JPH02307915A

JPH02307915A - 抗菌性繊維製品

Info

Publication number: JPH02307915A
Application number: JP1125999A
Authority: JP
Inventors: Akihito Kawade; 明史川出; Koji Kibune; 木船　紘爾
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1989-05-18
Filing date: 1989-05-18
Publication date: 1990-12-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、農業、衣料、化粧品及び医療等の分野で好適
に使用できる抗菌性繊維製品に関するものである。

（従来の技術）従来、抗菌性繊維製品には種々のものが提案されている
。それらには、繊維内に抗菌剤を固定したもの、繊維表
面に抗菌剤を化学的に結合させたものあるいは繊維製品
に抗菌剤を含浸することによりコーティングさせたもの
などがある（特開昭５８−８１６８２号公報、特開昭５
８−１９１２２４号公報、特開昭５８−１１５１１６号
公報）。これらのものに用いられる抗菌剤には、フラジ
オマイシン、ゲンタマイシン、アミカシン等の抗生物質
やポビドンヨード。

アクリノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニ
ウム、グルコン酸クロルヘキシジンなどがある。

一方、上記以外の抗菌剤としてキチン類を使用する試み
がある。例えば、キチン、キトサン又はキトサンの軽度
分解物を細菌の生育および増殖の抑制剤として用いたり
（特開昭６２−８３８７７号公報）。

フィルムに付着させて抗菌性及び抗カビ性を付与したり
（特開昭６２−８３８７５号公報）、抗感染症剤として
用いたり（特開昭５９−２７８２６号公報）するもので
ある。また、化粧料にキトサンを水溶性塩の形で配合し
、防臭性と抗菌性を付与したものもある（特開昭６３−
２９０８０８号公報）。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、上記したキチン以外の抗菌剤は。

人体に対して必ずしも安全でなく１発疹等の過敏症やシ
ョック等の副作用が数多く報告されており。

また、これらの抗菌剤は高価なものである。

また、キチン類を抗菌剤として用いたものにおいては、
上記したように種々のものが提案されているが、キチン
無機酸塩のみから繊維を作成するなど、キチン無機酸塩
を繊維製品に適用した例は知られていない。

本発明は、安全性が高く、かつ抗菌力のある繊維製品を
提供することを目的としたものである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、キチン無機酸塩を有効成分とした繊維製品に著
しい抗菌性があることを見出し。

本発明に到達するに至った。

すなわち１本発明は、キチンの無機酸塩を含むことを特
徴とする抗菌性繊維製品を要旨とするものである。

以下２本発明の詳細な説明する。

本発明の抗菌性繊維製品には、キチンの無機酸塩の繊維
のみからなるもの、キチンの無機酸塩の繊維とキチン以
外の他の繊維とからなるもの及びキチン以外の他の繊維
製品をキチンの無機酸塩でコーティングしたものがある
。

これら抗菌性繊維製品におけるキチンの無機酸塩の含有
量は、目的の抗菌力の違いにより適宜選ばれるが、キチ
ンの無機酸塩の繊維とキチン以外の他の繊維とからなる
ものの場合、５重量％以上が良く、好ましくは２０重量
％以上が良い。また。

キチン以外の他の繊維製品をキチンの無機酸塩でコーテ
ィングする場合は、キチンの無機酸塩の膜厚が１０μｍ
以上であることが好ましく、この膜厚は、顕微鏡下で容
易に測定することができる。

キチンは１本来、甲殻類、昆虫類等の外骨格を塩酸処理
並びに苛性ソーダ処理して、灰分および蛋白質を除去し
て得られるボＩＪ−Ｎ−アセチルグルコサミンであるが
９本発明にいうキチンには。

このようにして得られたキチンを脱アセチル化したもの
及びその誘導体も含まれる。そのような誘導体には、脱
アセチル化されたキチンのグリコシド残基の一〇Ｈ基、
　−［’Ｈ２叶基又は−ＮＨ２基がエステル化、エーテ
ル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化あるい
は０−エチル化されたものなどがある。

