JPH0649311A - 耐焔性が改善された成形用配合物 - Google Patents

耐焔性が改善された成形用配合物

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JPH0649311A
JPH0649311A JP3348548A JP34854891A JPH0649311A JP H0649311 A JPH0649311 A JP H0649311A JP 3348548 A JP3348548 A JP 3348548A JP 34854891 A JP34854891 A JP 34854891A JP H0649311 A JPH0649311 A JP H0649311A
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polymer
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acrylate
tetrafluoroethylene
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JP3348548A
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Karl-Erwin Piejko
カール−エルビン・ピージコ
Hans-Eberhard Braese
ハンス−エバハルト・ブレーゼ
Christian Lindner
クリスチヤン・リンドナー
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Bayer AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 0.05〜5重量%のテトラフルオロエチレ
ン重合体を含んでいるアクリレート重合体、随時グラフ
ト・ゴムおよび/または随時樹脂状のビニル重合体から
成る成形用配合物。 【効果】 表面特性及び機械的特性に優れ、特に優れた
耐炎性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明はアクリレート重合体、および随時
グラフト化されたゴムおよび/または樹脂状のビニル重
合体から成り、テトラフルオロエチレン重合体を含む改
善された成形用配合物に関する。本発明の配合物は改善
された耐火性を示す。
【0002】アクリレート重合体とグラフト化されたゴ
ムとの軟らかい重合体配合物は公知である(ドイツ特許
公開明細書第3 312 542号参照)。さらに他の
成分を含み、レザーに似た外観を有する可撓性のある老
化耐性をもったフィルムの製造に適し、且つカレンダー
掛けおよび熱成形により製造し得る配合物はドイツ特許
公開明細書第3 811 899号および同第3 74
3 489号に記載されている。
【0003】これらのフィルムは高水準の性質を示し、
例えば自動車の内装材料に使用することができる。
【0004】安全性の理由から、この点に関し不燃性の
フィルムを使用し、潜在的な燃焼区域が非常にゆっくり
としか広がらないようにすることが望ましい、換言すれ
ば、ある与えられた燃焼性において、燃焼速度はできる
だけ遅くなければならないが、改善された燃焼特性を得
るための添加剤は機械的性質に悪影響を及ぼさず、また
表面欠陥を生じてはいけない。これはフィルムをレザー
の代用品として使用する場合に特に重要である。
【0005】典型的な耐焔剤またはその組み合わせ、例
えば有機ハロゲン化合物、燐酸エステル、アルミニウム
および/またはアンチモンの酸化物を熱可塑性材料に加
えその耐焔特性を改善することができる。これらの化合
物はテトラフルオロエチレン重合体と組み合わせると特
に効果的なことも知られている。
【0006】例えば米国特許第4,355,126号に
は、耐焔剤およびポリテトラフルオロエチレンを含むポ
リフェニレンエーテル/グラフト・ゴム(ABS)耐焔
性成形用配合物が記載されている。ヨーロッパ特許第1
54 138号には、表面欠陥および機械的性質の劣化
を避ける特殊な方法で製造されたテトラフルオロエチレ
ン重合体、および典型的な耐焔剤を含むABS成形用配
合物が記載されている。テトラフルオロエチレン重合体
を添加すれば通常使用される耐焔剤の耐焔効果を改善す
ることができる。米国特許第4,355,126号に従
えば、ポリテトラフルオロエチレンをポリフェニレンエ
ーテル/ABS成形用配合物に加えても、それ自身で耐
焔効果は得られない。
【0007】本発明は随時0.05〜5重量%、好まし
くは0.25〜3重量%のテトラフルオロエチレン重合
体を含むアクリレート重合体、特に特殊な交叉結合した
アクリレート共重合体、および随時グラフト・ゴムおよ
