JPH0649044A

JPH0649044A - エチル−トリアゾリル誘導体

Info

Publication number: JPH0649044A
Application number: JP5105933A
Authority: JP
Inventors: Juergen Scherkenbeck; ユルゲン・シエルケンベツク; Michael Lindemann; ミヒヤエル・リンデマン; Stefan Dutzmann; シユテフアン・ドウツツマン; Heinz-Wilhelm Dehne; ハインツ−ビルヘルム・デーネ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-04-14
Filing date: 1993-04-09
Publication date: 1994-02-22
Also published as: US5266584A; TW226322B; EP0565961A3; KR930021625A; EP0565961B1; DE4240867A1; EP0565961A2; BR9301517A; US5304568A; DE59309682D1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】［式中、Ｒはハロゲン、Ｘ^１，Ｘ^２は弗素、塩素または
臭素、Ｚはハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、炭素
数が１−４のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原子お
よび１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェノ
キシ、ニトロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１−
４でありそしてアルキル部分中の炭素数が１−４である
アルコキシイミノアルキル、ｍは数０，１，２または３
を表す］のエチル−トリアゾリル誘導体並びにそれらの
酸付加塩および金属塩錯体、その製法。【効果】上記のエチル−トリアゾリル誘導体は強力な
殺菌・殺カビ剤性質を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なエチル−トリアゾリル誘
導体、それらの製造方法、および殺菌・殺カビ剤として
のそれらの使用に関するものである。

【０００２】ある種のハロゲノアルキル−トリアゾリル
誘導体類が殺菌・殺カビ剤性質を有することはすでに開
示されている（ヨーロッパ公告明細書０,０９７,４２５
参照）。例えば、４−(２,４−ジクロロ−フェニル)−
１,２−ジブロモ−４−ヒドロキシ−５−(１,２,４−ト
リアゾリ−１−ル)−ペンテ−１−ンおよび４−(２,４
−ジクロロ−フェニル)−１,２−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ−５−(１,２,４−トリアゾリ−１−ル)−ペンテ−
１−ンを菌・カビ類の防除用に使用することができる。
これらの物質の作用は良好であるが、適用割合が低い時
には場合によっては幾分遺憾な点が残っている。

【０００３】式

【０００４】

【化９】

【０００５】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｘ¹は弗
素、塩素または臭素を表し、Ｘ²は弗素、塩素または臭
素を表し、Ｚはハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、
炭素数が１−４のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原
子および１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ニトロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１
−４でありそしてアルキル部分中の炭素数が１−４であ
るアルコキシイミノアルキルを表し、そしてｍは数０、
１、２または３を表す］の新規なエチル−トリアゾリル
誘導体類並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類
を今見いだした。

【０００６】式（Ｉ）の化合物は少なくとも２個の非対
称的に置換された炭素原子を含有しており、従って光学
的異性体形で得られる。本発明は異性体混合物並びに個
々の異性体類に関するものである。

【０００７】さらに、式

【０００８】

【化１０】

【０００９】［式中、Ｒ、Ｚおよびｍは上記の意味を有
する］のエチル−トリアゾリル誘導体類を、希釈剤の存
在下で、そして適宜照射して、式

【００１０】

【化１１】Ｘ¹−Ｘ² （III）［式中、Ｘ¹およびＸ²は上記の意味を有する］のハロゲ
ン類または式（III）のハロゲン類を発生する化合物類
と反応させ、そして適宜、生成した式（Ｉ）の化合物に
酸または金属塩を加える時に、式（Ｉ）のエチル−トリ
アゾリル誘導体類並びにそれらの酸付加塩類および金属
塩錯体類が得られるということも見いだした。

【００１１】さらに、式

【００１２】

【化１２】

【００１３】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｚはハロゲ
ン、炭素数が１−４のアルキル、炭素数が１−４のアル
コキシ、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１もしくは２個
の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、また
はアルコキシ部分中の炭素数が１−４でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１−４であるアルコキシイミノア
ルキルを表し、そしてｍは数０、１、２または３を表
す］の新規なエチル−トリアゾリル誘導体類並びにそれ
らの酸付加塩類および金属塩錯体類も見いだした。

【００１４】二重結合における置換基の位置により、式
（II）の化合物類は幾何学的異性体類の形で存在するこ
とができる。フェニル基およびシクロプロピル基が二重
結合の反対側に位置するなら、化合物類はＥ異性体類で
ある。フェニル基およびシクロプロピル基が二重結合の
同一側に位置するなら、化合物類はＺ異性体類である。
本発明は異性体混合物並びに個々の異性体類に関するも
のである。

【００１５】さらに、式

【００１６】

【化１３】

【００１７】［式中、Ｒは上記の意味を有する］のアゾ
リル−メチルケトン類を、塩基の存在下でそして希釈剤
の存在下で、式

【００１８】

【化１４】

【００１９】［式中、Ｚおよびｍは上記の意味を有して
おり、そしてＹは塩素または臭素を表す］のホスホニウ
ム塩類と反応させ、そして適宜、生成した式（II）の化
合物に酸または金属塩を加える時に、式（II）のエチル
−トリアゾリル誘導体類並びにそれらの酸付加塩類およ
び金属塩錯体類が得られるということも見いだした。

【００２０】最後に、式（Ｉ）および（II）の新規なエ
チル−トリアゾリル誘導体類並びにそれらの酸付加塩類
および金属塩錯体類が非常に良好な殺菌・殺カビ剤性質
を有することも見いだした。

【００２１】驚くべきことに、本発明に従う物質類は同
じ活性方向およびほとんど同様な構造を有するこれまで
に既知の化合物類よりかなり良好な殺菌・殺カビ剤活性
を示す。