脱アセチル化度は、完全な脱アセチル化までの広い範囲
のものを使用することができるが、好ましくは３０〜１
００％である。キチンの脱アセチル化は、キチンをアル
カリ処理するという周知の方法により行うことができる
。この際、使用するアルカリ濃度、処理温度あるいは処
理時間等を適宜変えることによって、脱アセチル化度を
容易に調整することができる。

ここでいつ脱アセチル化度とは１次のような方法で測定
された値をいう。

試料約２ｇを２Ｎ−塩酸水溶液２００ｍｊ！中に投入し
、室温で３０分間攪拌する。次いで、ガラスフィルター
で濾過して塩酸水溶液を除去した後。

２００ｍＪ２のメタノール中に投入して３０分間攪拌す
る。これをさらにガラスフィルターで濾過し。

フレッシュなメタノール２００ｍｌ中に投入し。

３０分間攪拌する。このメタノールによる洗浄操作を４
回繰返した後、風乾および真空乾燥し１次いで、その約
０．２　ｇを精秤し、１００ｍＪの三角フラスコに取り
、イオン交換水４０ｍ１を加えて３０分間攪拌する。さ
らに、この溶液をフェノールフタレインを指示薬として
０．ＩＮ−苛性ソーダ水溶液で中和滴定する。脱アセチ
ル化度（Ａ）は次式によって求められる。

ただし、ａは試料の重量（ｇ＞、ｆは０．１Ｎ−苛性ソ
ーダ水溶液の力価、ｂは０．　Ｉ　Ｎ−苛性ソーダ水溶
液の滴定量（ｍｉ’）である。

本発明におけるキチンの無機酸塩とは、上記したキチン
を塩酸、硫酸、燐酸、硝酸等の無機酸で塩としたもので
ある。そして、このようなキチンの無機酸塩は、キチン
のグルコサミン残基のアミノ基が全て塩の形になってい
るものが好ましい。

次に１本発明の抗菌性繊維製品の製造方法を説明する。

キチンの無機酸塩の繊維は、キチンの繊維を作製した後
、無機酸で処理して無機酸塩にする方法が用いられる。

まず、キチンの繊維は、上記したキチンを溶剤に溶かし
て溶液とし９Ｍ固液により凝固する方法で作成する。こ
のキチン溶液の濃度は、５〜１０重量％が好ましい。溶
剤としては。

ポリ−Ｎ−アセチルグルコサミン又は脱アセチル化度の
比較的小さいキチンの場合、ジメチルアセトアミド又は
Ｎ−メチルピロリドンと塩化リチウムとの混合物、ジク
ロル酢酸又はトリクロル酢酸とハロゲン化炭化水素との
混合物等を使用することができ、また、脱アセチル化度
の比較的大きいキチンの場合には、希酢酸、希塩酸、希
硝酸等の希酸を使用することができる。凝固液としては
。

脱アセチル化度が比較的小さいキチンの場合は。

キチンを溶解しない溶媒であれば、いかなるものでもよ
く、そのようなものには９例えば水、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール等がある。

また、脱アセチル化度が比較的大きいキチンの場合は、
キチンを溶解している酸溶液より濃度の高いアルカリ溶
液を用いることができ、好ましくは苛性ソーダ溶液が良
い。ここで作製する繊維は。

用途により異なるが、０．５〜２．０単糸デニールのも
のが好ましい。このようにして得られたキチンの繊維は
、必要に応じて、さらに脱アセチル化度を高めるために
アルカリ処理を施してもよい。

次に、このようにして作製したキチンの繊維を無機酸水
溶液又は無機酸を含んだ有機溶媒に浸漬後、水又は有機
溶媒で洗浄し、乾燥する。この際。

グルコサミン残基のアミノ基のモル数とほぼ当量の酸が
付加することが好ましい。無機酸は、１〜５Ｎの濃度の
ものを用いればよい。また、浸漬の時間及びその時の温
度は１通常、３０分〜２時間及び１０〜４０℃が適当で
ある。ここでいう有機溶媒とは、無機酸やキチンと反応
することのないものであればいかなるものでも使用する
ことができるが、メタノールまたはエタノールが好まし
い。

