JPH063853A

JPH063853A - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH063853A
Application number: JP4181631A
Authority: JP
Inventors: Yasuhisa Akashi; 恭尚明石; Yuji Mikuriya; 裕司御厨; Masaki Uchiyama; 正喜内山
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-06-17
Filing date: 1992-06-17
Publication date: 1994-01-14
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JP2896829B2

Abstract

(57)【要約】【目的】未転写トナーを回収・再利用する画像形成シ
ステムに用いられ、高い画像濃度を長期間維持し、カブ
リやトナー飛散の発生も起こらないトナー及び画像形成
方法を提供することにある。【構成】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有し、重
量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分布にお
いて、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子が３〜
１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍのトナ
ー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示される重
量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００（但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とするトナー及び該ト
ナーを用いた画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法に用いられるトナー及び画像形成方法に
関し、特に潜像担持体上に残存した未転写トナーをクリ
ーニング工程により回収し、再使用せしめるという系に
おいて用いられるトナー及び画像形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物
を得るものである。この上記工程において、転写材へト
ナー画像を転写した後でも、潜像担持体上には、未転写
のトナーが１０〜２０重量パーセント残るため、これま
ではクリーニング工程により該未転写トナーを回収し、
いわゆる廃トナーとして系外へ排出し、再度使用するこ
とができなかった。

【０００３】こういった廃トナーは、廃棄物（廃プラス
チック）として処理した場合、環境汚染を招く恐れがあ
る。このため最近、該廃トナーを再利用する検討が広く
行なわれつつある。該廃トナーを再利用することが可能
になれば、トナーの有効利用ができるとともに、機内ス
ペースの簡略化が可能となり、機械のコンパクト化が実
現できるというメリットも考えられる。

【０００４】しかし、これまで廃トナーを再利用した場
合、反射画像濃度の低下、地カブリ及び反転カブリの悪
化、トナー飛散の発生等の悪影響があった。

【０００５】従来、上記の原因は廃トナー中に含まれる
紙粉等の影響であると考えられ、その対策として、廃ト
ナーの回収経路にメッシュを設けるという試みを行なっ
ていた。しかし、こういった系は、系自体が複雑になる
うえに、紙粉等がメッシュ上に蓄積し、回収経路中で廃
トナーがつまってしまうという弊害があった。

【０００６】さらに、廃トナーの搬送性及び耐久性に注
目し、トナー構成を考慮したものが、特開平１−２１４
８７４号公報や特開平２−１１０５７２号公報で開示さ
れているが、構成自体の新規性は乏しく、むしろ耐ブロ
ッキング性悪化等の弊害を生じる可能性がある。

【０００７】また、特開平２−１５７７６５号公報で
は、リサイクル系において、トナーの粒度分布を規定し
たものが開示されているが、該発明は、乾式２成分系現
像方法に限定しているうえ、トナーの体積平均粒径が３
〜２０μｍと、比較的大きな粒径のものも含んでおり、
こういった粒径のトナーは、くり返し画出しを続けてい
くと、トナー粒径及び粗粉の量が増加し反射画像濃度の
低下をもたらすと考えられる。

【０００８】さらに、米国特許第４，２９９，９００号
明細書では、２０〜３５μｍの磁性トナーを１０〜５０
重量パーセント含有する現像剤を使用するジャンピング
現像法が提案されている。すなわち、磁性トナーを摩擦
帯電させ、スリーブ上にトナー層を均一に薄く塗布し、
さらに現像剤の耐環境性を向上させるために適したトナ
ー粒径の工夫がなされている。例えば特開平２−２８４
１５６号公報では、体積分布の変動係数値と５μｍ以下
のトナーの個数割合を規定しているが、該トナーをリサ
イクル系に用いた場合、コピーを続けていくに従い、微
粉個数の割合がふえてゆきこれにともない、地カブリが
悪化するという弊害をもたらす。

【０００９】非磁性トナーに関しては、画質を向上させ
るという目的のため、いくつかの現像剤が提案されてい
る。例えば、特開昭５１−３２４４号公報では、８〜１
２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較的粗
く、さらには５μｍ以下が３０個数％以下、２０μｍ以
上が５個数％以下であるという特性から、粒度分布がブ
ロードになっていると推測される。

【００１０】さらに、特開昭５４−７２０５４号公報や
特開昭５８−１２９４３７号公報では前者よりもシャー
プな分布を有する非磁性トナーが提案されているが、分
布の規定方法があいまいで、比較的ブロードな分布をも
つ場合も含まれることがあり、こういった粒度分布の場
合、リサイクルを続けていくに従い、微粉や粗粉が増加
してゆき、画像性が悪くなることが考えられる。

【００１１】すなわち、リサイクル系を考慮した場合、
これまでの発明で十分なものはなく、さらに改良が求め
られている。

【００１２】潜像担持体表面に形成したトナー像を、紙
を主とするシート状の転写材に静電的に転写する工程を
含む画像形成装置において、回転円筒状、無端ベルト状
など無端状に走行する潜像担持体を使用し、バイアスを
印加した転写装置をこれに圧接してこれら両者間に転写
材を通過させて、潜像担持体側のトナー像を転写材に転
写するように構成した装置（例えば、特開昭５９−４６
６６４号公報）が提案されている。

【００１３】このような装置は、従来からひろく実用さ
れているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写
ローラの、潜像担持体への圧接力を調整することによっ
て転写材の潜像担持体への吸着領域を拡大することがで
きる。さらに転写材を転写部位において積極的に押圧支
持するので、転写材搬送手段による同期不良や転写材に
存在するループ及びカールによる転写ずれを生ずるおそ
れが少なく、画像形成装置の小型化にともなう転写材搬
送路の短縮化、潜像担持体の小径化の要請にも対応しや
すい。

【００１４】このようなシステム、すなわち、当接転写
と廃トナーの再利用を実施することは、複写機、とりわ
け低速或いは中速の複写機に対して有効であると考えら
れるが、本発明者らは、該システムに対応するために、
トナーの粒度分布をシャープにすることを提案し、本発
明に至ったものである。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び画像形成方法、すな
わち当接転写により転写後、未転写のトナーを回収し、
現像工程に再利用する、というリサイクル系に適合した
トナー及びこれを用いた画像形成方法を提供するもので
ある。

【００１６】本発明の目的は、リサイクル系において、
現像されるトナーの粒径の変化がないため、終始鮮鋭な
画像を得ることができるトナー及び画像形成方法を提供
することにある。

【００１７】本発明の他の目的は、当接転写方法のよう
な加圧転写による画像形成方法において、転写材の条件
によらず、潜像に忠実である高品位な画像が得られるト
ナー及び該転写工程を有する画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００１８】また、本発明の他の目的は、リサイクル系
において、終始高い反射画像濃度を維持し、かつ、地カ
ブリやトナー飛散の発生がないようなトナー及び画像形
成方法を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段及び作用】前記目的を達成
するための、本発明の要旨は、少なくとも結着樹脂及び
着色剤を含有し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、
トナー粒度分布において、粒径２．００〜４．００μｍ
のトナー粒子が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜
５．０４μｍのトナー粒子が８〜１９個数％であり、か
つ次式で示される重量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００（但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とするトナー、及び該
トナーを用い、潜像担持体上の潜像を現像してトナー像
を形成し、形成したトナー像を、転写材を介して転写手
段を潜像担持体と当接させながら、転写材へ転写し、転
写後の潜像担持体をクリーニングして潜像担持体上のト
ナーを回収し、回収したトナーを、現像器に供給して現
像工程に使用する画像形成方法を提供することにある。

【００２０】ここでトナーは、磁性粒子を含有する磁性
トナー、一成分系非磁性トナー、又はキャリアを併用す
る非磁性トナーである。

【００２１】以下、本発明について詳細に説明する。

【００２２】複写機の需要は近年、ますます増えてきて
おり、それに伴い、複写機に対するユーザーの要求も多
様化しつつある。こういった中で、特に低・中速の複写
機においては、機械本体のコンパクト化といったことが
叫ばれている。前述したように、当接転写は、従来のコ
ロナ転写と比べて、転写材搬送系の短縮が可能となるた
め、この要求に対して好ましい形態である。

【００２３】本発明に用いられる転写装置としては、図
１に見られるような転写ローラー、或いは図２に見られ
るような転写ベルトが挙げられる。図１は典型的なこの
種の画像形成装置の要部の概略側面図であって、図示の
装置は、紙面に垂直方向にのび、矢印Ａ方向に回転する
円筒状の潜像担持体１（以下感光体１という）、これに
当接する導電性転写ローラー２が配設してある。

【００２４】図１及び図２において、潜像担持体である
感光体１の周辺には、その表面を一様に帯電させるため
の一次帯電器、該帯電面に、画像変調されたレーザー光
または原稿からの反射光などの光像を投写し、当該部分
の電位を減衰させて静電潜像を形成するための露光部、
現像器、転写後に感光体表面に残る残留トナーを除去す
るためのクリーナ、その他画像形成に必要な部材が配設
してあるが、それらは省略してある。

【００２５】転写ローラー２は芯金２ａと導電性弾性層
２ｂを有し、導電性弾性層２ｂはカーボンの如き導電材
料を分散させたポリウレタン系樹脂またはエチレン−プ
ロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の如き体
積抵抗１０⁶ 〜１０¹⁰Ω・ｃｍの弾性体でつくられてい
る。また、本発明に用いる当接圧力としては線圧として
３ｇ／ｃｍ以上であることが好ましい。線圧については
次式で算定する。

【００２６】（線圧）［ｇ／ｃｍ］＝（転写材に加えら
れる総圧）［ｇ］÷（当接されている長さ）［ｃｍ］当接圧が３ｇ／ｃｍ未満であると転写材の搬送ブレ、転
写電流不足による転写不良がおこり好ましくない。特に
好ましくは２０ｇ／ｃｍ以上（さらに好ましくは２５〜
８０ｇ／ｃｍ）である。芯金２ａには定電圧電源８によ
りバイアスが印加されている。バイアス条件としては、
電流値０．１〜５０μＡ、電圧（絶対値）１００〜５０
００Ｖ（好ましくは５００〜４０００Ｖ）が好ましい。

【００２７】転写ベルト９は導電ローラー１０により支
持駆動される。転写ローラー２への加圧は通常、芯金２
ａの端部軸受を加圧する事により行われる。

【００２８】本発明は静電荷像保持体の表面が樹脂の如
き有機化合物である画像形成装置に対し、特に有効であ
る。

【００２９】有機化合物が表面層を形成している場合、
トナー中に含まれる結着樹脂と接着しやすく、特に同質
の材料を用いた場合、トナーと感光体表面の接点に於い
ては化学的な結合が生じやすく、転写性が低下する問題
点を有しているからである。