【００２２】式（Ｉ）および（II）は本発明に従うエチ
ル−トリアゾリル誘導体類の一般的定義を与えるもので
ある。

【００２３】Ｒは好適には弗素、塩素または臭素を表
す。

【００２４】Ｘ¹は好適には弗素、塩素または臭素を表
す。

【００２５】Ｘ²は好適には弗素、塩素または臭素を表
す。

【００２６】Ｚは好適には弗素、塩素、臭素、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ターシャリー−
ブチル、メトキシ、エトキシ、１もしくは２個の炭素原
子および１−３個の弗素、塩素および／もしくは臭素原
子を有するハロゲノアルキル、１もしくは２個の炭素原
子および１−３個の弗素、塩素および／もしくは臭素原
子を有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェノキ
シ、ニトロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１もし
くは２でありそしてアルキル部分中の炭素数が１もしく
は２であるアルコキシイミノアルキルを表す。

【００２７】ｍは好適には数０、１または２を表す。

【００２８】Ｒは特に好適には弗素または塩素を表す。

【００２９】Ｘ¹は特に好適には弗素、塩素または臭素
を表す。

【００３０】Ｘ²は特に好適には弗素、塩素または臭素
を表す。

【００３１】Ｚは特に好適には弗素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ターシャリ
ー−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフル
オロクロロメトキシ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、
メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチルまたは１
−メトキシイミノエチルを表す。

【００３２】ｍは特に好適には数０、１または２を表
す。

【００３３】本発明に従う他の好適な物質類は、酸類と
Ｒ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｚおよびｍが好適であるとして挙げられ
ている意味を有する式（Ｉ）のエチル−トリアゾリル誘
導体類またはＲ、Ｚおよびｍが好適であるとして挙げら
れている意味を有する式（II）のエチル−トリアゾリル
誘導体類との付加生成物類である。

【００３４】好適に加えることができる酸類には、ハロ
ゲン化水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、特に塩
酸、並びに燐酸、硝酸、硫酸、一および二官能性カルボ
ン酸類並びにヒドロキシカルボン酸類、例えば酢酸、マ
レイン酸、琥珀酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリ
チル酸、ソルビン酸および乳酸、並びにスルホン酸類、
例えばｐ−トルエンスルホン酸、１,５−ナフタレンジ
スルホン酸または樟脳スルホン酸、並びにサッカリンお
よびチオサッカリンが包含される。

【００３５】本発明に従う他の好適な物質類は、元素の
周期律表の主族II−IV並びに副族ＩおよびIIおよびIV−
VIIIの金属類とＲ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｚおよびｍが好適である
として挙げられている意味を有する式（Ｉ）のエチル−
トリアゾリル誘導体類またはＲ、Ｚおよびｍが好適であ
るとして挙げられている意味を有する式（II）のエチル
−トリアゾリル誘導体類との付加生成物類である。

【００３６】銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、錫、
鉄およびニッケルの塩類がこの概念では特に好適であ
る。これらの塩類の適切なアニオンは、生理学的に許容
可能な付加生成物を与える酸類から誘導されるものであ
る。この概念で特に好適なこの型の酸類は、ハロゲン化
水素酸類、例えば塩酸および臭化水素酸、並びに燐酸、
硝酸および硫酸である。

【００３７】本発明に従う物質類の例として挙げられる
ものは、下表１および２に挙げられているエチル−トリ
アゾリル誘導体類である。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】２−(１−クロロシクロプロピル)−１−
(１,２,４−トリアゾリ−１−ル)−３−(２−クロロフ
ェニル)−２−プロペンを出発物質としてそして塩素気
体を試薬として使用する場合には、式（Ｉ）の化合物の
製造用の本発明に従う方法の工程は下記の反応式により
表すことができる：

【００４２】

【化１５】

【００４３】１−クロロ−シクロプロピル(１,２,４−
トリアゾリ−１−ル)−メチルケトンおよび塩化２−ク
ロロベンジル−トリフェニルホスホニウムを出発物質と
してそしてカリウムターシャリー−ブチレートを塩基と
して使用する場合には、式（II）の化合物の製造用の本
発明に従う方法の工程は下記の反応式により表すことが
できる：

【００４４】

【化１６】

【００４５】前記の如く、式（Ｉ）の化合物の製造用の
本発明に従う方法を実施するための出発物質として必要
な式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類は本発明に
従う新規物質であり、それらはそれぞれ上記の方法によ
り製造することができる。

【００４６】式（II）の化合物の製造用の本発明に従う
方法において試薬として必要な式（Ｖ）のホスホニウム
塩類も既知であるかまたは原則的に既知である方法によ
り製造することができる。例えば、式（Ｖ）のホスホニ
ウム塩類は式

【００４７】

【化１７】

【００４８】［式中、Ｙ、Ｚおよびｍは上記の意味を有
する］のベンジルハライド類を１１０℃−１５０℃の間
の温度において、適宜例えばキシレンまたはトルエンの
如き希釈剤の存在下で、トリフェニルホスフィンと反応
させることにより得られる。

【００４９】上記の方法による式（II）のエチル−トリ
アゾリル誘導体類の製造用に適している塩基類は、その
ようなウィティッヒ反応用に一般的である全ての強酸受
容体である。アルコレート類、例えばカリウムターシャ
リー−ブチレート、および水素化物類、例えば水素化ナ
トリウム、を好適に使用することができる。

【００５０】式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類
の製造用の上記方法を実施する時には、反応温度をある
範囲内で変えることができる。一般的には、該方法は−
１０℃〜＋８０℃の間の、好適には−５℃〜＋６０℃の
間の、温度において実施される。

【００５１】式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類
の製造用の上記方法は一般的に大気圧において実施され
る。しかしながら、該方法を加圧または減圧下で実施す
ることもできる。

【００５２】式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類
の製造用の上記方法を実施する時には、１モルの式（I
V）のアゾリルメチルケトン当たり１−１.２モルの式
（Ｖ）のホスホニウム塩および１.２−２モルの塩基が
一般的に使用される。処理は一般的方法により行われ
る。一般的には、反応混合物を水または飽和塩化アンモ
ニウム水溶液中に注ぎ、混合物を水と微混和性である有
機溶媒で抽出し、一緒にした有機相を乾燥しそして減圧
下で濃縮するという工程が行われる。希望により、残存
している生成物を一般的方法によりさらに精製すること
もできる。