び/または樹脂状のビニル単量体から成る成形用配合物
に関する。
【0008】本発明の成形用配合物は燃焼速度が遅い
が、それ以外表面特性および機械的性質に変化はない。
【0009】本発明の目的に適したテトラフルオロエチ
レン重合体配合物はフッ素含量が65〜76重量%、好
ましくは70〜76重量%である。例としてはポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサ
フルオロエチレン共重合体、または少量のフッ素を含ま
ない共重合可能なエチレン型不飽和結合をもつ単量体を
含んだテトラフルオロエチレン共重合体がある。このよ
うな重合体は公知であって、米国ニューヨーク、ウィリ
ー・インターサイエンス(Wiley Intersc
ience)社1952年、発行「ビニルおよび関連重
合体(Vinyl and Related Poly
mers)」484〜494頁、米国ニューヨーク、ィ
ンターサイエンスサイエンス・パブリッシャーズ(In
terscience Publishers)社19
70年発行、「重合体の科学および技術の百科事典(E
ncyclopedia of Polymer Sc
ience and Technology)」13巻
623〜654頁、米国ニューヨーク、マグロー・ヒル
社(McGraw−Hill,Inc.)1970年1
0月発行、「モーダン・プラスティックス・エンサイク
ロペディア(Modern Plastics Enc
yclopedia)」1970〜1971、47巻1
0A号134、138および774頁、同社1975年
10月発行同誌1975〜1976、52巻10A号2
7、28および472頁、米国特許第3,671,48
4号、同第3,723,373号および同第3,83
8,092号に記載されている。
【0010】本発明の目的に適したアクリレート重合体
は少なくとも1種のC1〜8アクリル酸アルキルの均質重
合体(例えばアクリル酸メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、また
は対応する異性体のC3〜8アルキル基を有するアクリル
酸アルキルの均質重合体)、及びこれらに最高50重量
%の共重合可能単量体を含んだ重合体であり、ここで適
当な共重合可能な単量体は例えば酢酸ビニル、メタクリ
ル酸C1〜4アルキル、特にメタクリル酸メチル、スチレ
ン類、特にスチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ルである。
【0011】アクリレート重合体が少なくとも部分的に
交叉結合した形で存在する場合には、これらの重合体は
ラジカルによって交叉結合する共重合可能単量体、特に
多官能性のアリルまたはビニル化合物を存在させてつく
られる。アクリレート重合体は乳化重合によってつくる
ことが好ましい。本発明において特に好適なアクリレー
ト重合体は粒状の少なくとも部分的に交叉結合した重合
体である。
【0012】特に好適なアクリレート重合体、グラフト
・ゴムおよび樹脂状のビニル重合体はドイツ特許公開明
細書第3 312 542号、同第3 811 899
号および同第3 743 489号に記載されている。
ドイツ特許公開明細書第3841 699号記載の環式
脂肪族エーテルの重合体、および/またはドイツ特許公
開明細書第3 918 405号記載のカーボネート基
含有ポリエステルは本発明の成形用配合物のさらに他の
成分として存在させることができる。グラフト・ゴムと
してアクリレートをベースにしたグラフト・ゴムだけを
含む成形用配合物が好適である。他の好適な成形用配合
物は樹脂状のビニル重合体を含んでいる。グラフト・ゴ
ムとしてアクリレートをベースにしたグラフト・ゴムだ
けを含み且つ樹脂状のビニル重合体を含む成形用配合物
が特に好適である。
【0013】好適な成形用配合物は、それをつくる場
合、テトラフルオロエチレン重合体の水性分散液をアク
リレート重合体、グラフト・ゴムまたは樹脂状のビニル
重合体のラテックスの1種またはそれ以上の一部と混合
し、この重合体混合物を分離し、随時残りの通常の方法
で分離した成分と混合し、且つ随時典型的な助剤、例え
ば潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、および着色剤を加
えることを特徴としている。この混合物を典型的な混合
機、例えば捏和機、押出機、ロールまたはスクリュー中
で成分と混合する。
【0014】本発明の成形用配合物は典型的な耐焔剤、
例えば有機ハロゲン化合物、燐酸エステル、アルミニウ
ムまたはアンチモンの酸化物、またはこれらの混合物を
通常の濃度で含んでいることができる。
【0015】
【実施例】
I ポリテトラフルオロエチレン/グラフト・ゴムの配
合物 IA 70.5重量%のフッ素を含むポリテトラフルオ
