JPH06345894A

JPH06345894A - 抗菌防臭性セルローススポンジ

Info

Publication number: JPH06345894A
Application number: JP15798193A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Okuda; 和秀奥田; Kazutoshi Toya; 一利戸屋; Haruko Fukui; 治子福井
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1993-06-02
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【目的】抗菌防臭性，湿潤強度に優れ，かつ，柔軟
で，極めて安全性の高い抗菌防臭性セルローススポンジ
を提供する。【構成】抗菌防臭剤としてＮ−アセチル化度が４５％
以上のキチン質粉末を０．２〜１０重量％含有してなる
抗菌防臭性セルローススポンジ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，抗菌防臭剤としてキチ
ン質粉末を使用した抗菌防臭性セルローススポンジに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】環境にやさしいセルローススポンジは，
一般家庭のキッチン用，バス用，清掃用の他，洗車用等
に広く使用されており，これらの水洗用途に使用されて
いるセルローススポンジには，抗菌防臭性，湿潤強度及
び洗浄体を傷めないための柔軟性が要求されている。従
来の抗菌防臭性セルローススポンジとしては，抗菌防臭
剤としてビストリブチルチンオキサイドやトリブチルチ
ンフルオライドを用いたスポンジ（特公昭４７−５０８
６７号公報）又は抗菌防臭性金属を含有した繊維を用い
たスポンジ（特開平２−１４５６３０号公報）等が提案
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このような抗菌防臭剤
として，ビストリブチルチンオキサイドやトリブチルチ
ンフルオライドを用いた場合は，使用中に有機金属塩が
溶出するため人体への安全性が欠けるという欠点があ
り，また，抗菌防臭性金属を含有する繊維を用いた場合
は，スポンジが硬く，洗浄体を痛めるという欠点があっ
た。

【０００４】このように，抗菌防臭性セルローススポン
ジには，抗菌防臭性，湿潤強度に優れ，かつ柔軟であ
り，極めて高い安全性を有することが要求されるが，従
来の抗菌防臭性セルローススポンジは，安全性に欠けた
り，柔軟性に劣るという欠点があり，両者の性能を満足
する抗菌防臭性セルローススポンジは，実現していない
のが現実である。

【０００５】本発明は，従来の抗菌防臭性セルロースス
ポンジの欠点を解消し，抗菌防臭性，湿潤強度に優れ，
かつ，柔軟で，極めて安全性の高い抗菌防臭性セルロー
ススポンジを提供することを技術的な課題とするもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは，上記課題
を解決するために鋭意研究した結果，抗菌防臭剤として
甲殻類，昆虫類の外骨格等に広く存在するキチン質粉末
を用いることにより，上記課題を解決することができる
という知見を得，この知見に基づいて本発明に到達し
た。

【０００７】すなわち，本発明は，抗菌防臭剤を含むセ
ルローススポンジにおいて，抗菌防臭剤として脱Ｎ−ア
セチル化度が４５％以上のキチン質粉末を０．２〜１０
重量％含有してなることを特徴とする抗菌防臭性セルロ
ーススポンジを要旨とするものである。

【０００８】以下，本発明を詳細に説明する。本発明の
抗菌防臭性セルローススポンジは，抗菌防臭剤として，
天然高分子であるキチン質粉末を使用しているために，
柔軟で，人体に対する安全性が極めて優れている。

【０００９】本発明に用いられるキチン質としては，カ
ニ，エビ，キノコ類，チーズ等の天然物に含まれるキチ
ン質があげられ，これらは古くから食用とされてきたも
のに含まれており，実際，食品添加物として，法的規制
を受けずに使用されており，人体に対する安全性は極め
て優れている。また，キチン質は，セルロースと類似の
化学構造を有する有機物であるために，その粉末は，金
属，セラミックス等の無機物に比べて，はるかに柔軟
で，セルローススポンジに混入しても，洗浄体を痛める
という心配はない。

【００１０】本発明にいうキチン質とは，キチン又はキ
トサンをいい，これらは，分子構造の繰り返し単位中に
１個存在するアミノ基の脱アセチル化の度合い（脱Ｎ−
アセチル化度）により区分され，５０％以上がキトサン
と言われている。本発明において，このキチン質の脱Ｎ
−アセチル化度が，４５％以上である必要があり，脱Ｎ
アセチル化度が４５％未満では優れた抗菌防臭性は得ら
れない。

【００１１】また，キチン質の分子量としては，弱アル
カリ性，弱酸性条件の使用下でもキチン質が溶出して抗
菌防臭性が低下しないために，３万以上が好ましい。前
述したように，本発明の抗菌防臭性セルローススポンジ
は，キチン質粉末を０．２〜１０重量％含有する必要が
あり，含有量が０．２重量％未満では，優れた抗菌防臭
性が得られず，また，１０重量％を超えると，湿潤強度
が低下し，コストも高くなる。

