JPH0641301A - アンモニウム基を含む重合体の製造方法 - Google Patents
アンモニウム基を含む重合体の製造方法Info
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- JPH0641301A JPH0641301A JP5047101A JP4710193A JPH0641301A JP H0641301 A JPH0641301 A JP H0641301A JP 5047101 A JP5047101 A JP 5047101A JP 4710193 A JP4710193 A JP 4710193A JP H0641301 A JPH0641301 A JP H0641301A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明はＯＨ官能基を有する重合体を最初に
一般式Ｉ 【化１】ＯＣＮ−Ｒ−ＣＨ2−Ｘ Ｉ 上式中、ＲはＣ2-11アルキレン又はアリーレンを表し、
及びＸはハロゲンを表す、に対応するイソシアネートと
反応させ、ウレタンを形成し、そして引き続きウレタン
を式ＩＩ 【化２】 上式中、Ｒ1ないしＲ3は同一又は異なっていてもよい、
に対応する第三級脂肪族アミンと反応させてアンモニウ
ム基を含む重合体を製造する方法に関する。 【効果】 本発明による方法は試薬収率が高く、大量の
補助試薬を必要とすることなく高い置換度を達成するこ
とが可能である。
一般式Ｉ 【化１】ＯＣＮ−Ｒ−ＣＨ2−Ｘ Ｉ 上式中、ＲはＣ2-11アルキレン又はアリーレンを表し、
及びＸはハロゲンを表す、に対応するイソシアネートと
反応させ、ウレタンを形成し、そして引き続きウレタン
を式ＩＩ 【化２】 上式中、Ｒ1ないしＲ3は同一又は異なっていてもよい、
に対応する第三級脂肪族アミンと反応させてアンモニウ
ム基を含む重合体を製造する方法に関する。 【効果】 本発明による方法は試薬収率が高く、大量の
補助試薬を必要とすることなく高い置換度を達成するこ
とが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＯＨ官能基を有する重合
体を一般式Ｉ
体を一般式Ｉ
【０００２】
【化３】ＯＣＮ−Ｒ−ＣＨ2−Ｘ Ｉ 上式中、ＲはＣ2-11アルキレン又はアリーレンを表し、
及びＸはハロゲンである、に対応するイソシアネートと
反応させてウレタンを形成し、そしてウレタンを引き続
き式ＩＩ
及びＸはハロゲンである、に対応するイソシアネートと
反応させてウレタンを形成し、そしてウレタンを引き続
き式ＩＩ
【０００３】
【化４】 上式中、Ｒ1ないしＲ3は同一又は異なっていてもよく、
Ｃ1-8アルキル、ヒドロキシアルキル、シアノアルキ
ル、アルケニル、アラルキルを表すか又はＮ原子と共に
環を形成しているアルキレンを表す、に対応する第三級
脂肪族アミンと反応させて第四級ウレタンアンモニウム
化合物を形成することによりアンモニウム基を含む重合
体を製造する方法に関する。
Ｃ1-8アルキル、ヒドロキシアルキル、シアノアルキ
ル、アルケニル、アラルキルを表すか又はＮ原子と共に
環を形成しているアルキレンを表す、に対応する第三級
脂肪族アミンと反応させて第四級ウレタンアンモニウム
化合物を形成することによりアンモニウム基を含む重合
体を製造する方法に関する。
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＯＨ官
能基を有する重合体はアンモニウム基を含む重合体に転
化できることは既知である。こうした生成物の製造に含
まれる問題点はまだ充分に解決したとはいえない。数種
の方法が提案されているが、一般に置換度は低い傾向に
ある。例えばＥＰ−Ａ３６７,００３（又そこに引用さ
れた文献をも参照のこと）に従って高度に置換された多
糖類を得ることができるが、そこに記載された方法は三
種の重合体類似体(polymer-analog)反応を夫々に材料、
時間及び処理費用をかけて逐次的に遂行することを必要
とするものである。
能基を有する重合体はアンモニウム基を含む重合体に転
化できることは既知である。こうした生成物の製造に含
まれる問題点はまだ充分に解決したとはいえない。数種