【００３０】本発明に用いる静電荷像保持体の表面物質
としては、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エ
チレン−塩化ビニリデン樹脂、スチレン−アクリロニト
リル系共重合体、スチレン−メチルメタクリレート系共
重合体、スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられるが、これに
限定されることはなく、他のモノマー或いは例示樹脂間
での共重合、ブレンド等も使用することができる。

【００３１】本発明は感光体１の直径が５０ｍｍ以下
（より好ましくは４０ｍｍ以下、例えば２５〜３５ｍ
ｍ）の感光ドラムを有する画像形成装置に対し、特に有
効である。

【００３２】小径な感光ドラムの場合、同一の線圧にし
ても曲率が大きい為、当接部に於いて圧力の集中が起り
やすい為である。ベルト状感光体でも同一の現象がある
と考えられ、転写部での曲率２５ｍｍ以下のベルト状感
光体を有する画像形成装置に対しても有効である。

【００３３】さらに、転写材４へ転写後、潜像担持体上
に残存する未転写トナー（廃トナー）を貯えておくため
に、クリーナーの大型化或いは廃トナー用のタンクが要
求されていた。そのうえ、環境汚染の問題が重要視され
ている昨今、このような廃トナーを再利用することがで
きれば、トナーの有効利用が可能になるうえ、廃トナー
を貯蔵しておくスペースや容器が不要となり、機械の小
型化をすすめる上で有効である。

【００３４】このため、これまで廃トナーを再利用する
検討が行なわれてきたが、未だ解決手段が見つかってい
ない。この原因は、廃トナーを再利用した場合、反射画
像濃度の低下、地カブリ及び反転カブリの悪化、トナー
飛散の発生等の弊害があったからである。

【００３５】そこで、本発明者らは、これらの弊害が発
生する原因を調べるため、複写スタート時から随時、現
像スリーブ上のトナーを採集し、各種の物性値を測定し
てみた。その結果、上述のような弊害が出始める前後
で、トナーの粒度分布に差が見られた。

【００３６】すなわち、反射画像濃度が下がり、カブリ
が悪化するにつれて、現像スリーブ上のトナーの粒度分
布は微粒径、粗粒径ともに増加して、分布がブロードに
なってくることがわかった。

【００３７】この理由について、本発明者らが鋭意検討
を行なったところ、廃トナー（未転写トナー）の粒度分
布がもとのトナーの粒度分布と比較して、特に微粒径の
割合の増加によりブロードになっていることが確認でき
た。すなわち、潜像担持体に現像されたトナーのうち、
微粒径及び粗粒径（特に微粒径）のトナーは転写材へ転
写されず、未転写トナーとしてクリーナーへ回収され、
再び現像器内に供給され、現像工程に使用されるためだ
ということがわかった。つまり、このような粒径のトナ
ーは、スタート時のトナーとは電荷保持能力が異なるた
め、カブリや飛散の原因となり、また、潜像担持体に現
像されるトナーの量も減少し、反射画像濃度が低下する
ためであると考えられる。

【００３８】そこで、これらの問題を解決するため、本
発明者らが鋭意検討を加えた結果、次のようなトナー及
び画像形成方法を採用することが有効であることがわか
った。

【００３９】すなわち、使用するトナーの粒度分布に注
目して、微粉側のトナーの存在比を規定し、さらに「分
布の広がり」を定義する尺度として、変動係数、すなわ
ち分布の標準偏差を平均値で割った値を用い、この値を
規定することが極めて有力な方法であることがわかっ
た。言いかえれば、上述のような値を用いて、トナーの
粒度分布をシャープにすることにより、廃トナー（未転
写トナー）の粒度分布のブロード化を未然に防止でき、
その結果、このような廃トナーをリサイクル系或いは当
接転写系に導入しても、終始系内のトナーの粒度分布が
変化しないため、常に良好な画質の複写画像を得ること
ができる。

【００４０】本発明に用いることのできるトナーは、重
量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分布にお
いて、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子が３〜
１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍのトナ
ー粒子が８〜１９個数％であり、さらに重量分布の標準
偏差をＳ_w 、重量平均粒径をＤ₄ としたとき、次式で表
わされる重量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００が３０以下であるトナーである。

【００４１】上記の粒度分布を有するトナーは、潜像担
持体上に形成されたトナー像の細線に至るまで、忠実に
再現することが可能であり、当接転写系においても優れ
た画質を有する複写画像を与える。さらに様々な環境条
件下において、多数枚の複写を行なった場合でも、終始
高品質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも従来の
トナーよりも少ないトナー消費量で良好な現像を行なう
ことが可能であり、経済性および複写機の本体の小型化
にも利点を有するものである。

【００４２】この理由は、本発明者らの検討により、
２．００〜４．００μｍのトナーの存在比及び４．００
〜５．０４μｍのトナーの存在比が、当接転写後、未転
写トナーを回収し、これを現像工程に再使用するシステ
ムにおいて、カブリやトナー飛散のない高画質の画像を
長期に渡り、安定して得られるための主要な条件である
ことが判明した。

【００４３】さらに、本発明者らの検討により、重量分
布変動係数の値、すなわち分布状態が、当接転写後、未
転写トナーを回収し、これを現像工程に再使用するシス
テムにおいて、高い反射画像濃度を維持しつつ、潜像に
忠実な画像を得るための主要な条件であることが判明し
た。

【００４４】上記のことについてさらに詳しく説明を加
える。

【００４５】本発明に用いることのできるトナーは、重
量平均粒径が４〜１１μｍである。これは、４μｍ未満
の場合では、潜像担持体上における未転写トナーのクリ
ーニング性能が劣り、１１μｍを超えると、潜像に忠実
な複写画像を与えることができず、画質の低下をもたら
すからである。

【００４６】さらに、本発明に適応できるトナーは、粒
径が２．００〜４．００μｍのトナー粒子が３〜１５個
数％、より好ましくは４〜１２個数％である。非磁性ト
ナーにおいては３個数％未満の場合、微粉側のトナーを
多く捨てることになり、収率が悪くなって生産上の弊害
をもたらす。また磁性トナーにおいては３個数％未満の
場合、磁性トナー粒子の帯電バランスが悪化し、リサイ
クルを続けていくにつれ、必要以上の荷電をもった磁性
トナーが現像スリーブ上に帯電付着しやすくなり、スリ
ーブ上のトナーコートが不均一となり、しま状模様のス
リーブコートムラを生じ、複写画像汚染をもたらす。１
５個数％を超える場合は、長期にわたって複写を続けて
いくと、カブリやトナー飛散等により、画質の低下をも
たらす。

【００４７】また、本発明におけるトナーは、粒径が
４．００〜５．０４μｍのトナー粒子が８〜１９個数
％、より好ましくは１０〜１７個数％である。８個数％
未満の場合は、高画質画像を得るために必要な成分が少
なく、潜像に忠実な画像が得られ難い。１９個数％を超
えるときは、リサイクルをくり返すにつれ、トナー粒子
相互の凝集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー
塊となるため、荒れた画質となり、解像性の低下や中抜
け気味の転写画像を与えることが多くなる。

【００４８】さらに、本発明に用いられるトナーは、重
量分布変動係数Ｂが３０以下、さらに好ましくは２８以
下のものである。この値が３０を超える場合は、トナー
を構成する粒子間の粒径差が大きくなり、凝集状態を生
じやすくなる。さらに、このような粒度分布の場合に
は、リサイクルを続けるにつれてトナー粒子の帯電バラ
ンスが悪化し、必要以上の荷電をもった粒径の小さなト
ナーが現像スリーブ上に帯電付着して、正常なトナーの
現像スリーブへの担持及び荷電付与を阻害したり、帯電
の不足した粒径の大きなトナーがトナー層をおおい、現
像性が落ち、画像濃度が低下する傾向がある。また、転
写において、感光体上に現像されたトナー粒子の薄層面
に粗めのトナー粒子が突出して存在することで、トナー
層を介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則
なものとして、転写条件の変動をひきおこし、転写不良
画像を発生する要因となる。さらに、当接転写を行なう
系においては、当接部位より転写電流が供給されるた
め、ある程度の圧力を転写装置に加圧する必要がある。
当接圧が加えられた場合、潜像担持体上のトナー像にも
圧力が加わり凝集がより起こりやすくなっている。この
ようなトナー凝集物は潜像担持体と密着し、転写材への
移行が阻害され、転写が完全に行なわれなくなり、トナ
ー画像を欠陥させるという現象をひきおこす。こういっ
た観点から、粒度分布をシャープにすることは、リサイ
クル系、当接転写系において、必須のことと考えられる
わけである。

【００４９】ここで、粒度分布については、種々の方法
によって測定できるが、本発明においてはコールターカ
ウンターを用いて行った。

【００５０】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て、トナーの体積、個数を測定して２〜４０μｍの粒子
の体積分布と個数分布とを算出した。それから本発明に
係るところの、体積分布から求めた重量基準の重量平均
粒径（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代表値
とする）、及びその標準偏差、個数分布から求めた個数
基準の微粉個数（２．００〜４．００μｍ及び４．００
〜５．０４μｍの各個数）を求めた。

【００５１】また、潜像担持体より、未転写トナーをク
リーニングする方法としては、弾性ブレードによるクリ
ーニング、ウェッブクリーニング、ファーブラシクリー
ニング、磁気ブラシクリーニング及びこれらの組み合わ
せにするクリーニング方式等が挙げられる。本発明にお
いてはいずれの方法でも好ましく用いることができる
が、弾性ブレードによるクリーニング方式がより好まし
く使用することができる。

【００５２】クリーニングされた未転写トナーを使用す
る方法としては、クリーニングしたトナーを補給用トナ
ーがはいっているホッパーに戻し、軽く攪拌した後に現
像器に送る方法と、そのまま現像器に送る方法とがある
が、本発明においては、いずれの場合でも好ましく使用
することができる。

【００５３】また、本発明に使用するトナーとしては、
次のような構成のものが好ましく用いられる。すなわち
トナーバインダー（結着樹脂）としては、オイルを塗布
する装置を有する加熱加圧ローラー定着装置を使用する
場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能である。