【００５３】式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類
の製造方法を実施する時には、該化合物類は一般的には
Ｅ／Ｚ異性体混合物の形状で得られる。異性体混合物は
一般的方法により分離できて、個々の幾何学的異性体類
を与える。個々の異性体類を単離するためには、異性体
混合物をカラムクロマトグラフィーによる分離にかける
という工程が行われる。

【００５４】式（Ｉ）の化合物の製造用の本発明に従う
方法を実施するために適している式（III）のハロゲン
類は、弗素、塩素および臭素、並びに混合されたハロゲ
ン類、例えば一弗化塩素、一弗化臭素または一塩化臭素
である（メソジクム・チミクム(Methodicum Chimicu
m)、Ｆ.コルテ(Korte)、７巻、８４２頁（１９７６）参
照）。

【００５５】下記のものを式（III）のハロゲン類を発
生する化合物として使用することができる：塩化スルフ
リル、Ｎ−ブロモ−スクシンイミドと塩酸、Ｎ−クロロ
−スクシンイミドと臭化水素酸、またはＮ−クロロスク
シンイミドと塩酸およびピリジン（シンセシス(Syntesi
s)、１９７３、７８０参照）。

【００５６】光の照射による、例えば有機過酸化物の如
きフリーラジカル発生物質による熱による、例えば活性
炭の如き表面活性剤または例えば塩化銅（II）もしくは
塩化鉄（III）の如き金属塩による、式（II）のエチル
−トリアゾリル誘導体類に対するハロゲン類の付加が好
適である。

【００５７】式（Ｉ）の化合物の製造用の本発明に従う
方法を実施するために使用できる希釈剤は、そのような
反応用に一般的である全ての不活性溶媒である。ハロゲ
ン化された脂肪族炭化水素類、例えば塩化メチレン、ク
ロロホルムおよび四塩化炭素、またはオキシ塩化燐、を
好適に使用することができる。

【００５８】式（Ｉ）の化合物の製造用の本発明に従う
方法を実施する時には、温度はある範囲内で変えること
ができる。一般的には、該方法は−１０℃〜＋１２０℃
の間の、好適には−５℃〜＋８０℃の、温度において行
われる。

【００５９】式（Ｉ）の化合物の製造用の本発明に従う
方法は一般的には大気圧において実施される。しかしな
がら、それを加圧下で実施することもできる。

【００６０】式（Ｉ）の化合物の製造用の本発明に従う
方法を実施する時には、１モルの式（II）のエチル−ト
リアゾリル誘導体類当たり等量または過剰量の式（II
I）のハロゲンもしくは式（III）のハロゲンを発生する
化合物が一般的に使用される。一般的には、反応混合物
を水で洗浄し、有機相を乾燥しそして濃縮するという工
程が行われる。しかしながら、反応混合物を反応が終了
した後に、揮発性成分類を減圧下でストリッピングさせ
ることにより、直接濃縮することもできる。希望によ
り、得られた物質を一般的方法によりさらに精製するこ
ともできる。

【００６１】本発明に従う式（Ｉ）および（II）のエチ
ル−トリアゾリル誘導体類を酸付加塩類または金属塩錯
体類に転化させることができる。

【００６２】式（Ｉ）および（II）の化合物類の酸付加
塩類の製造用に適している酸類は、本発明に従う酸付加
塩類の記載に関して好適であるとしてすでに挙げられて
いるものである。

【００６３】式（Ｉ）および（II）の化合物類の酸付加
塩類は簡単な方法で一般的な塩生成方法により、例えば
式（Ｉ）または（II）の化合物を適当な不活性溶媒中に
溶解させ、例えば塩酸の如き酸を加え、一般的方法によ
り例えば濾過により単離し、そして適宜不活性有機溶媒
で洗浄することにより精製することにより、得られる。

【００６４】式（Ｉ）および（II）の化合物類の金属塩
錯体類の製造用に適している塩類は、本発明に従う金属
塩錯体類の記載に関して好適であるとしてすでに挙げら
れているものである。

【００６５】式（Ｉ）および（II）の化合物類の金属塩
錯体類は簡単な方法で一般的方法により、例えば金属塩
を例えばエタノールの如きアルコール中に溶解させそし
て該溶液を式（Ｉ）または（II）の化合物に加えること
により、得られる。金属塩錯体類は例えば濾過の如き既
知の方法により単離することができ、そして適宜再結晶
化により精製することができる。

【００６６】本発明に従う活性化合物は強力な微生物学
的活性を示し、そして殺菌・殺カビ剤として使用するこ
とができる。

【００６７】植物保護において、該殺菌・殺カビ剤はプ
ラスモジオフォロミセテス(Ｐlasmodiophoromycetes)、
卵菌類（Ｏomycetes）、キトリジオミセテス(Ｃhytridi
omycetes)、接合菌類(Ｚygomycetes）、嚢子菌類（Ａsc
omycetes）、担子菌類（Ｂasidomycetes）、および不完
全菌類（Ｄeuteromycetes）を防除する際に用いられ
る。