の方法が提案されているが、一般に置換度は低い傾向に
ある。例えばＥＰ−Ａ３６７,００３（又そこに引用さ
れた文献をも参照のこと）に従って高度に置換された多
糖類を得ることができるが、そこに記載された方法は三
種の重合体類似体(polymer-analog)反応を夫々に材料、
時間及び処理費用をかけて逐次的に遂行することを必要
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ＯＨ官能基を有する重合
体を最初に式Ｉに対応するイソシアネートと反応させて
ウレタンを生成させ、こうして生じたウレタンを引き続
き式ＩＩに対応する第三級脂肪族アミンと反応させてア
ンモニウム基を有する重合体を容易に得ることができ、
しかもこの反応は試薬収率が高く、大量の補助試薬を必
要とせずに行われることが新規に見出された。
体を最初に式Ｉに対応するイソシアネートと反応させて
ウレタンを生成させ、こうして生じたウレタンを引き続
き式ＩＩに対応する第三級脂肪族アミンと反応させてア
ンモニウム基を有する重合体を容易に得ることができ、
しかもこの反応は試薬収率が高く、大量の補助試薬を必
要とせずに行われることが新規に見出された。
【０００６】適当なＯＨ官能基を有する重合体は、例え
ばポリビニルアルコール、β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートのようなＯＨ官能基を有する単量体を
使用して生成されたポリアクリレート、とりわけ多糖
類、殿粉、デキストリン、グリコーゲン、セルロースの
ようなポリグリコサン及びそれらの誘導体、例えばメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルヒドロ
キシプロピルセルロース、スルホエチルセルロース、ス
ルホエチルカルボキシメチルセルロース、メチルスルホ
エチルセルロース、ヒドロキシエチルスルホエチルセル
ロース、ジヒドロキシプロピルセルロース、ジヒドロキ
シプロピルヒドロキシエチルセルロース、ジヒドロキシ
プロピルカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、それらのエステル及びナトリウム、カリ
ウム、カルシウム及びアンモニウムイオンの塩、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロー
ス、イヌリン及びグラニニンのようなポリフルクトザ
ン、ポリマンノザン、及びヘミセルロースのような混合
多糖類；ポリキシロザン、ポリアラビノザン及び又ゲラ
ン、キサンタン及びプルランのようなヘテロ多糖類であ
る。
ばポリビニルアルコール、β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートのようなＯＨ官能基を有する単量体を
使用して生成されたポリアクリレート、とりわけ多糖
類、殿粉、デキストリン、グリコーゲン、セルロースの
ようなポリグリコサン及びそれらの誘導体、例えばメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルヒドロ
キシプロピルセルロース、スルホエチルセルロース、ス
ルホエチルカルボキシメチルセルロース、メチルスルホ
エチルセルロース、ヒドロキシエチルスルホエチルセル
ロース、ジヒドロキシプロピルセルロース、ジヒドロキ
シプロピルヒドロキシエチルセルロース、ジヒドロキシ
プロピルカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、それらのエステル及びナトリウム、カリ
ウム、カルシウム及びアンモニウムイオンの塩、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロー
ス、イヌリン及びグラニニンのようなポリフルクトザ
ン、ポリマンノザン、及びヘミセルロースのような混合
多糖類；ポリキシロザン、ポリアラビノザン及び又ゲラ
ン、キサンタン及びプルランのようなヘテロ多糖類であ
る。
【０００７】セルロース及びその誘導体、殿粉及びデキ