【００５４】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使
用できる。

【００５５】オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定
着方式においては、トナー像支持体部材上のトナー像の
一部がローラに転移するいわゆるオフセット現象、及び
トナー像支持部材に対するトナーの密着性が重要な問題
である。より少ない熱エネルギーで定着するトナーは、
通常保存中もしくは現像器中でブロッキングもしくはケ
ーキングし易い性質があるので、同時にこれらの問題も
考慮しなければならない。これらの現象にはトナー中の
結着樹脂の物性が最も大きく関与しているが、本発明者
らの研究によれば、磁性トナーの場合にはトナー中の磁
性体の含有量を減らすと、定着時にトナー像支持部材に
対するトナーの密着性は良くなるが、オフセットが起こ
り易くなり、またブロッキングもしくはケーキングも生
じ易くなる。それゆえ、本発明においてオイルを殆ど塗
布しない加熱加圧ローラ定着方式を用いる時には、結着
樹脂の選択がより重要である。好ましい結着樹脂として
は、架橋されたスチレン系共重合体もしくは架橋された
ポリエステルがある。

【００５６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を
有するジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用
いられる。

【００５７】ここで架橋剤としては主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのよう
な芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのような
二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルホンなどのジビニル化合物；及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用
いられる。

【００５８】また、加圧定着方式を用いる場合には、圧
力定着トナー用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレ
タンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィンなど
がある。

【００５９】また、本発明に用いられるトナーには荷電
制御剤をトナー粒子に配合（内添）、またはトナー粒子
と混合（外添）して用いることが好ましい。荷電制御剤
によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロ
ールが可能となり、特に本発明では粒度分布と荷電との
バランスをさらに安定したものとすることが可能であ
り、荷電制御剤を用いることで先に述べたところの粒径
範囲毎による高画質化のための機能分離及び相互補完性
をより明確にすることができる。正荷電制御剤として
は、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成物；トリ
ブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナ
フトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラ
フルオロボレートなどの四級アンモニウム塩；ジブチル
スズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロ
ヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイ
ド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボ
レートを単独で或いは２種類以上組合せて用いることが
できる。これらの中でもニグロシン系、四級アンモニウ
ム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【００６０】また、一般式

【００６１】

【化１】で表わされるモノマーの単重合体：または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができる。この場合これらの荷電制御
剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも
有する。

【００６２】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナー
ト、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、３，５−ジター
シャリーブチルサリチル酸クロム等があり、特にアセチ
ルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あ
るいはサリチル酸系の金属錯体、モノアゾ金属錯体また
はサリチル酸系金属塩が好ましい。

【００６３】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好まし
い。

【００６４】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量
部（更には０．２〜１０重量部）用いることが好まし
い。

【００６５】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー
着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラ
ック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフト
ールイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー、ハンザイエロー、パーマネントレッド、レーキレ
ッド、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガ
ラ、フタロシアニンブルー、ピーコックブルー、インダ
ンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度
を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重
量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重
量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料が
用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．
３〜３重量部の添加量が良い。

【００６６】さらに本発明のトナーが磁性トナーである
場合、着色剤の役割をかねていてもよいが、磁性材料を
含有している。磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

【００６７】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００６８】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が抗磁力２０〜１５０エルステッド飽和磁化５０〜２
００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが
望ましい。

【００６９】また、本発明のトナーは、長期の使用によ
っても凝集を防ぐために、流動性付与剤としての無機化
合物微粉体を含有していることが好ましい。

【００７０】本発明の特徴とする粒度分布を有するトナ
ーでは、比表面積が従来のトナーよりも大きくなる。

【００７１】このため磁性トナー粒子が凝集し易くなっ
たり、摩擦帯電のためにトナー粒子と、内部に磁界発生
手段を有した円筒状の導電性スリーブ表面と接触せしめ
た場合、従来のトナーよりトナー粒子表面とスリーブと
の接触回数は増大し、トナー粒子の摩耗やスリーブ表面
の汚染が発生し易くなる。本発明に係るトナーと、無機
化合物微粉体を組み合せるとトナー粒子間やトナー粒子
とスリーブ表面の間に無機化合物微粉体が介在すること
で凝集摩耗は著しく軽減される。これによって、磁性ト
ナー及びスリーブの長寿命化が図れ、長期の使用にもよ
り優れたトナーとすることが可能である。

【００７２】さらに、本発明において使用されるトナー
に用いられる無機化合物微粉体としては、シリコーンオ
イルまたはシリコーンワニスで処理されているものが、
より好ましく用いられる。これは、処理剤の表面エネル
ギーが小さいことにより、潜像担持体からのトナー粒子
の離型性が良好になり、当接転写系において問題視され
ていた、転写中抜けが防止できるからである。

【００７３】本発明に用いられる微粉体は、ＢＥＴ法で
測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上
（特に５０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良好な
結果を与える。

【００７４】本発明に用いる微粉体の材質は無機化合物
が好ましい。例えば、ケイ酸、アルミナ、酸化チタン
等、第３族、第４族の金属酸化物が好ましい。

【００７５】特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された、乾式シリカ微粉体が好ましい。製造
時、塩化アルミニウム、塩化チタン等他の金属ハロゲン
化合物と共に蒸気相酸化させ、シリカと金属酸化物の複
合微粉体としてもよい。

【００７６】本発明に用いる微粉末の処理に用いるシリ
コーンオイルとしては一般式

【００７７】

【化２】Ｒ：炭素数１〜３のアルキル基Ｒ’：アルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル、変
性フェニル等のシリコーンオイル変性基Ｒ”：炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基で表わされるものが好ましい。例えばジメチルシリコー
ンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチル
スチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコ
ーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられ
る。しかしながら、上記シリコーンオイルのみに限定さ
れる物ではない。

【００７８】上記シリコーンオイルは２５℃に於ける粘
度が５０〜１０００センチストークスの物が好ましい。
５０センチストークス未満では熱が加わる事により一部
揮発し、帯電特性が劣化する傾向がある。１０００セン
チストークスを超える場合では、処理作業上、取扱いが
困難となる傾向がある。シリコーンオイル処理の方法と
しては、公知技術が使用できる。例えば、微粉体とシリ
コーンオイルとを混合機を用い混合する方法、微粉体中
にシリコーンオイルを噴霧器を用い噴霧する方法、溶剤
中にシリコーンオイルを溶解させた後、微粉体を混合す
る方法が挙げられる。しかしながら、これに限定される
ものではない。

【００７９】本発明に用いられる微粉末処理用のシリコ
ーンワニスとしては公知の物質が使用できる。

【００８０】例えば、信越シリコーン社製、ＫＲ−２５
１，ＫＰ−１１２等が挙げられる。これらに限定される
ものではない。

【００８１】シリコーンワニス処理の方法としては、オ
イル処理と同じ公知技術が使用できる。

【００８２】本発明において、シリコーンオイルとして
は、下式で表わされる構造をもつアミノ変性シリコーン
オイルも使用できる。

【００８３】

【化３】（ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₆ は水素，アルキル基，アリール基
又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はアルキレン基，フェ
ニレン基を表わし、Ｒ₃ は含窒素複素環をその構造に有
する化合物を表わし、Ｒ₄ ，Ｒ₅ は水素，アルキル基，
アリール基を表わす。またＲ₂ はなくてもよい。ただし
上記のアルキル基，アリール基，アルキレン基，フェニ
レン基はアミンを含有していても良いし、また帯電性を
損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有していても良
い。またｍは１以上の数であり、ｎ，ｐは０を含む正の
数である。ただしｎ＋ｐは１以上の正の数である。）上
記構造中最も好ましい構造は窒素原子を含む側鎖中の窒
素原子の数が１か２であるものである。

【００８４】窒素を含有する不飽和複素環として下記に
その一例を挙げる。

【００８５】

【化４】窒素を含有する飽和複素環の一例を以下に挙げる。

【００８６】

【化５】ただし本発明は何ら上記化合物例に拘束されるものでは
ないが、好ましくは５員環又は６員環の複素環をもつも
のが良い。

【００８７】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、メルカプト基、
メタクリル基、グリシドキシ基、ウレイド基等を導入し
た誘導体が例示される。

【００８８】本発明で使用するアミノ変性シリコーンオ
イルの窒素原子当量は１０，０００以下のものが好まし
く、３００〜２，０００が好ましい。ここでいう窒素原
子当量とは、窒素原子１個あたりの当量（ｇ／ｅｑｉ
ｖ）で分子量を１分子あたりの窒素原子の数で割った値
である。これらは１種または２種以上の混合系で用いて
もよい。

【００８９】本発明に用いられる微粉末処理用のアミノ
変性シリコーンワニスを得るために用いられるシリコー
ンワニスとしては、例えばメチルシリコーンワニス、フ
ェニルメチルシリコーンワニス等を挙げることができ、
特に、メチルシリコーンワニスが好ましい。

【００９０】メチルシリコーンワニスは、下記構造式で
示されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位よりなるポリマ
ーであり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元ポリマーで
ある。

【００９１】

【化６】メチルシリコーンワニスまたはフェニルメチルシリコー
ンワニスは、具体的には例えば下記構造式で示されるよ
うな化学構造を有する物質である。

【００９２】

【化７】（Ｒ³¹は、メチル基またはフェニル基を表わす。）上記
シリコーンワニスにおいて、特にＴ³¹単位は、良好な熱
硬化性を付与し、三次元網状構造とするために有効な単
位であり、斯かるＴ³¹単位を含むシリコーンワニスによ
り表面が処理された微粒子は、その表面に硬くて強靭な
皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度、耐湿
性、離型性の優れたものとなる。上記Ｔ³¹単位は、シリ
コーンワニス中に１０〜９０モル％、特に３０〜８０モ
ル％の割合で含まれることが好ましい。当該Ｔ³¹単位の
割合が過小のときには、軟質化するため粘着性が増加
し、耐湿性、耐久性、摩擦帯電性の安定性が低下する場
合があり、特にトナーのクリーニング性が低下し、トナ
ー飛散が生じ、その結果画像ムラ、カブリ等が発生し、
さらには定着器の耐久性が低下する場合がある。

【００９３】一方当該Ｔ³¹単位の割合が過大のときに
は、無機微粒子の表面に形成される皮覆層が不均一とな
り、摩擦帯電性の安定性、耐久性が低下する場合があ
る。

【００９４】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の
脱水縮合によって硬化することとなる。この硬化反応を
促進させるために用いることができる硬化促進剤として
は、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等の脂肪酸塩；ト
リエタノールアミン、ブチルアミン等のアミン類；など
を挙げることができる。このうち特にアミン類を好まし
く用いることができる。

【００９５】上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性
シリコーンワニスとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹
単位、Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基あるいはフ
ェニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミ
ノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものを挙げることができる。が、これらに限定されるも
のではない。