【００６８】上記の属名にはいる菌・カビ性の病気を引
き起こす数種の微生物類を例として挙げるが、それらに
限定しようとするものではない：キサントモナス（Ｘan
thomonas）種、例えばキサントモナス・オリザエ（Ｘan
thomonas oryzae）；シュードモナス（Ｐseudomonas）
種、例えばシュードモナス・ラクリマンス（Ｐseudomon
as lachrymans）；エルウイニア（Ｅrwinia）種、例え
ばエルウイニア・アミロヴォラ（Ｅrwiniaamylovor
a）；ピチウム（Ｐythium）種、例えばピチウム・ウル
チマム（Ｐythium ultimum）；フィトフトラ（Ｐhytop
hthora）種、例えばフィトフトラ・インフェスタンス
（Ｐhytophthora infestans）；シュードペロノスポラ
（Ｐseudoperonospora）種、例えばシュードペロノスポ
ラ・フムリ（Ｐseudoperonospora humuli）またはシュ
ードペロノスポラ・クベンス（Ｐseudoperonospora cu
bense）；プラスモパラ（Ｐlasmopara）種、例えばプラ
スモパラ・ヴィチコラ（Ｐlasmopara viticola）；ペ
ロノスポラ（Ｐeronospora）種、例えばペロノスポラ・
ピシ（Ｐeronosporaposi）またはＰ・ブラシカ（Ｐ．br
assicae）；エリシフェ（Ｅrysiphe）種、例えばエリシ
フェ・グラミニス（Ｅrysiphe graminis）；スフェロ
テカ（Ｓphaerotheca）種、例えばスフェロテカ・フリ
ギネア（Ｓphaerotheca fuliginea）；ポドスフェラ
（Ｐodosphaera）種、例えばポドスフェラ・ロイコトリ
チャ（Ｐodosphaera leucotricha）；ヴェンチュリア
（Ｖenturia）種、例えばヴェンチュリア・インエクア
リス（Ｖenturia inaequalis）；ピレノフォラ（Ｐyre
nophora）種、例えばピレノフォラ・テレス（Ｐyrenoph
orateres）またはＰ．グラミネ（Ｐ．gramine）；（コ
ニディア（Ｃonidia）型：ドレチュスレラ（Ｄrechsler
a），syn：ヘルミントスポリウム（Ｈelminthosporiu
m））；コクリオボルス（Ｃochliobolus）種、例えばコ
クリオボルス・サチブス（Ｃochliobolus sativus）
（コニディア（Ｃonidia）型：ドレチュスレラ（Ｄrech
slera），syn：ヘルミントスポリウム（Ｈelminthospor
ium））；ウロミセス（Ｕromyces）種、ウロミセス・ア
ペンディクラツス（Ｕromycesappendiculatus）；プク
シニア（Ｐuccinia）種、例えばプクシニア・レコンデ
ィタ（Ｐucciniarecondita）；チレチア（Ｔilletia）
種、例えばチレチア・カリエス（Ｔilletia carie
s）；ウスチラゴ（Ｕstilago）種、例えばウスチラゴ・
ヌダ（Ｕstilago nuda）またはウスチラゴ・アヴェナ
エ（Ｕstilago avenae）；ペリクラリア（Ｐellicular
ia）種、例えばペリクラリア・ササキイ(Ｐellicularia
sasakii)；ピリクラリア（Ｐyricularia）種、例えば
ピリクラリア・オリザエ（Ｐyricularia oryzae）；フ
サリウム（Ｆusarium）種、例えばフサリウム・クルモ
ルム（Ｆusarium culmorum）；ハイイロカビ（Ｂotryt
is）種、例えばボツリティス・シネレア（Ｂotrytiscin
erea）；セプトリア（Ｓeptoria）種、例えばセプトリ
ア・ノドルム（Ｓeptoria nodorum）；レプトスフェリ
ア（Ｌeptosphaeria）種、例えばレプトスフェリア・ノ
ドルム（Ｌeptosphaeria nodorum）；セルコスポラ
（Ｃercospora）種、例えばセルコスポラ・カネッセン
ス（Ｃercospora canescens）；アルテルナリア（Ａlt
ernaria）種、例えばアルテルナリア・ブラシカ（Ａlte
rnaria brassicae）；およびシュードセルコスポレラ
（Ｐseudocercosporella）種、例えばシュードセルコス
ポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐseudocercosporella
herpotrichoides）。

【００６９】植物の病気を防除する際に必要な濃度にお
ける該活性化合物の植物による良好な許容性があるため
に、植物の地上部分、生長増殖茎および種子、並びに土
壌の処理が可能である。

【００７０】同時に、本発明に従う活性化合物は稲上の
ピリクラリア・オリザエ（Ｐyricularia oryzae）およ
びペリクラリア・ササキイ(Ｐellicularia sasakii)の
防除用に、例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌepto
sphaeria nodorum）、コクリオボルス・サチブス（Ｃo
chliobolus sativus）、ピレノフォラ・テレス（Ｐyre
nophora teres）、シュードセルコスポレラ・ヘルポト
リコイデス（Ｐseudocercosporella herpotrichoide
s）、エリシフェ（Ｅrysiphe）およびフサリウム（Ｆus
arium）種の如き穀類の病気の防除用に特に適してい
る。さらに、本発明に従う物質はヴェンチュリア（Ｖen
turia）、スフェロテカ（Ｓphaerotheca）およびハイイ
ロカビ（Ｂotrytis）に対しても非常に良好な活性を有
している。それらは広い試験管内活性も有している。

【００７１】本発明に従う活性物質を普通の調合物、例
えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、泡剤、塗布剤、粒
剤、エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合
成物質、並びに重合体物質中および種用のコーティング
組成物中の非常に微細なカプセル剤、並びにＵＬＶ調合
物、に変えることができる。これらの調合物は既知の方
法により、例えば該物質類を伸展剤、すなわち任意に界
面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤および
／または発泡剤を使用していてもよい液体溶媒類および
／または固体坦体類、と混合することにより、製造でき
る。伸展剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を
補助溶媒として使用できる。液体の溶媒としては、主と
して次のものが適当である：芳香族類、例えばキシレ
ン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香
族もしくは塩素化脂肪族の炭化水素類、例えばクロロベ
ンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフ
ィン類、例えば鉱油溜分、アルコール類、例えばブタノ
ールもしくはグリコール、並びにそれらのエーテル類お
よびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘ
キサノン、または強い極性の溶媒類、例えばジメチルホ
ルムアミドおよびジメチルスルホキシド、並びに水。液
化した気体の伸展剤または担体とは常温および常圧では
気体である液体、例えばハロゲン化された炭化水素類並
びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素の如きエ
ーロゾル抛射剤、を意味する。固体の坦体としては、例
えば粉砕した天然鉱物類、例えばカオリン類、粘土類、
滑石、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリ
ロナイトまたは珪藻土、および粉砕した合成鉱物、例え
ば高度に分散した珪酸、アルミナおよび珪酸塩が適して
いる。粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分
別された天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海
泡石およびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の
合成の粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、や
し殻、とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適してい
る。乳化剤および／または発泡剤としては、非イオン性
および陰イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレ
ン−脂肪酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコール
エーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェ
ート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加
水分解生成物類が適している。分散剤としては、例えば
リグニン−硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適して
いる。