ストリンが好適であり、セルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース及び殿粉が特に好適である。
ストリンが好適であり、セルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース及び殿粉が特に好適である。
【０００８】適当なイソシアネートは式Ｉ
【０００９】
【化５】ＯＣＮ−Ｒ−ＣＨ2−Ｘ Ｉ 上式中、ＲはＣ2-11アルキレン及びアリーレン、好適に
はＣ2-6アルキレンを表し、及びＸはハロゲン、好適に
は塩素である、に対応するイソシアネートであり、例え
ば２−クロロエチルイソシアネート＊、３−クロロプロ
ピルイソシアネート、４−クロロブチルイソシアネー
ト、５−クロロペンチルイソシアネート、６−クロロヘ
キシルイソシアネート＊、７−クロロヘプチルイソシア
ネート、８−クロロオクチルイソシアネート、ｏ−、ｍ
−及びｐ−クロロメチルフェニルイソシアネート、ｐ−
クロロ−ｏ−メチルフェニルイソシアネート又は対応す
る臭素化合物である（＊＝好適な化合物）。
はＣ2-6アルキレンを表し、及びＸはハロゲン、好適に
は塩素である、に対応するイソシアネートであり、例え
ば２−クロロエチルイソシアネート＊、３−クロロプロ
ピルイソシアネート、４−クロロブチルイソシアネー
ト、５−クロロペンチルイソシアネート、６−クロロヘ
キシルイソシアネート＊、７−クロロヘプチルイソシア
ネート、８−クロロオクチルイソシアネート、ｏ−、ｍ
−及びｐ−クロロメチルフェニルイソシアネート、ｐ−
クロロ−ｏ−メチルフェニルイソシアネート又は対応す
る臭素化合物である（＊＝好適な化合物）。
【００１０】これらの化合物は対応するハロアルキルア
ミンハロゲン化水素酸塩又は対応するアミノアルコール
のホスゲン化により得られ、例えば２−クロエチル塩酸
塩から又はエタノールアミンからホスゲン化により２−
クロエチルイソシアネートが得られる（Anm．５６２、
７５頁以降、１９４９参照）。イソシアネートを用いる
反応の試薬収率は、反応が明確に進行し、そして過剰分
は直接に又は随意蒸留による精製後に洗い出して後再使
用することができるので、極めて高率となる。
ミンハロゲン化水素酸塩又は対応するアミノアルコール
のホスゲン化により得られ、例えば２−クロエチル塩酸
塩から又はエタノールアミンからホスゲン化により２−
クロエチルイソシアネートが得られる（Anm．５６２、
７５頁以降、１９４９参照）。イソシアネートを用いる
反応の試薬収率は、反応が明確に進行し、そして過剰分
は直接に又は随意蒸留による精製後に洗い出して後再使
用することができるので、極めて高率となる。
【００１１】式Ｉに対応するイソシアネートとＯＨ官能
基を有する重合体の反応は溶液又は分散液中で行われる
が、多糖類の場合は極めて粘稠な溶液を形成するので、
固形物含量を低く抑える必要があり、そのため溶液では
大きな反応容積及び複雑な処理が要求されるので、懸濁
液中で使用することが好適である。
基を有する重合体の反応は溶液又は分散液中で行われる
が、多糖類の場合は極めて粘稠な溶液を形成するので、
固形物含量を低く抑える必要があり、そのため溶液では
大きな反応容積及び複雑な処理が要求されるので、懸濁
液中で使用することが好適である。
【００１２】適当な溶剤及び分散剤は反応条件下で不活
性なものである。例を挙げれば、シクロヘキサン、ペン
タン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエンの
ような炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、トリクロロエチレンのようなハロゲン化炭化
水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジオキサン、アニソール、ジメトキシ
エタンのようなエーテル；酢酸エチル及びブチル、プロ
ピオン酸エチル、安息香酸エチルのようなエステル；ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ンのようなケトン；ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ,Ｎ−ジメチルエチ
