型液状エポキシ
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．７ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１１
７ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組成物
を得た。このエポキシ樹脂組成物につき表１のような性
状評価を行なった。さらに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンをエポキシ樹脂組成物１７８ｇに対して２４．
３ｇ、すなわち組成物のエポキシ基とプロピレンカーボ
ネートのモル数の和の当量を用いて硬化挙動評価、硬化
物性評価を行なった。
樹脂（エポキシ当量１８９、２５℃における粘度１３８
００cps ）８５０ｇにプロピレンカーボネート１５０ｇ
と２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″
−（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパン５．７ｇと２，２−（４′−グ
リシジルオキシフェニル）（４″−（２″′，３″′−
ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン１１
７ｇを添加し、常温でよく撹拌してエポキシ樹脂組成物
を得た。このエポキシ樹脂組成物につき表１のような性
状評価を行なった。さらに硬化剤としてトリエチレンテ
トラミンをエポキシ樹脂組成物１７８ｇに対して２４．
３ｇ、すなわち組成物のエポキシ基とプロピレンカーボ
ネートのモル数の和の当量を用いて硬化挙動評価、硬化
物性評価を行なった。
【００４３】参考例１ ２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパンの合成 撹拌装置、コンデンサー、温度計、ガス導入管を装備し
た１Ｌの四つ口フラスコにビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル３４０ｇを入れ、６０℃に加熱し撹拌しなが
ら塩化水素ガスをバブリングした。反応混合物のエポキ
シ当量を分析し、初期値の２倍になった時点で反応を終
了させ、分取型ＧＰＣで分取して標記化合物を得た。
（２″′−ヒドロキシ−３″′−クロルプロピルオキ
シ）フェニル）プロパンの合成 撹拌装置、コンデンサー、温度計、ガス導入管を装備し
た１Ｌの四つ口フラスコにビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル３４０ｇを入れ、６０℃に加熱し撹拌しなが
ら塩化水素ガスをバブリングした。反応混合物のエポキ
シ当量を分析し、初期値の２倍になった時点で反応を終
了させ、分取型ＧＰＣで分取して標記化合物を得た。
【００４４】参考例２ ２，２−（４′−グリシジルオキシフェニル）（４″−
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）プロパンの合成 撹拌装置、コンデンサー、温度計を装備した１Ｌの四つ
口フラスコにビスフェノールＡジグリシジルエーテル３
４０ｇと酢酸６０ｇを入れ、９０℃に加熱し、２時間撹
拌した。反応混合物のエポキシ当量を分析し、初期値の
２倍になった時点で反応を終了させ、余剰の酢酸を水洗
除去したのち、分取型ＧＰＣで分取して標記化合物を得
た。
（２″′，３″′−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェ
ニル）プロパンの合成 撹拌装置、コンデンサー、温度計を装備した１Ｌの四つ
口フラスコにビスフェノールＡジグリシジルエーテル３
４０ｇと酢酸６０ｇを入れ、９０℃に加熱し、２時間撹
拌した。反応混合物のエポキシ当量を分析し、初期値の
２倍になった時点で反応を終了させ、余剰の酢酸を水洗
除去したのち、分取型ＧＰＣで分取して標記化合物を得
た。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
【発明の効果】本発明によればエポキシ樹脂とアルキレ
ンカーボネートとの混合物に特定の塩素化合物と特定の
ジオール化合物を存在させることにより、注型や塗装に
適切な粘度を有し、毒性が少なくかつ低温での保存性が
良好なエポキシ樹脂組成物が得られる。この組成物は適
切なゲルタイムを持ち、硬化後の物性も良好である。
ンカーボネートとの混合物に特定の塩素化合物と特定の
ジオール化合物を存在させることにより、注型や塗装に
適切な粘度を有し、毒性が少なくかつ低温での保存性が
良好なエポキシ樹脂組成物が得られる。この組成物は適
切なゲルタイムを持ち、硬化後の物性も良好である。
Claims (1)
- 【請求項１】 エポキシ当量が９７より大きいエポキシ
樹脂（ａ）と、アルキレン１，２カーボネート（ｂ）
と、下記（式１）から選ばれる１種または２種以上の塩
素化合物（ｃ）と、下記（式２）から選ばれる１種また
は２種以上のジオール化合物（ｄ）とからなるエポキシ
樹脂組成物において、（ａ）の１００重量部に対して、
（ｂ）が１〜８０重量部と、（ｃ）の塩素原子の総重量
が（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して５０〜５００００pp
m になる量の（ｃ）と、（ｄ）のジオール基の総モル数
が（ａ）＋（ｂ）の総重量に対して１５meq/kg〜２００
meq/kgになる量の（ｄ）とからなる組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04219615A JP3102150B2 (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 低粘度エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04219615A JP3102150B2 (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 低粘度エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649334A true JPH0649334A (ja) | 1994-02-22 |
| JP3102150B2 JP3102150B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=16738308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04219615A Expired - Lifetime JP3102150B2 (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 低粘度エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3102150B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7347328B2 (en) | 2001-10-04 | 2008-03-25 | Arca Systems Ag | Collapsible container for transport and storage |
| US8109402B2 (en) | 2001-10-04 | 2012-02-07 | Schoeller Arca Systems Ab | Collapsible container for transport and storage |
| JP2013213187A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-10-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 光重合性オキシラン系樹脂組成物、光重合性コーティング剤、光重合性接着剤、及び光学フィルム積層体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101821113B (zh) * | 2008-12-05 | 2011-11-30 | 仁科驎太郎 | 带计时装置的书写用具 |
-
1992
- 1992-07-28 JP JP04219615A patent/JP3102150B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7347328B2 (en) | 2001-10-04 | 2008-03-25 | Arca Systems Ag | Collapsible container for transport and storage |
| US8109402B2 (en) | 2001-10-04 | 2012-02-07 | Schoeller Arca Systems Ab | Collapsible container for transport and storage |
| JP2013213187A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-10-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 光重合性オキシラン系樹脂組成物、光重合性コーティング剤、光重合性接着剤、及び光学フィルム積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3102150B2 (ja) | 2000-10-23 |
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