【００１２】キチン質粉末の大きさとしては，最大径が
５０μｍ以下のものを使用することができるが，湿潤強
度を維持させるには，２０μｍ以下のものが好ましい。

【００１３】本発明において，キチン質の脱Ｎ−アセチ
ル化度を調製するには，塩酸処理した甲殻キチン（脱Ｎ
−アセチル化度１０％）を濃アルカリ溶液中で加熱する
ことにより容易に調製することができるが，このもの
は，例えば，高松油脂（株）から市販されているので，
この市販品を使用すればよい。

【００１４】また，本発明においては，上記のキチン質
粉末といっしょに，補強繊維を含有させてもよい。その
ような補強繊維としては，ラミー麻，綿，パルプ等の天
然繊維，及びレーヨン系，ナイロン系，エステル系，ア
クリル系，ポリビニルアルコール系，ポリオレフィン系
等の再生繊維や合成繊維があげられ，これらは単独又は
２種以上の混合物で用いられる。しかしながら，再生セ
ルロースとのぬれ性を良くするには，天然繊維，及びレ
ーヨン系，ポリビニルアルコール系等の親水性の繊維が
好ましく，さらに，湿潤強度の低下が小さい繊維が好ま
しい。この補強繊維の長さとしては，５〜４０ｍｍの範
囲が好ましく，太さとしては，０．５〜１５デニールの
範囲が好ましく，特に１〜６デニールの範囲が好まし
い。

【００１５】本発明のセルローススポンジを得るには，
例えばその製造時に脱Ｎ−アセチル化度が４５％以上の
キチン質粉末，補強繊維及び慣用の結晶芒硝をビスコー
スに混合し，得られた混合液を所定の形状に形成し，こ
れを加熱凝固して部分再生した後，酸性溶液と接触させ
てセルロースを完全再生し，次いで，水洗，乾燥すれば
よい。

【００１６】このとき，ビスコース混合物を凝固させる
ための加熱温度としては，９０〜１００℃の温度が一般
に採用され，その処理時間としては，約２時間程度であ
る。この場合，加熱処理時間を短縮するために，ビスコ
ース混合物の加熱処理に際し，あらかじめ硫酸又は硫酸
／硫酸亜鉛処理することもできる。

【００１７】ビスコースに添加する補強繊維の量として
は，一般に，スポンジ中の含有量が１０〜５０重量％と
なるような量であればよい。

【００１８】また，ビスコースに添加する結晶芒硝の平
均粒子径としては，一般には，１〜１０ｍｍであり，そ
の添加量としては，目的とするスポンジの密度に応じて
適宜決めればよい。一般に，結晶芒硝の添加量として
は，ビスコース中のαセルロースに対して約１５〜１０
０倍重量であればよい。ここでビスコースに添加した結
晶芒硝は，後続の再生工程や水洗工程でスポンジから溶
出除去される。

【００１９】このようにして得られたスポンジは，乾燥
後，そのまま製品とすることができ，また，プレスして
薄い圧縮体として製品とすることもできる。

【００２０】

【実施例】次に，本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお，本発明において，抗菌防臭性，湿潤強度，柔
軟性，及び安全性は，次のようにして測定したものであ
る。

【００２１】（１）抗菌防臭性菌数測定法により実施した。使用菌種はグラム陽性ブド
ウ状球菌（Staphylococcus aureus FDA 209P）を用い，
あらかじめ１２０℃×１５分湿熱殺菌した試料０．２ｇ
に試験菌液０．２ｍｌを均一に接種し，直ちに３５〜３
７℃で１８時間培養し，培養後の菌体数を測定し，抗菌
防臭性とした。 ◎・・・優 ○・・・良 △・・・あり ×・・・なし

【００２２】（２）湿潤強度（ｋｇ／ｃｍ²）オートグラフ（島津制作所製：ＡＧＳ−１００Ｂ）を使
用し，試料長５ｃｍ，面積１×１ｃｍ²，引張り速度５
０ｃｍ/ ｍｉｎで測定した。

【００２３】（３）柔軟性水を含むスポンジを，縦１０ｃｍ，横１００ｃｍ，厚さ
３０ｃｍに切断したものについて，女性５人による肌触
りの官能テストを行い，柔軟性の評価とした。 ○・・・良好 ×・・・良くない

【００２４】（４）安全性水分率が約１０％のスポンジを，縦２０ｃｍ，横２０ｃ
ｍ，厚さ０．５ｃｍに切断したものを男女それぞれ３
人，計６人の腕部に１週間張り付け炎症の有無により安
全性の評価とした。 ○・・・なし ×・・・あり