レン尿素、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラ
クタムのようなアミド；アセトニトリル、プロピオニト
リル、ベンゾニトリル、β−メトキシプロピオニトリ
ル、及びβ−シアノ−β'−メトキシジエチルエーテル
のようなニトリルである。
性なものである。例を挙げれば、シクロヘキサン、ペン
タン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエンの
ような炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、トリクロロエチレンのようなハロゲン化炭化
水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジオキサン、アニソール、ジメトキシ
エタンのようなエーテル；酢酸エチル及びブチル、プロ
ピオン酸エチル、安息香酸エチルのようなエステル；ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ンのようなケトン；ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ,Ｎ−ジメチルエチ
レン尿素、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラ
クタムのようなアミド；アセトニトリル、プロピオニト
リル、ベンゾニトリル、β−メトキシプロピオニトリ
ル、及びβ−シアノ−β'−メトキシジエチルエーテル
のようなニトリルである。
【００１３】反応温度は０ないし１２０℃の範囲、好適
には１０ないし１１０℃の範囲、及び一層好適には１５
ないし１００℃の範囲である。
には１０ないし１１０℃の範囲、及び一層好適には１５
ないし１００℃の範囲である。
【００１４】出発生成物及び溶剤又は分散剤はイソシア
ネートと水との二次的反応をできるだけ少なくするため
に、事実上水を含んでいてはならない。
ネートと水との二次的反応をできるだけ少なくするため
に、事実上水を含んでいてはならない。
【００１５】ＯＨ官能基を有する重合体は一般に対応す
る媒体中に導入され、イソシアネートはそのまま又は溶
剤中の溶液として添加される。重合体類似反応及びイソ
シアネートには同一の媒体が使用できる。反応時間は３
０分間ないし数時間の間である。
る媒体中に導入され、イソシアネートはそのまま又は溶
剤中の溶液として添加される。重合体類似反応及びイソ
シアネートには同一の媒体が使用できる。反応時間は３
０分間ないし数時間の間である。
【００１６】イソシアネートのＯＨ官能基を有する重合
体への添加は最も良く触媒作用が行われるように、徐々
に行われる。イソシアネート及びアルコールからウレタ
ンの生成に一般に使用される触媒が触媒として提示され
た量で使用される（Houben-Weyl、Ｅ２０巻、１６０４
以降、１９８７年参照）。特に好適な触媒はジブチル錫
ジラウレート又は錫ジラウレートのような有機錫化合物
である。
体への添加は最も良く触媒作用が行われるように、徐々
に行われる。イソシアネート及びアルコールからウレタ
ンの生成に一般に使用される触媒が触媒として提示され
た量で使用される（Houben-Weyl、Ｅ２０巻、１６０４
以降、１９８７年参照）。特に好適な触媒はジブチル錫
ジラウレート又は錫ジラウレートのような有機錫化合物
である。
【００１７】一つのＯＨ官能基を含む１重合体単位対イ
ソシアネートのモル比は、一般に１：０.１ないし１：
１００、好適には１；０.５ないし１：８０及び一層好
適には１：０.８ないし１：５０である。
ソシアネートのモル比は、一般に１：０.１ないし１：
１００、好適には１；０.５ないし１：８０及び一層好
適には１：０.８ないし１：５０である。
【００１８】ＯＨ官能基を有する重合体と式Ｉの対応す
るイソシアネートとの反応後、ウレタン含有重合体を単
離し、そして精製するか又は直接アミンと反応すること
ができる。反応生成物は濾過又は遠心分離により懸濁液
から単離される。更に使用された溶剤又は他の溶剤を用
いて洗浄することにより精製される。その場合添加され