【００９６】

【化８】アミノ変性シリコーンワニス処理の方法としては、オイ
ル処理と同じ公知技術が使用できる。

【００９７】本発明のアミノ変性シリコーンオイル或は
アミノ変性シリコーンワニス固形分の処理量は微粉体１
００重量部に対し、１〜３５重量部、より好ましくは２
〜３０重量部が良い。

【００９８】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
で処理された微粉体は、トナー１００重量部に対して
０．０５〜３重量部（より好ましくは０．１〜３重量
部、さらに好ましくは０．６〜３重量部）使用されるの
が良い。

【００９９】微粉末の材料がシリカである場合、シリコ
ーンオイルまたはシリコーンワニスで処理されたシリカ
はトナー１００重量部に対し０．１〜１．６重量部のと
きに効果を発揮し、特に好ましくは０．３〜１．６重量
部添加した際に優れた安定性を有する。０．１重量部未
満では添加効果が少なく、１．６重量部を超えると現像
及び定着時に問題が発生しやすく、好ましくない。

【０１００】本発明に用いられる微粉末を、まずシラン
カップリング剤で処理し、しかる後にシリコーンオイ
ル、又はシリコーンワニスで処理することはより好まし
い。

【０１０１】一般にシリコーンオイル処理のみでは、微
粉体表面を覆うためのシリコーンオイル量が多く、処理
中に微粉体の凝集体ができやすく、現像剤に適用した場
合現像剤の流動性が悪くなる場合もあるのでシリコーン
オイルの処理工程を充分注意する必要がある。良好な耐
湿性を保ちつつ、微粉体の凝集体を除くためには、微粉
体をシランカップリング剤で処理した後、シリコーンオ
イルで処理する方がシリコーンオイルの処理効果を充分
発揮できる。

【０１０２】本発明に用いられるシランカップリング剤
は一般式Ｒ_m ＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコオキシ基又は、塩素原子を示し、ｍ
は１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グ
リシドキシ基またはメタクリル基を含む炭化水素基を示
し、ｎは３〜１の整数を示す。］もので示されるものが
好ましい。例えば代表的にはジメチルジクロルシラン、
トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロル
シラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルク
ロルシラン、ジメチルビニルクロルシランをあげること
ができる。

【０１０３】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹拌等によりクラウド状としたものに気化
したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、
微粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下
反応させる湿式法等の方法で処理することができる。

【０１０４】シランカップリング剤は、微粉体１００重
量部に対し、１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜４
０重量部処理することが良い。

【０１０５】本発明におけるシリコーンオイル又はシリ
コーンワニス固形分の処理量は微粉体１００重量部に対
し１〜３５重量部、より好ましくは２〜３０重量部が良
い。上記処理量を限定した理由は、シリコーンオイル処
理量が少なすぎると、シランカップリング剤処理のみと
同一の結果となり耐湿性が向上せず高湿下では微粉体が
吸湿してしまい高品位のコピー画像が得られなくなる。
シリコーンオイル処理量が多すぎると、前述の微粉体の
凝集体ができやすくなり、はなはだしくは遊離のシリコ
ーンオイルができてしまうため、トナーに適用した場
合、流動性を向上することができないという問題が生じ
やすい。

【０１０６】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合してもよい。他の添加剤としては、例えばテフロ
ン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。あるいは酸
化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロンチウム等の
研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あ
るいは例えば酸化チタン，酸化アルミニウム等の流動性
付与剤、中でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキン
グ防止剤、あるいは例えばカーボンブラック，酸化亜
鉛，酸化アンチモン，酸化スズ等の導電性付与剤、また
逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤とし
て少量用いることもできる。

【０１０７】また、熱ロール定着時の離型性を良くする
目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワック
ス状物質をバインダー樹脂１００重量％に対し０．５〜
１０重量％程度をトナーに加えることも本発明の好まし
い形態の１つである。

【０１０８】本発明がキャリアを併用する非磁性トナー
である場合において、使用しうるキャリアとしては、例
えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有す
る粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処
理したものなどがあげられる。トナー１０重量部に対し
て、キャリア１０〜１０００重量部（好ましくは３０〜
５００重量部）使用するのが良い。キャリアの粒径とし
ては４〜１００μｍ（好ましくは１０〜８０μｍ、更に
好ましくは２０〜６０μｍ）のものが小粒径トナーとの
マッチングにおいて好ましい。

【０１０９】本発明に用いられるトナーの摩擦帯電性を
より安定化させ、潜像を忠実に現像させる為に本発明に
用いられるキャリアは樹脂及び／またはシリコーン化合
物で被覆してあることが好ましい。

【０１１０】また、本発明の粒度分布をもつトナーで
は、スペント化を起こし易い傾向にあるので、これを予
防する為にもキャリアを被覆することが好ましい。

【０１１１】これによって、トナーの荷電制御を目的と
して行うこともできる。

【０１１２】キャリアの被覆層を形成するための樹脂と
しては、例えばシリコーン系化合物、フッ素系樹脂等を
好ましく用いることができる。

【０１１３】キャリアの被覆層を形成するためのフッ素
系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリトリフ
ルオルクロルエチレンのようなハローフルオロポリマ
ー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオルプ
ロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重
合体、フッ化ビニリデンとトリフルオルクロルエチレン
との共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
ロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニ
リデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオ
ロエチレンとの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフ
ルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレ
ンとフッ化ビニリデン及び非フッ素化単量体のターポリ
マーのようなフルオロターポリマー等が好ましく用いら
れる。

【０１１４】また、フッ素ポリマーの重量平均分子量は
５０，０００〜４００，０００が好ましい。より好まし
くは１００，０００〜２５０，０００である。

【０１１５】キャリアの被覆層の形成においては、上記
の如きフッ素系樹脂をそれぞれ単独で用いてもよいし、
あるいはこれらをブレンドしたものを用いてもよい。ま
た、これらにさらにその他の重合体をブレンドしたもの
を用いてもよい。

【０１１６】その他の重合体としては、以下に挙げる様
なモノマーの単重合体あるいは、共重合体が用いられ
る。

【０１１７】スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチ
ルスチレン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン，ｐ−クロルスチ
レン等のスチレン誘導体，メタクリル酸メチル，メタク
リル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブ
チル，メタクリル酸ペンチル，メタクリル酸ヘキシル，
メタクリル酸ヘプチル，メタクリル酸オクチル，メタク
リル酸ノニル，メタクリル酸デシル，メタクリル酸ウン
デシル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸グリシジ
ル，メタクリル酸メトキシエチル，メタクリル酸プロポ
キシエチル，メタクリル酸ブトキシエチル，メタクリル
酸メトキシジエチレングリコール，メタクリル酸エトキ
シジエチレングリコール，メタクリル酸メトキシエチレ
ングリコール，メタクリル酸ブトキシトリエチレングリ
コール，メタクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル，メタクリル酸フェノキシエチル，メタクリル酸フェ
ノキシジエチレングリコール，メタクリル酸フェノキシ
テトラエチレングリコール，メタクリル酸ベンジル，メ
タクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸テトラヒドロ
フルフリル，メタクリル酸ジシクロペンテニル，メタク
リル酸ジシクロペンテニルオキシエチル，メタクリル酸
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン，メタクリロニトリル，メ
タクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，メ
タクリル酸エチルモルホリン，ジアセトンアクリルアミ
ド，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸
プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ペンチル，ア
クリル酸ヘキシル，アクリル酸ヘプチル，アクリル酸オ
クチル，アクリル酸ノニル，アクリル酸デシル，アクリ
ル酸ウンデシル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸グリ
シジル，アクリル酸メトキシエチル，アクリル酸プロポ
キシエチル，アクリル酸ブトキシエチル，アクリル酸メ
トキシジエチレングリコール，アクリル酸エトキシジエ
チレングリコール，アクリル酸メトキシエチレングリコ
ール，アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール，ア
クリル酸メトキシジプロピレングリコール，アクリル酸
フェノキシエチル，アクリル酸フェノキシジエチレング
リコール，アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコ
ール，アクリル酸ベンジル，アクリル酸シクロヘキシ
ル，アクリル酸テトラヒドロフルフリル，アクリル酸ジ
シクロペンテニル，アクリル酸ジシクロペンテニルオキ
シエチル，アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン，ア
クリル酸グリシジル，アクリロニトリル，アクリルアミ
ド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，ジアセトンアクリ
ルアミド，アクリル酸エチルモルホリン，ビニルピリジ
ン等の１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノマ
ーや、ジビニルベンゼン，グリコールとメタクリル酸あ
るいはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリ
コールジメタクリレート，１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート，１，４−ブタンジオールジメタクリ
レート，１，５−ペンタンジオールジメタクリレート，
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペン
チルグリコールジメタクリレート，ジエチレングリコー
ルジメタクリレート，トリエチレングリコールジメタク
リレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，
トリプロピレングリコールジメタクリレート，ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート，トリメチロールエタントリメタクリレート，
トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート，トリスメタクリロキ
シエチルホスフェート，トリス（メタクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート，エチレングリコールジアク
リレート，１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト，１，４−ブタンジオールジアクリレート，１，５−
ペンタンジオールジアクリレート，１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジアク
リレート，ジエチレングリコールジアクリレート，トリ
エチレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリ
コールジアクリレート，トリプロピレンジアクリレー
ト，ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート，トリメチロールエタントリアクリレート，
トリメチロールプロパントリアクリレート，ペンタエリ
トリットテトラアクリレート，トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート，トリス（メタクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート，メタクリルグリシジルとメタク
リル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物，ビス
フェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはアク
リル酸のハーフエステル化物，アクリル酸グリシジルと
メタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物
等の１分子中に２個以上のビニル基を有するアクリルモ
ノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル
酸２ヒドロキシプロピル，アクリル酸ヒドロキシブチ
ル，アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル，メタクリル酸２ヒドロキシエチル，メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル，メタクリル酸ヒドロキシブ
チル，メタクリル酸−２ヒドロキシ３フェニルオキシプ
ロピル等といったヒドロキシル基を有するアクリルモノ
マーを挙げることができる。

【０１１８】これらのビニルモノマーは、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合等公知の方法で共重合される。これら
の共重合体は、重量平均分子量が１０，０００〜７０，
０００であるものが好ましい。またこの共重合体にメラ
ミンアルデヒド架橋あるいは、イソシアネート架橋させ
てもよい。