【００２５】実施例１ビスコース中のαセルロースに対して，ラミー麻（長さ
１．５ｃｍ）を１０重量％，強力レーヨン糸（長さ１．
５ｃｍ，１．５デニール）を３０重量％を含むビスコー
ス（αセルロース８重量％，アルカリ６重量％）に，平
均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度７５％のキチン
質粉末（高松油脂（株）製）をビスコース中の固形分に
対して０．２重量％になるように混合した後，約２０℃
で結晶芒硝（平均粒径：５ｍｍ）をビスコース中のαセ
ルロースに対して８０倍重量になるように添加混合し
た。この混合物をブロック状に成形し，９５〜１００℃
で３時間煮沸処理した後，１重量％の硫酸中に浸漬して
セルロースを再生し，常法の精練工程を経て乾燥，膨潤
処理を行い，湿潤密度０．０４ｇ/ ｃｍ³の抗菌防臭性
セルローススポンジを得た。得られた抗菌防臭性セルロ
ーススポンジの物性を表１に示す。

【００２６】実施例２平均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度が７５％のキ
チン質粉末（実施例１と同一のもの）を，ビスコース中
のαセルロースに対して１０重量％の含有量に調製した
混合物を用いて，実施例１と同様な方法で湿潤密度０．
０４ｇ/ ｃｍ³の抗菌防臭性セルローススポンジを得
た。得られた抗菌防臭性セルローススポンジの物性を表
１に示す。

【００２７】実施例３平均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度が４５％のキ
チン質粉末（高松油脂（株）製）を，ビスコース中のα
セルロースに対して１０重量％の含有量に調製した混合
物を用いて，実施例１と同様な方法で湿潤密度０．０４
ｇ/ ｃｍ³の抗菌防臭性セルローススポンジを得た。得
られた抗菌防臭性セルロ−ススポンジの物性を表１に示
す。

【００２８】実施例４粒径１０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度が７５％のキチン質
粉末を１重量％含むポリノジック繊維（長さ１．５ｃ
ｍ，７デニール，富士紡績（株）製）を，ビスコース中
のαセルロースに対して４０重量％混合した後，実施例
１と同様な方法で結晶芒硝の混合，処理を行い，湿潤密
度０．０４ｇ/ ｃｍ³の抗菌防臭性セルローススポンジ
を得た。得られた抗菌防臭性セルロ−ススポンジの物性
を表１に示す。

【００２９】比較例１ビスコース中のαセルロースに対して，ラミー麻（長さ
１．５ｃｍ）を１０重量％，強力レーヨン糸（長さ１．
５ｃｍ，１．５デニール）を３０重量％を補強繊維とし
て含むビスコース（αセルロース８重量％，アルカリ６
重量％）に，平均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度
１０％のキチン質粉末（希硫酸処理して精製した甲殻キ
チン）をビスコース中の固形分に対して１０重量％にな
るように混合した後，約２０℃で結晶芒硝（平均粒径：
５ｍｍ）をαセルロースに対して８０倍重量になるよう
に添加混合した。この混合物を実施例と同様な処理を行
い，湿潤密度０．０４ｇ/ ｃｍ³の抗菌防臭性セルロー
ススポンジを得た。得られた抗菌防臭性セルローススポ
ンジの物性を表１に示す。

【００３０】比較例２平均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度が１０％のキ
チン質粉末（比較例１と同一のもの）の含有量を，ビス
コースの固形分に対して２０重量％に調製した混合物を
用いて，実施例１と同様な方法で湿潤密度０．０４ｇ/
ｃｍ³の抗菌防臭性セルローススポンジを得た。得られ
た抗菌防臭性セルローススポンジの物性を表１に示す。

【００３１】比較例３平均粒子径２０μｍ，脱Ｎ−アセチル化度が７５％のキ
チン質粉末（実施例１と同一のもの）の含有量を，ビス
コースの固形分に対して２０重量％に調製した混合物を
用いて，実施例１と同様な方法で湿潤密度０．０４ｇ／
ｃｍ³の抗菌防臭性セルローススポンジを得た。得られ
た抗菌防臭性セルローススポンジの物性を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１から明かなように，本発明の抗菌防臭
性セルローススポンジは，十分な柔軟性，安全性を有
し，かつ抗菌防臭性，湿潤強度も優れていた。一方，比
較例１及び２で得られた再生セルローススポンジは，キ
チン質の脱Ｎ−アセチル化度が低いために，抗菌防臭性
が劣っていた。また，比較例２及び３は，キチン質粉末
の含有量が多いために，湿潤強度が低下した。

【００３４】

【発明の効果】本発明の抗菌防臭性セルローススポンジ
は，抗菌防臭性に優れ，かつ，柔軟性に富み，さらに安
全性にも優れているので，特に安全性の求められる一般
家庭のキッチン用，バス用として好適なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌防臭剤を含むセルローススポンジに
おいて，抗菌防臭剤として脱Ｎ−アセチル化度が４５％
以上のキチン質粉末を０．２〜１０重量％含有してなる
ことを特徴とする抗菌防臭性セルローススポンジ。