たイソシアネートの過剰分をもはや利用しない場合はア
ルコールも使用することができる。
るイソシアネートとの反応後、ウレタン含有重合体を単
離し、そして精製するか又は直接アミンと反応すること
ができる。反応生成物は濾過又は遠心分離により懸濁液
から単離される。更に使用された溶剤又は他の溶剤を用
いて洗浄することにより精製される。その場合添加され
たイソシアネートの過剰分をもはや利用しない場合はア
ルコールも使用することができる。
【００１９】ウレタン官能基を有する重合体と第三アミ
ンＩＩの反応は、ＯＨ官能基を有する重合体とイソシア
ネートの反応の場合と同じ溶剤又は懸濁媒体、同じモル
比、同じ温度及び同じ時間に亙って行われる。処理及び
精製も又同様にして行われる。
ンＩＩの反応は、ＯＨ官能基を有する重合体とイソシア
ネートの反応の場合と同じ溶剤又は懸濁媒体、同じモル
比、同じ温度及び同じ時間に亙って行われる。処理及び
精製も又同様にして行われる。
【００２０】適当な第三級アミンは式ＩＩ
【００２１】
【化６】 上式中、Ｒ1ないしＲ3は同一又は異なっていてもよく、
Ｃ1-8アルキル、好適にはＣ1-3アルキル；Ｃ5-6シクロ
アルキル、好適にはシクロヘキシル；Ｃ2-6ヒドロキシ
アルキル、好適にはヒドロキシエチル及びヒドロキシプ
ロピル；Ｃ2-4シアノアルキル、好適にはシアノエチ
ル；Ｃ3-8アルケニル、好適にはアリル及びメタアリ
ル；Ｃ7-8アラルキル、好適にはベンジル；及びＲ1及び
Ｒ2はＣ2-5アルキレンを表し,Ｎ原子と共に環を形成し
ており、好適にはピロリドン及びピペリジン環の形成を
伴ったＣ4及びＣ5アルキレンである、に対応する第三級
アミンである。こうしたアミンの例はトリメチルアミン
＊、トリエチルアミン＊、ジメチルベンジルアミン、ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン＊、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルプロパノールアミン＊、Ｎ
−メチルジプロパノールアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシアノエ
チルアミン（＊＝好適なもの）である。
Ｃ1-8アルキル、好適にはＣ1-3アルキル；Ｃ5-6シクロ
アルキル、好適にはシクロヘキシル；Ｃ2-6ヒドロキシ
アルキル、好適にはヒドロキシエチル及びヒドロキシプ
ロピル；Ｃ2-4シアノアルキル、好適にはシアノエチ
ル；Ｃ3-8アルケニル、好適にはアリル及びメタアリ
ル；Ｃ7-8アラルキル、好適にはベンジル；及びＲ1及び
Ｒ2はＣ2-5アルキレンを表し,Ｎ原子と共に環を形成し
ており、好適にはピロリドン及びピペリジン環の形成を
伴ったＣ4及びＣ5アルキレンである、に対応する第三級
アミンである。こうしたアミンの例はトリメチルアミン
＊、トリエチルアミン＊、ジメチルベンジルアミン、ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン＊、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルプロパノールアミン＊、Ｎ
−メチルジプロパノールアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシアノエ
チルアミン（＊＝好適なもの）である。
【００２２】陽イオン官能基を有する重合体は製紙工業
において広く使用されている助剤であり、医学分野及び
食品分野において使用される高活性濾過材料の製造の出
発材料であり、又は衛生用品及び香粧品の洗浄剤及び保
護剤の添加剤としても使用され、及び排水の処理におい
て凝集剤として使用される。
において広く使用されている助剤であり、医学分野及び
食品分野において使用される高活性濾過材料の製造の出
発材料であり、又は衛生用品及び香粧品の洗浄剤及び保
護剤の添加剤としても使用され、及び排水の処理におい
て凝集剤として使用される。
【００２３】
実施例１ １.１の置換度（ＤＳ）を有する商業的に入手し得るヒ
ドロキシエチルセルロース２００ｇを１リットルの塩化
メチレンに懸濁し、１００ｇの６−クロロヘキシルイソ