【０１１９】フッ素系樹脂と他の重合体とのブレンド比
は、２０〜８０：８０〜２０重量％特には、４０〜６
０：６０〜４０重量％が好ましい。

【０１２０】キャリアの被覆層を形成するためのシリコ
ン系化合物としては、ポリシロキサン、例えばジメチル
ポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等が全
て用いられ、また、アルキド変性シリコン、エポキシ変
性シリコン、ポリエステル変性シリコン、ウレタン変性
シリコン、アクリル変性シリコン等の変性樹脂も使用可
能である。

【０１２１】また、変性形態として、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、くし形グラフトポリシロキサン
等いずれも使用可能である。

【０１２２】実際の磁性粒子表面への塗布に際しては、
固形メチルシリコンワニス、固形フェニルシリコンワニ
ス、固形メチルフェニルシリコンワニス、固形エチルシ
リコンワニス、各種変性シリコンワニス等、シリコン樹
脂をワニス状にしておいて磁性粒子をその内へ分散させ
る方法、或いは、ワニスを磁性粒子に噴霧する方法等が
とられる。

【０１２３】本発明に使用されるキャリアの芯材の材質
としては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケ
ル、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及び
それらの合金または酸化物などが使用できるが、好まし
くは金属酸化物より好ましくはフェライト粒子が使用で
きる。

【０１２４】またその製造方法としては、特別な制約は
ない。

【０１２５】キャリアの平均粒径が４μｍ未満では、キ
ャリアが潜像保持体上に現像（トナーとともに転写）さ
れ易くなり、潜像保持体やクリーニングブレードを傷つ
け易くなる。一方、キャリアの平均粒径が１００μｍよ
り大きいと、キャリアのトナー保持能が低下し、ベタ画
像の不均一さ、トナー飛散、かぶり等が発生し易くな
る。このようなキャリア芯材は、磁性材料のみから構成
されていてもよく、また磁性材料と非磁性材料との結合
体から構成されていてもよく、更には二種以上の磁性粒
子の混合物であっても良い。

【０１２６】前述したキャリア芯材の表面を上記被覆樹
脂で被覆する方法としては、該樹脂を溶剤中に溶解もし
くは懸濁せしめて芯材表面に塗布し、上記樹脂を磁性粒
子等からなる芯材に付着せしめる方法が好ましい。

【０１２７】上記被覆樹脂の処理量は被覆材の成膜性や
耐久性から一般に総量でキャリア芯材に対し０．１〜３
０重量％（好ましくは０．５〜２０重量％）が望まし
い。

【０１２８】本発明に係るトナーを作製するにはビニル
系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、着色剤としての顔料又
は染料、磁性トナーとする場合には磁性粉、荷電制御
剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行って本
発明に係るところのトナーを得ることが出来るまた、本
発明のトナーは特に厳密な分級を必要とするが、この為
には、粉砕工程も重要であり、厳密な分級を行う為微粉
砕物の粒度分布をなるべくシャープにしておく必要があ
る。この為には、微粉砕を行う前に２ｍｍ以下、好まし
くは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下に粗砕
しておくことが望ましい。また中粉砕工程を導入し、１
０〜１００μｍ程度に粉砕してから、微粉砕することが
特に望ましい。

【０１２９】このように小さな粒径から、微粉砕するこ
とにより、微粉砕物の粒度分布をシャープにすることで
分級工程により本発明の特徴とする粒度分布に厳密に分
級できる様になる。

【０１３０】本発明に係わるトナーは、円筒スリーブの
如きトナー担持体から感光体の如き潜像担持体へトナー
を飛翔させながら潜像を現像する画像形成方法に適用す
るのが好ましい。すなわち、トナーは主にスリーブ表面
との接触によってトリボ電荷が付与され、スリーブ表面
上に薄層状に塗布される。トナーの薄層の層厚は現像領
域における感光体とスリーブとの間隙よりも薄く形成さ
れる。感光体上の潜像の現像に際しては、感光体とスリ
ーブとの間に交互電界を印加しながらトリボ電荷を有す
るトナーをスリーブから感光体へ飛翔させるのが良い。

【０１３１】交互電界としては、パルス電界、交流バイ
アスまたは交流と直流バイアスが相乗のものが例示され
る。

【０１３２】次に、本発明に於いて現像工程を実施した
装置を具体的な一例として挙げ、これを図９に示し、本
発明の構成についてさらに詳しく説明するが、これは本
発明をなんら限定するものではない。

【０１３３】図９に於いてＢは転写方式電子写真法に於
ける回転ドラム式等の潜像保持体（謂る感光体）転写方
式静電記録法に於ける回転ドラム式等の絶縁体、エレク
トロファックス法に於ける感光紙、直接方式静電記録法
に於ける静電記録紙等の潜像保持体でその面に図に省略
した潜像形成プロセス機器或いは同プロセス機構で静電
気潜像が形成され、矢印方向に面移動している。

【０１３４】Ｄは現像装置の全体符号、９１はトナーを
収容したホッパ、９２はトナー担持体（現像剤層支持部
材）としての回転円筒体（現像剤層支持部材）としての
回転円筒体（以下スリーブと記す）で内部に磁気ローラ
等の磁気発生手段９３を内蔵させてある。

【０１３５】該スリーブ９２は図面上その略右半周面を
ホッパ９１内に略左半周面をホッパ外に露出させて軸受
支持させてあり、矢示方向に回転駆動され９４はスリー
ブ９２の上面に下辺エッジ部を接近させて配設したトナ
ー塗布部材としてのドクターブレード、９７はホッパ内
トナーの撹拌部材である。

【０１３６】スリーブ９２はその軸線が潜像保持体Ｂの
母線に略平行であり、且つ潜像保持体Ｂ面に僅小な間隙
αを存して接近対向している。

【０１３７】潜像保持体Ｂとスリーブ９２の各面移動速
度（周速）は略同一であるか、スリーブ９２の周速が若
干速い。又潜像保持体Ｂとスリーブ９２間には交番バイ
アス電圧印加手段Ｓ₀ と直流バイアス電圧印加手段Ｓ₁
によって、直流電圧と交流電圧が重畳印加される。

【０１３８】而してスリーブ９２の略右半周面はホッパ
９１内のトナー溜りに常時接触していて、そのスリーブ
面近傍のトナーがスリーブ面にスリーブ内磁気発生手段
９３の磁力で磁気付着層として、又静電気力により付着
保持される。スリーブ９２が回転駆動されると、そのス
リーブ面の付着トナー層がドクターブレード９４位置を
通過する過程で各部略均一厚さの薄層トナー層Ｔ₁ とし
て整層化される。トナーの帯電は主としてスリーブ９２
の回転に伴うスリーブ面とその近傍のトナー溜りのトナ
ーとの摩擦接触によりなされ、スリーブ９２の上記トナ
ー薄層面はスリーブの回転に伴い潜像保持体Ｂ面側へ回
転し、潜像保持体Ｂとスリーブ９２の最接近部である現
像領域部Ａを通過する。この通過過程でスリーブ９２面
側のトナー薄層のトナーが潜像保持体Ｂとスリーブ９２
間に印加した直流と交流電圧による直流と交流電界によ
り飛翔し現像領域部Ａの潜像保持体Ｂ面と、スリーブ５
２面との間を往復運動する。そして最終的にはスリーブ
９２側のトナーが潜像保持体Ｂ面に潜像の電位パターン
に応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂ が順次に形
成される。

【０１３９】現像領域部Ａを通過してトナーが選択的に
消費されたスリーブ面はホッパ９１のトナー溜りへ再回
転することによりトナーの再供給を受け、現像領域部Ａ
へは常にスリーブ９２のトナー薄層Ｔ₁ 面が回転し、繰
り返し複写工程が行われる。

【０１４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらは本発明をなんら限定するものではない。
実施例１〜５は磁性トナー、実施例６〜１１は非磁性二
成分トナー、実施例１２〜１６は非磁性一成分トナーの
例である。なお、以下の配合における部数はすべて重量
部である。

【０１４１】実施例１スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体１００部（共重合重量比７７．５：２２：０．５）磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ）８５部ニグロシン（個数平均粒径３μｍ）２部低分子量ポリプロピレン３部上記材料を、ブレンダーミキサーにて良く前混合した
後、１５０℃に設定した２軸混練押出機によって混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で、超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級
除去して、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．２０μｍの黒色
微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１４２】参考のために、多分割分級機を用いての分
級工程を図３に模式的に示し、該多分割分級機の断面斜
視図（立体図）を図４に示した。

【０１４３】得られた黒色微粉体の磁性トナー１００部
に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコー
ンオイル２０部を用いた、正荷電性疎水性シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を０．４部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して、正荷電性磁性トナー（現
像剤）を得た。

【０１４４】この磁性トナーを、前述の如く、１００μ
ｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴＡ
−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表１に示す。な
お、この時２．００〜４．００μｍのトナー粒子は５．
９個数％、４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は１
０．７個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．２
５、重量分布の変動係数（Ｂ）は２４．５であった。

【０１４５】

【表１】このようにして得られた現像剤を、図５のように改造し
たキヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電
性感光体，ドラム直径φ３０を使用した曲率分離タイ
プ）を用い、さらに転写装置に図１の転写装置を組み込
んだ系によって評価した。転写ローラーの条件として
は、転写ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μ
Ａ，転写電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとし
た。

【０１４６】１次帯電を−７００Ｖとし、感光ドラムと
現像スリーブ（磁石内包）上の現像剤層を非接触に間隙
を設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ，Ｖ_PP＝１
６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−３００Ｖ）と
を現像ドラムに印加しながらノーマル現像で画出しを行
なった。現像後、転写ローラーにより普通紙に転写を行
ない、感光ドラム上の未転写トナーを、クリーナー５２
に付属しており、感光ドラムに当接している弾性ブレー
ドによりかき落したあと、クリーナーローラー５３によ
ってクリーナー内部へ送り、さらにクリーナースクリュ
ー５４を経て、搬送スクリューを設けた配送用パイプ５
６によって現像器５１に戻す、というシステムをとっ
た。

【０１４７】連続２０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２０万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよ
うなＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみ
たところ、０．０５０ｇ／枚であった。結果について
は、表４に示した通りである。