【００７２】接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロ
ースおよび粉末、粒体およびラテックスの形の天然およ
び合成の重合体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルア
ルコールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、
例えばセファリン類およびレシチン類、並びに合成燐脂
質類、を調合物中で使用できる。鉱油類および植物油類
も他の添加物である。

【００７３】着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化
鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染
料類、例えばアリザリン染料類、アゾ染料類および金属
フタロシアニン染料類、および微量栄養素類、例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよ
び亜鉛の塩類を使用できる。

【００７４】調合物は一般に０.１−９５重量％、好適
には０.５−９０重量％、の活性化合物を含有してい
る。

【００７５】本発明に従う活性化合物は調合物中で他の
既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、
殺ダニ剤および除草剤との混合物として、並びに肥料お
よび成長調節剤との混合物として、存在することもでき
る。

【００７６】活性化合物類はそのまま、或いはそれらの
調合物の形態または該調合物からさらに希釈することに
より調製した施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、
水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤、および粒剤の形態
で使用できる。それらは普通の方法で、例えば液剤散
布、液剤噴霧、噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡剤施用、
ハケ塗りなどによって使用される。活性化合物を超−低
容量方法により適用することまたは活性化合物調合物も
しくは活性化合物自身を土壌中に注入することもでき
る。植物の種子も処理できる。

【００７７】本発明に従う物質を使用する時には、適用
割合は該物質の適用方法に依存して、実質的な範囲内で
変えることができる。例えば、植物部分の処理では、使
用形の活性化合物濃度は一般的に１−０.０００１重量
％、好適には０.５−０.００１重量％の間、である。種
子の処理においては、１キログラムの種子当たり０.０
０１−５０ｇの、好適には０.０１−１０ｇの、量の活
性化合物が一般に必要である。土壌の処理用には、作用
場所で０.００００１−０.１重量％の、好適には０.０
００１−０.０２重量％の、活性化合物濃度が必要であ
る。

【００７８】本発明に従う物質の製造および使用は以下
の実施例からわかる。

【００７９】

【実施例】製造実施例実施例１

【００８０】

【化１８】

【００８１】５℃−１０℃において、紫外線に呈しなが
ら、塩素気体流を２時間にわたり２０ｇ（６８ミリモ
ル）の２−(１−クロロ−シクロプロピル)−１−(１,
２,４−トリアゾリ−１−ル)−３−(２−クロロフェニ
ル)−２−プロペン（Ｅ／Ｚ異性体混合物）の１５０ｍ
ｌのジクロロメタン中溶液に通した。次に反応混合物の
撹拌を５℃−１０℃において１時間続け、そして混合物
を次に氷−水で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、そして減圧下で揮発性成分類をストリッピング
させることにより濃縮した。残った残渣をシリカゲル上
でシクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１の混合物を溶離
剤として使用してクロマトグラフィーにかけた。この方
法で、９.４ｇ（理論値の３８％）の２−(１−クロロ−
シクロプロピル)−３−(２−クロロフェニル)−２,３−
ジクロロ−１−(１,２,４−トリアゾリ−１−ル)−プロ
パン（ジアステレオマー混合物）が固体形で得られた。

【００８２】１ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ₃／
ＴＭＳ）：δ＝０.３−１.３（ｍ,４Ｈ）；３.９（ｄ,
１Ｈ）；５.２５（ｄ,１Ｈ）；６.６５（ｓ,１Ｈ）；
７.２−７.４（ｍ,４Ｈ）；７.９３（ｓ,１Ｈ）；８.２
２（ｓ,１Ｈ）。

【００８３】出発物質の製造

【００８４】

【化１９】

【００８５】３６.６ｇ（３２６ミリモル）のカリウム
ターシャリー−ブチレートを０℃において撹拌しながら
１１５ｇ（２７１ミリモル）の塩化２−クロロベンジル
−トリフェニルホスホニウムの６００ｍｌのテトラヒド
ロフラン中溶液に加えた。添加が完了した後に、撹拌を
４０℃において１時間続けた。５０.４ｇ（２７１ミリ
モル）の１−クロロシクロプロピル−１−(１,２,４−
トリアゾリ−１−ル)−メチルケトンの３００ｍｌのテ
トラヒドロフラン中溶液を次に３０℃において撹拌しな
がら滴々添加した。反応混合物を室温で１６時間撹拌
し、そして次に飽和塩化アンモニウム水溶液の中に注い
だ。相を分離し、水相を酢酸エチルを用いて数回抽出
し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥しそし
て減圧下で揮発性成分類をストリッピングさせることに
より濃縮した。残った残渣をシリカゲル上でシクロヘキ
サン：酢酸エチル＝２：１の混合物を溶離剤として使用
してクロマトグラフィーにかけた。この方法で、６１.
５ｇ（理論値の７７％）の２−(１−クロロシクロプロ
ピル)−１−(１,２,４−トリアゾリ−１−ル)−３−(２
−クロロフェニル)−２−プロペン（Ｅ／Ｚ異性体混合
物）が融点８２−８５℃の固体形で得られた。

【００８６】実施例２

【００８７】

【化２０】

【００８８】還流条件下でそして紫外線に呈しながら、
２.６１ｇ（１６.３ミリモル）の臭素を４ｇ（１３.６
ミリモル）の２−(１−クロロシクロプロピル)−１−
(１,２,４−トリアゾリ−１−ル)−３−(２−クロロフ
ェニル)−２−プロペン（Ｅ／Ｚ異性体混合物）の５０
ｍｌのジクロロメタン中溶液に滴々添加した。添加が終
了した後に、紫外線に呈しながら還流を６時間続けた。
次に０.９ｍｌの臭素を加え、そして紫外線に呈しなが
らの還流をさらに１６時間続けた。次に反応混合物を室
温に冷却し、そして減圧下で揮発性成分類をストリッピ
ングさせることにより濃縮した。残った残渣をシリカゲ
ル上でシクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１の混合物を
溶離剤として使用してクロマトグラフィーにかけた。こ
の方法で、０.９７ｇ（理論値の１６％）の２−(１−ク
ロロ−シクロプロピル)−３−(２−クロロフェニル)−
２,３−ジブロモ−１−(１,２,４−トリアゾリ−１−
ル)−プロパン（ジアステレオマー混合物）が固体形で
得られた。