ロエチレン[ヘキスト(Hoechst)社製、ホスタ
フロン(Hostaflon)TF5032(R)]のラ
テックスを、アクリレート・グラフト・ゴム(ドイツ特
許公開明細書第3 811 899号の成分a1)と1
0:90(固体基準)の割合で混合し、得られた混合物
を処理し、硫酸マグネシウム水溶液で凝固させて粉末に
する。
【0016】1.グラフト基質としてのアクリレート・
ゴム・ラテックス 17,232重量部の水、および重合体固体分含量が4
2重量%で平均粒径(d50)が140nmのポリブタ
ジエンゴム・ラテックス588重量部を混合する。63
℃に加熱した後49.2重量部のパーオキソ二硫酸カリ
ウムの溶液および水1,152重量部を加える。次いで
下記の混合物を63℃で5時間に亙り反応容器に加え
る。
【0017】溶液1 36,000重量部のアクリル酸n−ブチル 81.6重量部のシアヌル酸トリアリル 溶液2 40,800重量部の水 384重量部のC14〜18アルキルスルフォン酸ナト
リウム 次いでこの混合物を4時間放置して重合させる。重合体
固体分含量37重量%の乳化物が得られる。ラテックス
の平均粒径(d50)は480nmであった。この重合体
のゲル含量は93重量%であった。
【0018】IB 70.5重量%のフッ素を含むポリ
テトラフルオロエチレン[ヘキスト社製、ホスタフロン
TF5032(R)]のラテックスを、72重量%のスチ
レンと28重量%のアクリロニトリルの混合物70重量
%を平均粒径380nmの交叉結合したポリブタジエン
・ラテックス30重量%上で重合させてつくられたブタ
ジエン・グラフト・ゴムのラテックスと、10:90
(固体基準)の割合で混合し、得られた混合物を硫酸マ
グネシウム水溶液で凝固させて粉末にする。
【0019】II 本発明の成形用配合物の製造 IIA ドイツ特許公開明細書第3 811 899号
記載の方法で該特許記載のアクリロニトリル・グラフト
・ゴム(ドイツ特許公開明細書第3 811899号の
成分a1)45重量%、交叉結合させたアクリル酸ブチ
ル/アクリロニトリル共重合体(ドイツ特許公開明細書
第3 811 899号の成分b)40重量%およびス
チレン/アクリロニトリル樹脂(ドイツ特許公開明細書
第3811 899号の成分c)15重量%から成形用
配合物をつくる。
【0020】ドイツ特許公開明細書第3 811 89
9号の成分a1:734重量部の水および4,784重
量部のアクリレート・ゴム・ラテックス1を反応器に導
入する。30分後反応器に窒素を通じ、70℃に加熱す
る。撹拌しながら下記の溶液を加える。
【0021】溶液1 水190重量部 パーオキソ二硫酸カリウム6重量部 C14〜18アルキルスルフォン酸ナトリウム3重量部 次いで溶液2および3を同時に70℃で5時間に亙り反
応器に導入する。
【0022】溶液2 スチレン850重量部 アクリロニトリル330重量部 溶液3 水1,500重量部 C14〜18アルキルスルフォン酸ナトリウム20重量部 この混合物を70℃で4時間放置して重合させる。重合
体固体分35重量%の乳化物が得られた。重合体のゴム
含量は60重量%であった。
【0023】ドイツ特許公開明細書第3 811 89
9号の成分b:C14〜18スルフォン酸ナトリウム2.5
重量部および水750重量部の溶液を撹拌しながら反応
器に導入する。70℃に加熱した後79重量部の単量体
溶液(A)を加え、パーオキシ二硫酸カリウム3.5重
量部を水50重量部中に含む溶液を加えて反応を開始さ
せる。溶液(A)の残りおよび溶液(B)を次に70℃
において6時間に亙り同時に反応器に導入し、4時間で
重合を完了させる。平均粒径(d50)が180nmで、
ゲル含量(ジメチルフォルムアミド中23℃)が98重
量%の重合体の固体分を38重量%含むラテックスが得
られた。
【0024】溶液(A): アクリル酸n−ブチル1,105重量部 シアヌル酸トリアリル7重量部 アクリロニトリル474重量部 溶液(B): C14〜18スルフォン酸ナトリウム30重量部 水1,790重量部 ドイツ特許公開明細書第3 811 899号の成分
c:水3,080重量部中に不均化したアビエチン酸6
重量部および1規定の水酸化ナトリウム4重量部を含む
溶液を反応器に導入し、窒素を通じた後、反応器の内容
を70℃に加熱する。溶液(A)200重量部を撹拌し
ながら加え、水200重量部中に8重量部のパーオキシ
二硫酸カリウムを含む溶液を加えて重合を開始させる。
溶液(A)の残りおよび溶液(B)を70℃において5
時間に亙り均一に反応器に導入する。この混合物を70
℃で4時間放置して重合させる。重合体固体分を33重
量%含む乳化物が得られた。分離した重合体の固有年度
(η)は0.7gdl/g(23℃でジメチルフォルム
アミド中)であった。