このようにして得られたキチンの無機酸塩の繊維から、
織物２編物又は不織布などの繊維製品を作ることができ
る。

また、木綿１毛、絹、セルロース、ポリエステル、ナイ
ロン、アクリル繊維等のキチン以外の繊維をキチンの無
機酸塩の繊維と混合して上記のような繊維製品をつくる
ことができる。キチン無機酸塩の繊維と他の繊維を混合
する場合には、要求される抗菌力の大きさにより、それ
らの混合比を任意に選ぶことができる。例えば、医療分
野において、感染の可能性の非常に高い所で使用する場
合には、キチン無機酸塩の繊維だけで目的の繊維製品を
作成してもよい。

キチンの無機酸塩がコーティングされた繊維製品を作製
するには、溶液状のキチンを他の繊維製品にコーティン
グした後、無機酸で処理して無機酸塩の形にしてもよい
し、また、溶液状のキチンの無機酸塩を調製し、それを
他の繊維製品にコーティングしてもよい。ここで用いる
キチンの溶液は、濃度が０．５〜２．０重量％と低い以
外はキチンの繊維を作製するときに用いたキチンの溶液
と同じものが使用できる。このキチンの溶液に他の繊維
製品をディッピングし、凝固液で凝固し、洗浄。

乾燥してコーティングした後、必要に応じて脱アセチル
化して１次いで無機酸水溶液で処理して無機酸塩の形に
することができる。また、溶液状のキチンの無機酸塩は
、脱アセチル化度が比較的高いキチンを使用し、希酢酸
等の希酸に溶解して調製することができる。この溶液状
のキチンの無機酸塩の濃度は、２〜４０重最％が好まし
い。この溶液状のキチンの無機酸塩に他の繊維製品をデ
ィッピングし、乾燥すればコーティングすることができ
る。作製された繊維製品におけるキチンの含有量は、用
途により異なるが、キチンの無機酸塩の膜厚が、１０μ
ｍ以上になるようにするのが好ましい。

本発明の抗菌性繊維製品は９例えば、大腸菌。

緑膿菌、ブドウ状球菌等の細菌類や白寥菌、キャンディ
ダ・ウチリス（Ｃａｎｄｉｄａ　ｕｔｉｌｉｓ）等の真
菌類に対して抗菌性を示す。さらに、キチンから作製さ
れたものであるので、生体適合性を有し９人体に対して
極めて安全な繊維製品である。

本発明の使用方法としては１例えば、医療用のガーゼま
たは綿として患部に直接貼付したり、または９手術後の
タンポンとして使用したり、創傷面の滲出液や膿の除去
に用いることができる。また１手術時の感染防止布とし
ての使用もできる。

この際、他の抗生物質や抗菌剤との併用も可能である。

また、近年、病院においては院内感染の防止が注目を集
めているが１本発明の繊維製品は抗菌性を有しているの
で、吸取った膿からの感染防止ができる等、院内感染の
防止に対しても非常に有用である。その他では、抗菌性
不織布として靴の中敷や食品の包装紙等に、また、抗菌
性綿として化粧用にも使用できる。

（実施例）以下、実施例により具体的に説明する。

実施例１．比較例１キチンをジメチルアセトアミドと塩化リチウムからなる
溶媒に溶解し、キチン濃度８重量％のキチンドープを得
た。このドープを用いてノズル径０、０６＋ｎ＋ｎのノ
ズルから、７０℃の水中に吐出して湿式紡糸後、洗浄し
、１．５単糸デニールの繊維を作製した。５　ｍｍ長に
細断後、１５％の苛性ソーダ水溶液中で加熱処理し、脱
アセチル化度３８％のキチン短繊維を作製した。これを
重量で、２００倍の２Ｎ塩酸中に加え、２０℃で３０分
間攪拌し、洗浄。

乾燥してキチン塩酸塩を作成した。このキチン塩酸塩と
木綿を１：４　（重量比）の割合で混紡し。

抗菌ガーゼを作成した。

局方ガーゼを対照として、検体表面上でのブドウ状球菌
に対する抗菌効果を次のようにして調べた。滅菌した検
体（０，１ｇ　）を栓付きの滅菌ビンに入れ、その上に
菌懸濁液（予め一晩前培養した菌液を普通栄養培地で希
釈したもの）を０．２ｍ１（１０４〜１０　’ｃｅｌｌ
ｓ）を均一に滴下し、栓をして３７℃で１８時間培養し
た。培養終了後、緩衝生理食塩水を２０ｍ！加え、十分
振盪して菌を回収し、培養後の菌数を測定した。表１か
ら明らかなように１本発明のガーゼは抗菌性を有してい
た。