【０１４８】尚、本実施例で用いた多分割分級機及び該
分級機による分級工程について図３及び図４を参照しな
がら説明する。多分割分級機は、図３及び図４におい
て、側壁は２２，２４で示される形状を有し、下部壁は
２５で示される形状を有し、側壁２３と下部壁２５には
夫々ナイフエッジ型の分級エッジ１７，１８を具備し、
この分級エッジ１７，１８により、分級ゾーンは３分画
されている。側壁２２下の部分に分級室に開口する原料
供給ノズル１６を設け、該ノズルの底部接線の延長方向
に対して下方に折り曲げて長楕円弧を描いたコアンダブ
ロック２６を設ける。分級室上部壁２７は、分級室下部
方向にナイフエッジ型の入気エッジ１９を具備し、更に
分級室上部には分級室に開口する入気管１４，１５を設
けてある。又、入気管１４，１５にはダンパの如き第
１，第２気体導入調節手段２０，２１及び静圧計２８，
２９を設けてある。分級室底面にはそれぞれの分画域に
対応させて、室内に開口する排出口を有する排出管１
１，１２，１３を設けてある。分級粉は供給ノズル１６
から分級領域に減圧導入され、コアンダ効果によりコア
ンダブロック２６のコアンダ効果による作用と、その際
流入する高速エアーの作用とにより湾曲線３０を描いて
移動し、粗粉（排気管１１）、所定の体積平均粒径及び
粒度分布を有する黒色微粉体（排気管１２）及び超微粉
（排気管１３）に分級された。

【０１４９】実施例２スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン１００部共重合体（共重合比７５：２４：１）磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ）８０部テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート２部（個数平均粒径２．５μｍ）低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を実施例１の場合と同様の方法で処理し、重量
平均粒径（Ｄ₄ ）が８．９８μｍの黒色微粉体（磁性ト
ナー）を得た。

【０１５０】得られた黒色微粉体１００部に、実施例１
で用いたものと同じシリカ微粉体を０．５部加え、ヘン
シェルミキサーで混合して、現像剤とした。

【０１５１】粒度分布データは表２に示す。なお、２．
００〜４．００μｍは６．３個数％、４．００〜５．０
４μｍは１１．３個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）
は２．２６、重量分布変動係数（Ｂ）は２５．２であっ
た。

【０１５２】実施例１と同様にして２０万枚画出しをし
たところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題な
いレベルであった。詳細な評価結果は、表４に示した通
りである。

【０１５３】

【表２】実施例３スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル１００部ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５）磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ）８５部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体２部（個数平均粒径２．８μｍ）低分子量ポリプロピレン３部上記材料を実施例１と同様の方法により、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が８．８７μｍの黒色微粉末を得た。この黒色
微粉体１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン約２０
重量％及びジメチルシリコーンオイル約１０重量％で処
理した、負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積
２００ｍ² ／ｇ）を０．６部加え、ヘンシェルミキサー
で混合して、負帯電性磁性現像剤を得た。

【０１５４】得られた現像剤を、図５のように改造した
キヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電感
光体，表面層ポリカーボネート，ドラム直径φ３０を使
用した曲率分離タイプ）を反転現像用に改造し、さらに
転写装置に図１の如き転写ローラーを有する転写装置を
組み込んだ改造機に入れた。転写ローラーの表面ゴム硬
度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２０００Ｖ，当
接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの導電性弾性層
は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで形成されてお
り、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有していた。

【０１５５】１次帯電が−７００Ｖであり、感光ドラム
と現像スリーブ（磁石内包）上の現像剤層を非接触に間
隙約３００μｍを設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００
Ｈｚ，Ｖ_PP＝１６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝
−５００Ｖ）とを現像スリーブに印加しながら画出しを
行なった。現像転写後、加熱加圧ローラー定着されたト
ナー定着画像を評価した。結果は表４に示した通りであ
る。

【０１５６】実施例４架橋ポリエステル樹脂（重量平均分子量５万，Ｔｇ６０℃）１００部四三酸化鉄（平均粒径０．２μｍ）９０部アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ）２部低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を用いて実施例１と同じようにして、重量平均
粒径（Ｄ₄ ）が９．１９μｍの磁性トナーを得、該磁性
トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処理され
たアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／ｇ）
０．６部、疎水性シリカ微粉体１．０部（ＢＥＴ比表面
積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチルジ
シラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーでよく混
合し、現像剤とした。

【０１５７】画像評価については、実施例３と全く同じ
条件によって行なった。結果は表４に示した通り、終始
良好であった。

【０１５８】実施例５実施例１で用いた磁性現像剤を図６のような構成をもつ
装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施例１
と同じにした。このシステムは、未転写トナーを搬送ス
クリューを設けた配送用パイプ５６によって、トナー補
給用ホッパー５７に戻すようにしてあり、ＡＴＲ制御に
より、常に現像器５１内の現像剤重量が一定になるよう
にしてある。画像評価については、実施例１と同じよう
にして行なった。結果は、表４に示したように、実施例
１の場合と大差なく良好であった。

【０１５９】比較例１実施例１で用いたトナーの代わりに、微粉砕及び分級条
件をコントロールすることによって、表４に示すような
粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実施例１と同
じ条件で画像評価を行なった。

【０１６０】この磁性トナーは、粒径２．００〜４．０
０μｍの範囲に含まれるトナーが、２．４個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。表４に示すように、ス
タート時における現像スリーブ上のトナーコート状態は
不均一で、しま模様のコートムラが発生していた。これ
が原因となって転写画像汚染をもたらし、反射画像濃度
も１．２３と低いものであった。さらに２０万枚の評価
後では、現像スリーブ上のトナーコート状態は若干良化
したものの、不十分であり、反射画像濃度も１．２８
と、実施例１の場合よりも劣っていた。

【０１６１】比較例２実施例１で使用した磁性トナーの代わりに、微粉砕分級
条件をコントロールすることによって、表４に示すよう
な粒度分布を有するトナーを用いること以外は、実施例
１と同様にして評価を行なった。

【０１６２】この磁性トナーは、粒径２．００〜４．０
０μｍの範囲に含まれるトナーが、１６．０個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、ス
タート時については、カブリやトナー飛散のレベルが実
施例１より若干悪い程度であったが、評価を進めるにつ
れてだんだんレベルが悪化し、２０万枚時においては評
価に耐えがたいものになった。結果については表４に示
した通りである。

【０１６３】比較例３実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕及び分
級条件をコントロールすることによって、表４に示すよ
うな粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実施例１
と同様にして評価を行なった。

【０１６４】この磁性トナーは、粒径４．００〜５．０
４μｍの範囲に含まれるトナーが、７．０個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。画像評価の結果は終始
反射画像濃度に関しては何ら問題はなかったのである
が、２０万枚画出し後における細字及び薄字の再現性及
び画質が実施例１の場合と比べ、若干レベルダウンして
いることが確認できた。

【０１６５】比較例４実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕分級条
件を変更することで、表４に示したような粒度分布を有
する磁性トナーを得た。画像評価については、実施例１
と同様にした。

【０１６６】この磁性トナーは、粒径４．００〜５．０
４μｍの範囲に含まれるトナーが、２０．７個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表４
に示したとおりであり、リサイクルを続けていくにつれ
て、転写画像の画質が悪化していくことがわかった。ま
た、細字についても、その再現性は悪くなり、転写中抜
けが発生した画像もしばしば現われた。

【０１６７】

【表３】比較例５実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕分級条
件をコントロールすることによって、表４に示した如き
粒度分布をもつ磁性トナーを用いる以外は、実施例１と
同様にして評価を行なった。

【０１６８】この磁性トナーは、重量平均粒径（Ｄ₄ ）
が１１．９３μｍと、本発明で規定する範囲よりも大き
い。画像評価の結果は、表４に示したとおりであり、評
価枚数が進むにつれ、カブリや画質の悪化及び反射画像
濃度の低下が確認できた。

【０１６９】比較例６実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕及び分
級条件をコントロールすることによって、表４に表わし
たような粒度分布を有する磁性トナーを用いる以外は実
施例１と同様にして評価を行なった。

【０１７０】この磁性トナーは、重量分布の変動係数
（Ｂ）が３２．０と、本発明で規定した値よりも大き
い。画像評価の結果は表４に示したとおりであり、評価
を進めるにつれて、カブリや画質（特に細字の再現性）
が悪くなり、２０万枚時には評価に耐えがたいレベルに
までなった。さらに、１．５万枚時あたりから、転写中
抜けも目立ち始め、２０万枚画出し後に転写ローラーを
見たところ、転写ローラー表面上にトナーの凝集物が多
数付着していることを確認した。

【０１７１】比較例７実施例１において、未転写トナー（クリーニングされた
トナー）を再利用しない以外は、実施例１と同様にして
評価を行なった。結果は表４に示した通りで、２０万枚
コピー後の画質関係には何ら問題がなかったのである
が、トナー消費量が０．０６０ｇ／枚で、実施例１の場
合と比較して２０％も増加していることがわかった。

【０１７２】

【表４】実施例６スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体１００部（共重合重量比７７．５：２２：０．５）カーボンブラック４部ニグロシン（個数平均粒径３μｍ）２部低分子量ポリプロピレン３部上記材料を、ブレンダーミキサーでよく混合した後、１
３０℃に設定した２軸混練押出機にて混練した。得られ
た混練物を冷却し、カッターミルにて１ｍｍ以下に粗粉
砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉
砕し、得られた微粉砕物を固定壁型風力分級機で分級し
て分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアン
ダ効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボ
ジェット分級機）で厳密に分級除去して、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が９．１４μｍの黒色微粉体（非磁性トナー）
を得た。

【０１７３】得られた黒色微粉体の非磁性トナー１００
部に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコ
ーンオイル２０部を用いた正荷電性疎水性シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、さらにこの非磁性トナー１
０部とビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレ
ン共重合体（モノマー重合重量比７５／２５）、スチレ
ン／メタクリレート共重合体（モノマー重合重量比７０
／３０）の１：１の混合樹脂を１．２重量％被覆したフ
ェライトキャリア（体積平均粒径５０μｍ）９０部を混
合して、二成分系非磁性現像剤を得た。

【０１７４】この非磁性トナーを、前述の如く、１００
μｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表５に示す。
なお、この時、２．００〜４．００μｍのトナー粒子は
６．３個数％，４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は
１０．６個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．３
６、重量分布の変動係数（Ｂ）は２５．８であった。

【０１７５】

【表５】このようにして得られた現像剤を、図７に示した現像器
内に入れ、図５に示したように改造したキヤノン製複写
機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電性感光体，ドラム
直径φ３０を使用した曲率分離タイプ）を用い、さらに
転写装置に図１の転写装置を組み込んだ系によって評価
した。

【０１７６】連続１０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよう
なＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみた
ところ０．０４９ｇ／枚であった。結果については、表
８に示した通りである。

【０１７７】なお、図７を参照しながら現像条件を説明
する。

【０１７８】潜像担持体（感光ドラム）６１は矢印ａ方
向に回転する。６３は矢印ｂ方向に回転するステンレス
製のスリーブで、その表面は球型ガラスビーズによって
ブラスト加工を施した。