【００８９】１ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ₃／
ＴＭＳ）：δ＝０.６−１.２（ｍ,４Ｈ）；４.０（ｄ,
１Ｈ）；５.１５（ｄ,１Ｈ）；６.６３（ｓ,１Ｈ）；
７.２−７.４（ｍ,４Ｈ）；７.９５（ｓ,１Ｈ）；８.１
５（ｓ,１Ｈ）。

【００９０】以下の表３に挙げられている式（Ｉ）のエ
チル−トリアゾリル誘導体類も上記の方法により製造さ
れた。

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】以下の表４に挙げられている式（II）のエ
チル−トリアゾリル誘導体類も実施例１に示されている
方法により製造された。

【００９６】

【表９】

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【表１３】

【０１０１】

【表１４】

【０１０２】

【表１５】

【０１０３】

【表１６】

【０１０４】

【表１７】

【０１０５】

【表１８】

【０１０６】表４中の記号は、Ｅ＝Ｅ異性体Ｚ＝Ｚ異性体Ｅ／Ｚ＝Ｅ／Ｚ異性体混合物 *) ¹ＨＮＭＲ信号ＣＤＣｌ₃,ＴＭＳ,２００ＭＨｚ δ値を表している。

【０１０７】下記の使用実施例では、以下に挙げられて
いる式の化合物類が比較物質として使用された。

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】（ヨーロッパ公告明細書０,０９７,４２５
中に開示されている）。

【０１１０】実施例Ａエリシフェ（Ｅrysiphe）試験（大麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１１１】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニス・ｆ.ｓｐ.ホルデイ（Ｅrysiphe graminis f. s
p. hordei）の胞子を散布した。

【０１１２】植物を、うどん粉病膿疱の成長に好ましい
約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中に入れた。

【０１１３】接種後７日に、評価を行った。

【０１１４】この試験では、噴霧液中２５ｐｐｍ濃度の
本発明に従う式（Ｉ−１）の化合物は９０％以上の活性
を示したが、比較物質（Ａ）および（Ｂ）に関する有効
度は０−２５％であった。

【０１１５】

【表１９】

【０１１６】実施例Ｂエリシフェ（Ｅrysiphe）試験（小麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１１７】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニス・ｆ.ｓｐ.トリチシ（Ｅrysiphe graminis f. s
p. tritici）の胞子を散布した。

【０１１８】植物を、うどん粉病膿疱の成長に好ましい
約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中に入れた。

【０１１９】接種後７日に、評価を行った。

【０１２０】この試験では、噴霧液中２５ｐｐｍ濃度の
本発明に従う式（Ｉ−１）の化合物は約８０％の活性を
示したが、比較物質（Ａ）および（Ｂ）に関する有効度
は０−１６％であった。

【０１２１】

【表２０】

【０１２２】実施例Ｃレプトスフェリア・ノドルム（Ｌeptosphaeria nodoru
m）試験（小麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１２３】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にレプトスフェリア
・ノドルム（Ｌeptosphaeria nodorum）の胞子懸濁液を
噴霧した。植物を２０℃および１００％相対的大気湿度
の培養室中に４８時間保った。

【０１２４】植物を約１５℃の温度および約８０％の相
対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１２５】接種後１０日に、評価を行った。

【０１２６】この試験では、噴霧液中２５０ｐｐｍ濃度
の本発明に従う式（Ｉ−１）の化合物は１００％の活性
を示したが、比較物質（Ａ）の有効度は７５％であっ
た。

【０１２７】

【表２１】

【０１２８】実施例Ｄシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐseud
ocercosporella herpotrichoides）試験（小麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１２９】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物の幹部分にシュード
セルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐseudocercosp
orella herpotrichoides）の胞子を接種した。

【０１３０】植物を約１０℃の温度および約８０％の相
対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１３１】接種後２１日に、評価を行った。

【０１３２】この試験では、噴霧液中２５０ｐｐｍ濃度
の本発明に従う式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）の化合物
は８０−１００％の活性を示したが、比較物質（Ａ）お
よび（Ｂ）に関する有効度はそれぞれ５０および０％で
あった。

【０１３３】

【表２２】

【０１３４】

【表２３】

【０１３５】実施例Ｅピレノフォラ・テレス（Ｐyrenophora teres）試験（大
麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１３６】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にピレノフォラ・テ
レス（Ｐyrenophora teres）の分生子懸濁液を噴霧し
た。植物を２０℃および１００％相対的大気湿度の培養
室中に４８時間保った。

【０１３７】植物を約２０℃の温度および約８０％の相
対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１３８】接種後７日に、評価を行った。

【０１３９】この試験では、噴霧液中２５０ｐｐｍ濃度
の本発明に従う式（Ｉ−１）の化合物は１００％の有効
度を示した。

【０１４０】

【表２４】

【０１４１】実施例Ｆウンシヌラ（Ｕncinula）試験（葡萄）／保護溶媒：４.７重量部のアセトン乳化剤：０.２重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１４２】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にウンシヌラ・ネカ
トル（Ｕncinula necator）菌の分生子を散布した。

【０１４３】次に植物を２３℃−２４℃の温度および約
７５％の相対的大気湿度の温室中に入れた。

【０１４４】接種後１４日に、評価を行った。

【０１４５】この試験では、噴霧液中１０ｐｐｍ濃度の
本発明に従う式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）の化合物は
１００％の有効度を示した。

【０１４６】

【表Ｆ】

【０１４７】実施例Ｇエリシフェ（Ｅrysiphe）試験（大麦）／保護溶媒：１４.８重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：１.２重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１４８】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニス・ｆ.ｓｐ.ホルデイ（Ｅrysiphe graminis f. s
p. hordei）の胞子を散布した。