表１　ブドウ状球菌に対する抗菌カーゼの抗菌効果実施
例２．比較例２実施例１において作成した紡糸直後のキチン繊維を５　
＋ｎ＋ｎ長に細断後、２７％の苛性ソーダ水溶液中で加
熱処理し、脱アセチル化度５９％のキチン短繊維を作成
した。

実施例１に準じてキチン硝酸塩、キチン燐酸塩。

キチン硫酸塩を作成後、ポリビニルアルコールをバイン
ダーとして不織布化し１局方ガーゼを対照として、培養
時間を１時間とした以外は実施例１と同様にして大腸菌
に対する抗菌効果を評価した。

表２から明らかなように１本発明の不織布は抗菌性を有
していた。

表２　大腸菌に対する抗菌不織布の抗菌効果実施例３．
比較例３実施例１で使用したキチンドープから湿式紡糸により得
られたキチン長繊維を２０％の苛性ソーダ水溶液中で加
熱処理し１次いで、２Ｎ塩酸中で酸処理した。得られた
脱アセチル化度４５％のキチン塩酸塩を細断し、抗菌綿
を作成した。

この抗菌綿と市販の脱脂綿を検体として、白廖菌に対す
る抗菌効果を調査した。白癖閑の胞子を植菌した寒天培
地（サブロー寒天培地）上に検体をのせ、３７℃で２４
時間培養後、検体付近での菌の発育の有無を目視検査し
た。

その結果、市販の脱脂綿をのせた寒天培地では全体に菌
の発育が認められたが、抗菌綿をのせた寒天培地では、
抗菌綿の周囲には菌の発育はまったくδ忍められなかっ
た。

実施例４．比較例４キチン粉末を実施何重で用いた溶媒に溶解し。

濃度１重量％のキチン溶液を得た。ナイロン布をこの溶
液にディッピングし、凝固、乾燥してナイロン布をキチ
ンコーティングした。この布を３０％苛性ソーダ水溶液
中で加熱処理後、２Ｎ燐酸で酸処理し、脱アセチル化度
５２％のキチン燐酸塩でコーティングされたナイロン布
を作製した。このもののキチンのコーティング膜厚は、
２０μｍであった。

実施例１に準じてキャンディダ・ウチリス（Ｃａｎｄｉ
ｄａ　ｕｔｉｌｉｓ　）に対する抗菌効果を評価した。

表３から明らかなように９本発明の抗菌ナイロン布は抗
菌性を有していた。

実施例５．比較例５実施例３で使用したキチン塩酸塩の長繊維を用いて抗菌
布を作成した。木綿布および木綿布に１％のグルコン酸
クロルヘキシジン水溶液（抗菌剤）を含浸させたものを
対照として、培養時間を１時間とした以外は実施例１と
同様にして緑膿菌に対する抗菌効果を評価した。

表４　緑膿菌に対する抗菌布の抗菌効果実施例６．比較
例６キチン粉末を５０％苛性ソーダ水溶液中で加熱処理し、
７８％の脱アセチル化度を有するキチン粉末を作成した
。次に、２Ｎ硝酸中にこれを溶解し、キチン硝酸塩の水
溶液を作成した。このもののキチン含有看は、１０重量
％であった。ポリエステル繊維から作成した不織布をこ
の水溶液中にディッピング後、乾燥して、キチン硝酸塩
でコーティングした。この不織布におけるキチンのコー
ティング膜厚は、１０μｍであった。

コーティング以前の不織布を対照として、実施例１に準
じて大腸菌に対する抗菌性を調べた。

表５　大腸菌に対する抗菌ポリエステル不織布の抗菌効
果（発明の効果）本発明は、細菌類、真菌類等に対して著しい抗菌性があ
り１人体に対する安全性が非常に高い抗菌性繊維製品と
して非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キチンの無機酸塩を含むことを特徴とする抗菌性
繊維製品。