シアネート及び触媒として１ｇのデスモラピッド(Desmo
rapid)ＳＯ(登録商標)（イソシアネートとアルコールの
反応用としてバイエル(Bayer)社により製造されている
商業的に入手し得る触媒）を添加後、４０ないし５０℃
で２４時間加熱した。吸引濾過、塩化メチレンとイソプ
ロパノールによる洗浄及び５０℃における真空乾燥によ
る処理を行った後、ＩＲスペクトルで１７２０ｃｍ-1に
強い吸収帯を有し、２.０％のＮ含量を有する２３５ｇ
のウレタンセルロースが得られた。
ドロキシエチルセルロース２００ｇを１リットルの塩化
メチレンに懸濁し、１００ｇの６−クロロヘキシルイソ
シアネート及び触媒として１ｇのデスモラピッド(Desmo
rapid)ＳＯ(登録商標)（イソシアネートとアルコールの
反応用としてバイエル(Bayer)社により製造されている
商業的に入手し得る触媒）を添加後、４０ないし５０℃
で２４時間加熱した。吸引濾過、塩化メチレンとイソプ
ロパノールによる洗浄及び５０℃における真空乾燥によ
る処理を行った後、ＩＲスペクトルで１７２０ｃｍ-1に
強い吸収帯を有し、２.０％のＮ含量を有する２３５ｇ
のウレタンセルロースが得られた。
【００２４】実施例２ １００ｇの代わりに２００ｇの６−クロロヘキシルイソ
シアネートを用いて実施例１を繰り返した。１７２０ｃ
ｍ-1に強い吸収帯を有し、そして３.１％のＮ含量を有
するウレタンセルロースが２９５の収量で得られた。
シアネートを用いて実施例１を繰り返した。１７２０ｃ
ｍ-1に強い吸収帯を有し、そして３.１％のＮ含量を有
するウレタンセルロースが２９５の収量で得られた。
【００２５】実施例３ ５０ｇの実施例１のウレタンセルロース、８０ｇのトリ
エタノールアミン及び３００ｍｌのトルエンを９０℃で
１０時間撹拌し、吸引濾過し、イソプロパノールで繰り
返して洗浄し、及び５０℃で真空乾燥した。２.７％の
Ｎ及び２.８％のＣｌを含む陽イオン性セルロースが５
３ｇの収量で得られた。
エタノールアミン及び３００ｍｌのトルエンを９０℃で
１０時間撹拌し、吸引濾過し、イソプロパノールで繰り
返して洗浄し、及び５０℃で真空乾燥した。２.７％の
Ｎ及び２.８％のＣｌを含む陽イオン性セルロースが５
３ｇの収量で得られた。
【００２６】実施例４ ５０ｇの実施例２のウレタンセルロース、５０ｇのＮ,
Ｎ−ジメチルトリエタノールアミン及び４００ｍｌのト
ルエンを８０℃で１２時間撹拌した。実施例３のように
処理すると、４.８％のＮ及び５.１％のＣｌを含む５６
ｇの陽イオン性セルロースが得られた。
Ｎ−ジメチルトリエタノールアミン及び４００ｍｌのト
ルエンを８０℃で１２時間撹拌した。実施例３のように
処理すると、４.８％のＮ及び５.１％のＣｌを含む５６
ｇの陽イオン性セルロースが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイーター・アルルト ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・リブ ニカーシユトラーセ２ (72)発明者 クラウス・スツアブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー3030ヴアルスロデ・ エムエイテイエイチ−クラウデイウス−シ ユトラーセ５
Claims (1)
- 【請求項１】 ＯＨ官能基を有する重合体を一般式Ｉ 【化１】ＯＣＮ−Ｒ−ＣＨ2−Ｘ Ｉ 上式中、ＲはＣ2-11アルキレン又はアリーレンを表し、
及びＸはハロゲンを表す、に対応するイソシアネートと
反応させてウレタンを形成し、そしてウレタンを引き続
き式ＩＩ 【化２】 上式中、Ｒ1ないしＲ3は同一又は異なっていてもよく、
Ｃ1-8アルキル、Ｃ5及びＣ6シクロアルキル、Ｃ2-6ヒド
ロキシアルキル、Ｃ2-4シアノアルキル、Ｃ3-8アルケニ
ル、Ｃ7-8アラルキルを表し、及びＲ1及びＲ2は窒素原
子と共に３−ないし６員環を形成する最高Ｃ5のアルキ
レンを表す、に対応する第三級脂肪族アミンと反応させ
ることを特徴とする、アンモニウム基を含む重合体の製
造方法。
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