【０１４９】植物を、うどん粉病膿疱の成長に好ましい
約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中に入れた。

【０１５０】接種後７日に、評価を行った。

【０１５１】この試験では、本発明に従う式（II−
１）、（II−３）および（II−１０）の化合物は２００
ｇ／ｈａの適用割合で１００％の有効度を示した。

【０１５２】

【表２６】

【０１５３】実施例Ｈエリシフェ（Ｅrysiphe）試験（大麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０.２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１５４】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にエリシフェ・グラ
ミニス・ｆ.ｓｐ.ホルデイ（Ｅrysiphe graminis f. s
p. hordei）の胞子を散布した。

【０１５５】植物を、うどん粉病膿疱の成長に好ましい
約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度の温室
中に入れた。

【０１５６】接種後７日に、評価を行った。

【０１５７】この試験では、噴霧液中２５０ｐｐｍ濃度
の本発明に従う式（Ｉ−１）、（Ｉ−３）、（Ｉ−１
１）および（II−２２）の化合物は１００％の有効度を
示した。

【０１５８】

【表２７】

【０１５９】実施例Ｉポドスフェラ（Ｐodosphaera）試験（リンゴ）／保護溶媒：４.７重量部のアセトン乳化剤：０.２重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

【０１６０】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧
コーテイングが乾燥した後に、植物にリンゴ痂皮病陽性
有機体（ポドスフェラ・ロイコトリチャ（Ｐodosphaera
leucotricha））の分生子を散布により接種した。

【０１６１】次に植物を２３℃および約７０％の相対的
大気湿度の温室中に入れた。

【０１６２】接種後１０日に、有効度を測定しそして％
で評価した。０％は活性が観察されなかったことを意味
し（未処理の対照用）、そして１００％は植物が病気か
ら保護されたことを意味する。

【０１６３】この試験では、噴霧液中１０ｐｐｍ濃度の
本発明に従う式（II−６）、（II−３３）および（II−
３６）の化合物は１００％の有効度を示した。

【０１６４】

【表２８】

【０１６５】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１６６】１.式

【０１６７】

【表２２】

【０１６８】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｘ¹は弗
素、塩素または臭素を表し、Ｘ²は弗素、塩素または臭
素を表し、Ｚはハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、
炭素数が１−４のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原
子および１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ニトロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１
−４でありそしてアルキル部分中の炭素数が１−４であ
るアルコキシイミノアルキルを表し、そしてｍは数０、
１、２または３を表す］のエチル−トリアゾリル誘導体
類、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類。

【０１６９】２.Ｒが弗素、塩素または臭素を表し、Ｘ¹
が弗素、塩素または臭素を表し、Ｘ²が弗素、塩素また
は臭素を表し、Ｚが弗素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ターシャリー−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、１もしくは２個の炭素原子お
よび１−３個の弗素、塩素および／もしくは臭素原子を
有するハロゲノアルキル、１もしくは２個の炭素原子お
よび１−３個の弗素、塩素および／もしくは臭素原子を
有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニ
トロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１もしくは２
でありそしてアルキル部分中の炭素数が１もしくは２で
あるアルコキシイミノアルキルを表し、そしてｍが数
０、１または２を表す、上記１の式（Ｉ）のエチル−ト
リアゾリル誘導体類。

【０１７０】３.式

【０１７１】

【化２３】

【０１７２】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｘ¹は弗
素、塩素または臭素を表し、Ｘ²は弗素、塩素または臭
素を表し、Ｚはハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、
炭素数が１−４のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原
子および１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ニトロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１
−４でありそしてアルキル部分中の炭素数が１−４であ
るアルコキシイミノアルキルを表し、そしてｍは数０、
１、２または３を表す］のエチル−トリアゾリル誘導体
類、並びにそれらの酸付加塩類および金属塩錯体類の製
造方法において、式

【０１７３】

【化２４】

【０１７４】［式中、Ｒ、Ｚおよびｍは上記の意味を有
する］のエチル−トリアゾリル誘導体類を、希釈剤の存
在下で、そして適宜照射して、式

【０１７５】

【化２５】Ｘ¹−Ｘ² （III）［式中、Ｘ¹およびＸ²は上記の意味を有する］のハロゲ
ン類または式（III）のハロゲン類を発生する化合物類
と反応させ、そして適宜、生成した式（Ｉ）の化合物に
酸または金属塩を加えることを特徴とする方法。

【０１７６】４.式

【０１７７】

【化２６】

【０１７８】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｚはハロゲ
ン、炭素数が１−４のアルキル、炭素数が１−４のアル
コキシ、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１もしくは２個
の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、また
はアルコキシ部分中の炭素数が１−４でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１−４であるアルコキシイミノア
ルキルを表し、そしてｍは数０、１、２または３を表
す］のエチル−トリアゾリル誘導体類、並びにそれらの
酸付加塩類および金属塩錯体類。

【０１７９】５.Ｒが弗素、塩素または臭素を表し、Ｚ
が弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ターシャリー−ブチル、メトキシ、エト
キシ、１もしくは２個の炭素原子および１−３個の弗
素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノア
ルキル、１もしくは２個の炭素原子および１−３個の弗
素、塩素および／もしくは臭素原子を有するハロゲノア
ルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、またはアル
コキシ部分中の炭素数が１もしくは２でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１もしくは２であるアルコキシイ
ミノアルキルを表し、そしてｍが数０、１または２を表
す、上記４の式（II）のエチル−トリアゾリル誘導体
類。

【０１８０】６.式

【０１８１】

【化２７】

【０１８２】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｚはハロゲ
ン、炭素数が１−４のアルキル、炭素数が１−４のアル
コキシ、１もしくは２個の炭素原子および１−５個のハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１もしくは２個
の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、また
はアルコキシ部分中の炭素数が１−４でありそしてアル
キル部分中の炭素数が１−４であるアルコキシイミノア
ルキルを表し、そしてｍは数０、１、２または３を表
す］のエチル−トリアゾリル誘導体類、並びにそれらの
酸付加塩類および金属塩錯体類の製造方法において、式