【0025】溶液(A): スチレン1,944重量部 アクリロニトリル756重量部 t−ドデシルメルカプタン2.6重量部 溶液(B): 不均化したアビエチン酸54重量部 1規定の水酸化ナトリウム40重量部 水2,050重量部 IIB スチレン72重量%およびアクリロニトリル2
8重量%の混合物70重量%を、平均粒径380nmの
交叉結合したポリブタジエン・ラテックス30重量%上
で重合させてつくられたABSグラフト重合体56重量
%、およびIIAからの交叉結合したアクリル酸ブチル
/アクリロニトリル共重合体44重量%から成る成形用
配合物をIIAと同じ方法でつくった。
【0026】実施例1〜3および対照例4 下記表記載のポリテトラフルオロエチレンの量が得られ
るようにローラ上で成形用配合物IIAに混合物IAを
加えた。また得られた混合物100重量部当たり0.3
重量部のロクシオール(Loxiol)G70(R)[ヘ
ンケル(henkel)KGaAの高分子量多官能せい
脂肪酸エステル]および5重量部のポリカプロラクトン
(重量平均分子量40,000)を加えた。
【0027】成形用配合物中のポリテトラフルオロエチ
レン含有%および試験結果を下記表に掲げる。
【0028】
【表1】 実施例5および対照例6 10重量部の混合物IB(実施例5)およびポリテトラ
フルオロエチレンを含まない対応するABSグラフト重
合体10重量部(対照例6)を混合ロール上で成形用配
合物IIBに加える。また得られた混合物100重量部
当たり0.3重量部のロクシオールG70(R)[ヘンケ
ル(henkel)KGaAの高分子量多官能性脂肪酸
エステル]を加えた。
【0029】
【表2】 ポリテトラフルオロエチレンを含まない対照の成形用配
合物(対照例4および6)と比較すると、本発明の成形
用配合物1〜3および5は明らかに燃焼速度が遅く、そ
れ以外機械的性質に変化がなかった。試験試料の表面に
欠陥はなかった。
【0030】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 1.0.05〜5重量%のテトラフルオロエチレン重合
体を含んでいるアクリレート重合体、随時グラフト・ゴ
ムおよび/または随時樹脂状のビニル重合体から成る成
形用配合物。
【0031】2.0.25〜3重量%のテトラフルオロ
エチレン重合体を含む上記第1項記載の成形用配合物。
【0032】3.テトラフルオロエチレン重合体のフッ
素含量が65〜76重量%である上記第1項記載の成形
用配合物。
【0033】4.製造する際、テトラフルオロエチレン
重合体の水性分散液をアクリレート重合体、グラフト・
ゴムまたは樹脂状のビニル重合体の1種またはそれ以上
のラテックスの一部と混合し、重合体混合物を分離し、
さらに随時残りの別に通常の方法で分離された成分と混
合して得られる上記第1項記載の成形用配合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27:18) (72)発明者 ハンス−エバハルト・ブレーゼ ドイツ連邦共和国デー5000ケルン71・ケテ −コルビツツ−シユトラーセ3 (72)発明者 クリスチヤン・リンドナー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・イム バツサーブレヒ11

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.05〜5重量%のテトラフルオロエ
    チレン重合体を含んでいるアクリレート重合体、随時グ
    ラフト・ゴムおよび/または随時樹脂状のビニル重合体
    から成ることを特徴とする成形用配合物。
  2. 【請求項2】 製造する際、テトラフルオロエチレン重
    合体の水性分散液をアクリレート重合体、グラフト・ゴ
    ムまたは樹脂状のビニル重合体の1種またはそれ以上の
    ラテックスの一部と混合し、重合体混合物を分離し、さ
    らに随時残りの別に通常の方法で分離された成分と混合
    して得られることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の成形用配合物。
JP3348548A 1990-12-13 1991-12-06 耐焔性が改善された成形用配合物 Pending JPH0649311A (ja)

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DE4039861A DE4039861A1 (de) 1990-12-13 1990-12-13 Formmassen mit verbessertem brandverhalten
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