【０１７９】一方、回転するスリーブ６３内には、フェ
ライト焼結タイプの磁石６４を固定してあり、極配置は
図７の通りである。非磁性ブレード６５は１．２ｍｍ厚
の非磁性ステンレスを用いた。ブレード−スリーブ間隙
は４００μｍに設定した。

【０１８０】また、このスリーブ６３と潜像担持体６１
の距離は２５０μｍに設定した。そして、上記スリーブ
６３に対し、電源６３により周波数１８００Ｈｚ，ピー
ク対ピーク値が１４００Ｖの交流バイアス及び直流バイ
アス（Ｖ_DC）−７００Ｖを印加し、現像を行なった。

【０１８１】また、転写ローラーの条件としては、転写
ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写
電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。さら
に、図５に示すシステムをとった。

【０１８２】実施例７スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン１００部共重合体（共重合重量比７５：２４：１）アゾ系の赤色染料５部テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート２部（個数平均粒径２μｍ）低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を実施例６の場合と同様の方法で処理し、重量
平均粒径（Ｄ₄ ）が８．３７μｍの赤色微粉体（非磁性
トナー）を得た。

【０１８３】得られた赤色微粉体１００部に、実施例６
で用いたものと同じシリカ微粉体を１．０部加えて、ヘ
ンシェルミキサーでよく混合しさらに、実施例６で用い
たキャリアを、実施例６と同比率で混合して現像剤とし
た。

【０１８４】粒度分布データは表６に示す。なお、２．
００〜４．００μｍは９．１個数％，４．００〜５．０
４μｍは１５．７個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）
は２．１８、重量変動係数（Ｂ）は２６．０であった。

【０１８５】実施例６と同様にして１０万枚画出しをし
たところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題な
いレベルであった。詳細な評価結果は、表８に示した通
りである。

【０１８６】

【表６】実施例８スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル１００部ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５）カーボンブラック４部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体２部（個数平均粒径２．８μｍ）低分子量ポリプロピレン４部上記材料を実施例６と同様の方法により、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が８．９５μｍの黒色微粉末を得た。この黒色
微粉末１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン２０重
量％及びジメチルシリコーンオイル１０重量％で処理し
た負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００
ｍ² ／ｇ）を１．１部加え、ヘンシェルミキサーで混合
し、さらにこの黒色微粉末１０部とビニリデンフルオラ
イド／テトラフルオロエチレン共重合体（モノマー重合
重量比８０／２０）、スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／メチルメタクリレート共重合体（モノマー
重合重量比４５／２０／３５）の１：１の混合樹脂を
０．５重量％被覆したフェライトキャリア（体積平均粒
径３５μｍ）９０部を混合して、２成分系非磁性現像剤
とした。

【０１８７】得られた現像剤を実施例６と同様にして画
像評価を行なった。但し、感光ドラム３１は、表面層を
ポリカーボネートで被覆したＯＰＣ積層型負帯電型のも
ので、直径はφ３０の曲率分離タイプのものを用い、現
像機構については、反転現像ができるように改造を加え
た。さらに、転写装置に図１の如き転写ローラーを有す
る転写装置を組み込んだ改造機に入れた。転写ローラー
の表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２
０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの
導電性弾性層は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで
形成されており、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有してい
た。

【０１８８】そして、１次帯電が−６５０Ｖであり、感
光ドラムと現像スリーブ（磁石内包）の間隙を２５０μ
ｍに、非磁性ブレードと現像スリーブの間隙は３５０μ
ｍに設定した。画出しは交流バイアス（ｆ＝２０００Ｈ
ｚ，Ｖ_PP＝１６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−
５００Ｖ）とを現像スリーブに印加して行なった。な
お、評価結果は表８に示した通りである。

【０１８９】実施例９架橋ポリエステル樹脂（Ｍｗ５万，Ｔｇ６０℃）１００部カーボンブラック４部アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ）２部低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を用いて実施例６と同じようにして、重量平均
粒径（Ｄ₄ ）が８．４６μｍの非磁性トナーを得、該非
磁性トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処理
されたアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／
ｇ）０．６部、疎水性シリカ微粉体０．４部（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチ
ルジシラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーで混
合した。

【０１９０】さらに、実施例８で用いたキャリアを、実
施例８の場合と同比率で混合して現像剤とした。

【０１９１】画像評価については実施例８と全く同じ条
件によって行なった。結果は表８に示した通り、終始良
好であった。

【０１９２】実施例１０スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／フマル酸モノブチル／１００部アクリル酸トリエチレングリコール共重合体（共重合重量比７０：２０：９：１）アニリンブラック５部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体２部低分子量ポリプロピレン３部上記材料を用いて、実施例６と同様にして、非磁性トナ
ーを得た。重量平均粒径（Ｄ₄ ）は８．２８μｍであっ
た。実施例８で用いたシリカ微粉末１．２部を乾式混合
したのち該非磁性トナー８部に、スチレン／メチルメタ
クリレート／フッ素共重合体をフェライト芯に被覆した
キャリア９２部を混合し、現像剤とした。この現像剤を
実施例８と同じ現像条件で画出し評価をしたところ、良
好な結果が得られた。結果は表８に示した。

【０１９３】実施例１１実施例６で用いた非磁性現像剤を、図６のような構成を
もつ装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施
例６と同じにした。画像評価については、実施例６と同
じようにして行なった。結果は表８に示したように、実
施例６の場合と大差なく良好であった。

【０１９４】比較例８実施例６で使用した非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表８に示
すような粒度分布を有するトナーを用いること以外は、
実施例６と同様にして評価を行なった。

【０１９５】この非磁性トナーは、粒径２．００〜４．
００μｍの範囲に含まれるトナーが、１５．８個数％と
本発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、
スタート時については、カブリやトナー飛散が実施例６
の場合よりも多少悪い程度であったが、評価枚数を重ね
るにつれてだんだんレベルが悪化し、１０万枚時におい
ては評価に耐え難いものになった。結果については表８
に示した通りである。

【０１９６】比較例９実施例６において、微粉砕分級の条件を変更し、表７に
示す粒度分布を有するトナーを用いる以外、実施例６と
同様にして、画像評価を行なった。

【０１９７】該トナーは、粒径４．００〜５．０４μｍ
の範囲に含まれるトナーが７．０個数％と本発明で規定
する範囲よりも少ない。画像評価の結果は表８に示した
ように、終始画像濃度に関しては何ら問題はなかったの
であるが、１０万枚画出し後における細字或いは薄字の
再現性及び画質が実施例６の場合と比べ、若干レベルダ
ウンしていることが確認できた。

【０１９８】

【表７】比較例１０実施例６に用いた非磁性トナーにおいて、微粉砕分級の
条件を変更する以外は実施例６と同様の方法で画出し評
価を行なった。

【０１９９】該トナーは、粒径４．００〜５．０４μｍ
の範囲に含まれるトナーが２１．０個数％と本発明で規
定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表８に示した
ように、リサイクルを続けていくにつれて、転写画像の
画質が悪化していくことがわかった。また、細字及び薄
字再現性についても同様であり、さらに転写中抜けが発
生した画像もしばしば現われた。

【０２００】比較例１１実施例６において、微粉砕分級の条件をかえて、表８に
示す粒度分布を有する非磁性トナーを用いる以外は、実
施例６と同様に評価を行なった。

【０２０１】該トナーは、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が１
３．１５μｍであって、本発明で規定する範囲よりも大
きくなっている。画像評価については、表８に示したよ
うな結果となり、画出し枚数が増えていくにつれ、反射
画像濃度の低下及びカブリや画質のレベルが悪化してい
くことがわかった。

【０２０２】比較例１２実施例６において用いた非磁性トナーにかえて、表８に
示したような粒度分布を有する非磁性トナーを用いる以
外は、実施例６と同様に評価を行なった。

【０２０３】この非磁性トナーは、重量分布変動係数
（Ｂ）の値が３２．３と、本発明で規定した値よりも大
きい。画像評価を行なったところ、評価を進めるにつれ
て、カブリや画質（特に細字の再現性）が悪くなり、１
０万枚時には評価に耐え難いレベルにまでなった。さら
に、５万枚時あたりから転写中抜けも目立ち始め、１０
万枚画出し後に転写ローラーを見たところ、転写ローラ
ー表面上にトナーの凝集物が多数付着していることを確
認した。

【０２０４】比較例１３実施例６において、未転写トナー（廃トナー）を回収
し、現像工程に使用しなかった以外は実施例６と同様の
評価を行なった。表８に示すように、終始画像関係につ
いては何ら問題はなかったのであるが、トナー消費量が
０．０５８ｇ／枚となりこれは実施例６のときよりも１
８％も増加していた。

【０２０５】

【表８】実施例１２スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体１００部（共重合重量比７７．５：２２：０．５）銅フタロシアニン４部ニグロシン（個数平均粒径３μｍ）２部低分子量ポリプロピレン３部上記材料を、ブレンダーミキサーにてよく前混合した
後、１５０℃に設定した２軸混練押出機によって混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で、超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級
除去して、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．０３μｍの青色
微粉体（非磁性トナー）を得た。

【０２０６】得られた青色微粉体の非磁性トナー１００
部に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコ
ーンオイル２０部を用いた、正荷電性疎水性シリカ微粉
体（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、
ヘンシェルミキサーで混合して、正荷電性の１成分系非
磁性トナー（現像剤）を得た。

【０２０７】この非磁性トナーを、前述の如く、１００
μｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表９に示す。
なお、この時２．００〜４．００μｍのトナー粒子は
６．０個数％，４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は
１０．９個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．２
４、重量分布の変動係数（Ｂ）は２４．７であった。

【０２０８】

【表９】このようにして得られた現像剤を、図８に示した現像器
内に入れ、図５に示したように改造したキヤノン製複写
機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電性感光体，ドラム
直径φ３０を使用した曲率分離タイプ）を用い、さらに
転写装置に図１の転写装置を組み込んだ系によって評価
した。

【０２０９】連続１０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよう
なＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみた
ところ、０．０４８ｇ／枚であった。結果については、
表１２に示した通りである。