【０１８３】

【化２８】

【０１８４】［式中、Ｒは上記の意味を有する］のアゾ
リル−メチルケトン類を、塩基の存在下でそして希釈剤
の存在下で、式

【０１８５】

【化２９】

【０１８６】［式中、Ｚおよびｍは上記の意味を有して
おり、そしてＹは塩素または臭素を表す］のホスホニウ
ム塩類と反応させ、そして適宜、生成した式（II）の化
合物に酸または金属塩を加えることを特徴とする方法。

【０１８７】７.少なくとも１種の上記１および４に記
載の式（Ｉ）もしくは（II）のエチル−トリアゾリル誘
導体または式（Ｉ）もしくは（II）のエチル−トリアゾ
リル誘導体の酸付加塩もしくは金属塩錯体を含有してい
ることを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。

【０１８８】８.菌・カビ類を防除するための、上記１
および４に記載の式（Ｉ）もしくは（II）のエチル−ト
リアゾリル誘導体類またはそれらの酸付加塩類もしくは
金属塩錯体類の使用。

【０１８９】９.上記１および４に記載の式（Ｉ）もし
くは（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類またはそれ
らの酸付加塩類もしくは金属塩錯体類を菌・カビ類およ
び／またはそれらの環境に作用させることを特徴とす
る、菌・カビ類の防除方法。

【０１９０】１０.上記１および４に記載の式（Ｉ）も
しくは（II）のエチル−トリアゾリル誘導体類またはそ
れらの酸付加塩類もしくは金属塩錯体類を伸展剤および
／または表面活性剤と混合することを特徴とする、殺菌
・殺カビ剤の製造方法。

フロントページの続き (72)発明者シユテフアン・ドウツツマンドイツ連邦共和国デー4010ヒルデン・コーゼンベルク10 (72)発明者ハインツ−ビルヘルム・デーネドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・クリシヤーシユトラーセ81

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｘ¹は弗素、塩素または
臭素を表し、Ｘ²は弗素、塩素または臭素を表し、Ｚは
ハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、炭素数が１−４
のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原子および１−５
個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１もしく
は２個の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を有す
るハロゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニト
ロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１−４でありそ
してアルキル部分中の炭素数が１−４であるアルコキシ
イミノアルキルを表し、そしてｍは数０、１、２または
３を表す］のエチル−トリアゾリル誘導体、並びにそれ
らの酸付加塩および金属塩錯体。
【請求項２】式【化２】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｘ¹は弗素、塩素または
臭素を表し、Ｘ²は弗素、塩素または臭素を表し、Ｚは
ハロゲン、炭素数が１−４のアルキル、炭素数が１−４
のアルコキシ、１もしくは２個の炭素原子および１−５
個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１もしく
は２個の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を有す
るハロゲノアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ニト
ロ、またはアルコキシ部分中の炭素数が１−４でありそ
してアルキル部分中の炭素数が１−４であるアルコキシ
イミノアルキルを表し、そしてｍは数０、１、２または
３を表す］のエチル−トリアゾリル誘導体、並びにそれ
らの酸付加塩および金属塩錯体の製造方法において、式【化３】［式中、Ｒ、Ｚおよびｍは上記の意味を有する］のエチ
ル−トリアゾリル誘導体類を、希釈剤の存在下で、そし
て適宜照射して、式【化４】Ｘ¹−Ｘ² （III）［式中、Ｘ¹およびＸ²
は上記の意味を有する］のハロゲン類または式（III）
のハロゲン類を発生する化合物類と反応させ、そして適
宜、生成した式（Ｉ）の化合物に酸または金属塩を加え
ることを特徴とする方法。
【請求項３】式【化５】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｚはハロゲン、炭素数が
１−４のアルキル、炭素数が１−４のアルコキシ、１も
しくは２個の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルキル、１もしくは２個の炭素原子お
よび１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコキ
シ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、またはアルコキシ
部分中の炭素数が１−４でありそしてアルキル部分中の
炭素数が１−４であるアルコキシイミノアルキルを表
し、そしてｍは数０、１、２または３を表す］のエチル
−トリアゾリル誘導体、並びにそれらの酸付加塩および
金属塩錯体。
【請求項４】式【化６】［式中、Ｒはハロゲンを表し、Ｚはハロゲン、炭素数が
１−４のアルキル、炭素数が１−４のアルコキシ、１も
しくは２個の炭素原子および１−５個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルキル、１もしくは２個の炭素原子お
よび１−５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコキ
シ、フェニル、フェノキシ、ニトロ、またはアルコキシ
部分中の炭素数が１−４でありそしてアルキル部分中の
炭素数が１−４であるアルコキシイミノアルキルを表
し、そしてｍは数０、１、２または３を表す］のエチル
−トリアゾリル誘導体、並びにそれらの酸付加塩および
金属塩錯体の製造方法において、式【化７】［式中、Ｒは上記の意味を有する］のアゾリル−メチル
ケトンを、塩基の存在下でそして希釈剤の存在下で、式【化８】［式中、Ｚおよびｍは上記の意味を有しており、そして
Ｙは塩素または臭素を表す］のホスホニウム塩と反応さ
せ、そして、適宜生成した式（II）の化合物に酸または
金属塩を加えることを特徴とする方法。
【請求項５】少なくとも１種の請求項１および３に記
載の式（Ｉ）もしくは（II）のエチル−トリアゾリル誘
導体または式（Ｉ）もしくは（II）のエチル−トリアゾ
リル誘導体の酸付加塩もしくは金属塩錯体を含有してい
ることを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。
【請求項６】請求項１および３に記載の式（Ｉ）もし
くは（II）のエチル−トリアゾリル誘導体またはそれら
の酸付加塩もしくは金属塩錯体を菌・カビ類および／ま
たはそれらの環境に作用させることを特徴とする、菌・
カビ類の防除方法。