【０２１０】なお、図８を参照しながら現像条件を説明
する。

【０２１１】一成分現像剤８５は、矢印の方向に回転す
るステンレス製円筒スリーブ８２表面上に塗布部材（シ
リコンゴム製）８４によって薄層に塗布した。矢印の方
向に回転する負荷電性潜像を有する有機光導電性層を具
備する感光ドラム（静電像保持体）８１とスリーブ８２
の最近接距離は約２５０μｍに設定した。また、１次帯
電を−７００Ｖとし、感光ドラム８１とスリーブ８２と
の間で、交流バイアスと直流バイアスを相乗した２００
０Ｈｚ／１４００Ｖｐｐのバイアスを印加した。スリー
ブ８２上の一成分現像剤層の単位面積当りの電荷量は−
７．２×１０^-9μｃ／ｃｍ² ，単位面積当りの塗布量は
０．６０ｍｇ／ｃｍ² ，トナー層厚は２５μｍであっ
た。

【０２１２】また、転写ローラーの条件としては、転写
ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写
電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。

【０２１３】さらに、図５に示したシステムをとった。

【０２１４】実施例１３スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン１００部共重合体（共重合比７５：２４：１）パーマネントレッド４部テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート２部（個数平均粒径２．５μｍ）低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を実施例１２の場合と同様の方法で処理し、重
量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．１４μｍの赤色微粉体（非磁
性トナー）を得た。

【０２１５】得られた赤色微粉体１００部に、実施例１
２で用いたものと同じシリカ微粉体を１．０部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して、現像剤とした。

【０２１６】粒度分布データは表１０に示す。なお、
２．００〜４．００μｍは７．３個数％、４．００〜
５．０４μｍは１０．８個数％、重量分布の標準偏差
（Ｓ_w ）は２．３０、重量分布変動係数（Ｂ）は２５．
２であった。

【０２１７】実施例１２と同様にして１０万枚画出しを
したところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題
ないレベルであった。詳細な評価結果は、表１２に示し
た通りである。

【０２１８】

【表１０】実施例１４スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル１００部ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５）カーボンブラック３部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体２部（個数平均粒径２．８μｍ）低分子量ポリプロピレン３部上記材料を実施例１２と同様の方法により、重量平均粒
径（Ｄ₄ ）が８．２５μｍの黒色微粉末を得た。この黒
色微粉体１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン約２
０重量％及びジメチルシリコーンオイル約１０重量％で
処理した、負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面
積２００ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合して、負帯電性非磁性現像剤を得た。

【０２１９】得られた現像剤を、図５のように改造した
キヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電感
光体，表面層ポリカーボネート，ドラム直径φ３０を使
用した曲率分離タイプ）を反転現像用に改造し、さらに
転写装置に図１の如き転写ローラーを有する転写装置を
組み込んだ改造機に入れた。転写ローラーの表面ゴム硬
度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２０００Ｖ，当
接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの導電性弾性層
は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで形成されてお
り、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有していた。

【０２２０】現像剤塗布ブレードとしては、スチレンブ
タジエンゴム製のものを用いた。そして、１次帯電が−
７００Ｖであり、感光ドラムと現像スリーブ（磁石内
包）上の現像剤層を非接触に間隙約３００μｍを設定
し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ，Ｖ_PP＝１６００
Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−５００Ｖ）とを現像
スリーブに印加しながら画出しを行なった。現像転写
後、加熱加圧ローラー定着されたトナー定着画像を評価
した。結果は表１２に示した通りである。

【０２２１】実施例１５架橋ポリエステル樹脂（重量平均分子量５万，Ｔｇ６０℃）１００部アゾ系の赤色染料３部アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ）２部低分子量プロピレン−エチレン共重合体３部上記材料を用いて実施例１２と同じようにして、重量平
均粒径（Ｄ₄ ）が８．５８μｍの非磁性トナーを得、該
非磁性トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処
理されたアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／
ｇ）０．６部、疎水性シリカ微粉体１．０部（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチ
ルジシラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーでよ
く混合し、現像剤とした。

【０２２２】画像評価については、実施例１４と全く同
じ条件によって行なった。結果は表１２に示した通り、
終始良好であった。

【０２２３】実施例１６実施例１２で用いた非磁性現像剤を図６のような構成を
もつ装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施
例１２と同じにした。画像評価については、実施例１２
と同じようにして行なった。結果は、表１２に示したよ
うに、実施例１２の場合と大差なく良好であった。

【０２２４】比較例１４実施例１２で使用した非磁性トナーの代わりに、微粉砕
分級条件をコントロールすることによって、表１２に示
すような粒度分布を有するトナーを用いること以外は、
実施例１２と同じ様にして画像評価を行なった。

【０２２５】この非磁性トナーは、粒径２．００〜４．
００μｍの範囲に含まれるトナーが、１６．２個数％と
本発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、
スタート時については、カブリやトナー飛散のレベルが
実施例１２より若干悪い程度であったが、評価を進める
につれてだんだんレベルが悪化し、１０万枚時において
は評価に耐えがたいものになった。結果については表１
２に示した通りである。

【０２２６】比較例１５実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表１２に
示すような粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実
施例１２と同様にして評価を行なった。

【０２２７】この非磁性トナーは、粒径４．００〜５．
０４μｍの範囲に含まれるトナーが７．２個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。画像評価の結果は終始
反射画像濃度に関しては何ら問題はなかったのである
が、２万枚画出し後における細字及び薄字の再現性及び
画質が実施例１２の場合と比べ、若干レベルダウンして
いることが確認できた。

【０２２８】比較例１６実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕分
級条件を変更することで、表１１に示したような粒度分
布を有する非磁性トナーを得た。画像評価については、
実施例１２と同様にした。

【０２２９】この非磁性トナーは、粒径４．００〜５．
０４μｍの範囲に含まれるトナーが２０．５個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表１
２に示したとおりであり、リサイクルを続けていくにつ
れて、転写画像の画質が悪化していくことがわかった。
また、細字についても、その再現性は悪くなり、転写中
抜けが発生した画像もしばしば現われた。

【０２３０】

【表１１】比較例１７実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕分
級条件をコントロールすることによって、表１２に示し
た如き粒度分布をもつ非磁性トナーを用いる以外は、実
施例１２と同様にして評価を行なった。

【０２３１】この非磁性トナーは、重量平均粒径（Ｄ
₄ ）が１２．４７μｍと、本発明で規定する範囲よりも
大きい。画像評価の結果は、表１２に示したとおりであ
り、評価枚数が進むにつれ、カブリや画質の悪化及び反
射画像濃度の低下が確認できた。

【０２３２】比較例１８実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表１２に
表わしたような粒度分布を有する非磁性トナーを用いる
以外は実施例１２と同様にして評価を行なった。

【０２３３】この非磁性トナーは、重量分布の変動係数
（Ｂ）が３１．８と、本発明で規定した値よりも大き
い。画像評価の結果は表１２に示したとおりであり、評
価を進めるにつれて、カブリや画質（特に細字の再現
性）が悪くなり、１０万枚時には評価に耐えがたいレベ
ルにまでなった。さらに、５万枚時あたりから、転写中
抜けも目立ち始め、１０万枚画出し後に転写ローラーを
見たところ、転写ローラー表面上にトナーの凝集物が多
数付着していることを確認した。

【０２３４】比較例１９実施例１２において、未転写トナー（クリーニングされ
たトナー）を再利用しない以外は、実施例１２と同様に
して評価を行なった。結果は表１２に示した通りで、１
０万枚コピー後の画質関係には何ら問題がなかったので
あるが、トナー消費量が０．０６０ｇ／枚で、実施例１
２の場合と比較して２１％も増加していることがわかっ
た。

【０２３５】

【表１２】

【０２３６】

【発明の効果】以上、説明したように本発明は、特定の
粒度分布を有するトナー、及び該トナーを現像後、当接
転写により転写材へ転写後、潜像担持体上に残った未転
写トナーを回収し、再利用するという画像形成方法であ
り、次のような優れた効果を発揮するものである。（１）長期間、多数枚にわたる複写においても、終始高
い反射画像濃度を維持し、優れた画質を有し、カブリ及
びトナー飛散の発生も起こらない複写画像が得られる。（２）リサイクルトナーを使用することにより、トナー
の有効利用ができ、少ないトナー消費量で高い画像濃度
を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】転写工程の一例を示す説明図である。

【図２】転写工程の他の例を示す説明図である。

【図３】多分割分級手段を用いた分級工程に関する説明
図である。

【図４】多分割分級手段の概略的な断面斜視図である。

【図５】本発明に使用される現像装置の一例を示す概略
図である。

【図６】本発明に使用される現像装置の他の例を示す概
略図である。

【図７】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。

【図８】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。

【図９】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。

【符号の説明】

１潜像担持体（感光体）２転写ローラー４転写材９転写ベルト１１排気管（粗粉）１２排気管（所定の粒度を有する粉体）１３排気管（微粉）１４，１５入気管１６原料供給ノズル１７，１８分級エッジ１９入気エッジ２０第１気体導入調節手段２１第２気体導入調節手段２２〜２４側壁２５下部壁２６コアンダブロック２７分級室上部壁２８，２９静圧計５１現像器５２クリーナー５３クリーナーローラー５４クリーナースクリュー５６配送用パイプ６１潜像担持体６３スリーブ６４磁石６５非磁性ブレード６７磁性粒子６８非磁性トナー６９電源７３現像領域８１潜像担持体８２スリーブ８３現像剤供給ローラー８４塗布部材８５一成分現像剤９２トナー担持体９３磁気発生手段９４ドクターブレード

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂及び磁性粉を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００（但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】請求項１に記載の磁性トナーを用い、潜
像担持体上の潜像を現像してトナー像を形成し、形成し
たトナー像を、転写材を介して転写手段を潜像担持体と
当接させながら、転写材へ転写し、転写後の潜像担持体
をクリーニングして潜像担持体上のトナーを回収し、回
収したトナーを、現像器に供給して現像工程に使用する
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００（但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする非磁性トナー。
【請求項４】請求項３に記載の非磁性トナー及び樹脂
で被覆されたキャリアを使用して、潜像担持体上の潜像
を現像してトナー像を形成し、形成したトナー像を、転
写材を介して転写手段を潜像担持体と当接させながら、
転写材へ転写し、転写後の潜像担持体をクリーニングし
て潜像担持体上のトナーを回収し、回収したトナーを、
現像器に供給して現像工程に使用することを特徴とする
画像形成方法。
【請求項５】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数ＢＢ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００（但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする１成分系非磁性
トナー。
【請求項６】請求項５に記載の１成分系非磁性トナー
を用い、潜像担持体上の潜像を現像してトナー像を形成
し、形成したトナー像を、転写材を介して転写手段を潜
像担持体と当接させながら、転写材へ転写し、転写後の
潜像担持体をクリーニングして潜像担持体上のトナーを
回収し、回収したトナーを、現像器に供給して現像工程
に使用することを特徴とする画像形成方法。