JPH06343479A

JPH06343479A - 増粘剤およびその用途

Info

Publication number: JPH06343479A
Application number: JP5134894A
Authority: JP
Inventors: Kuniharu Tachibana; 國治立花
Original assignee: USUKI SEIYAKU KK; Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: USUKI SEIYAKU KK; Sansho Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1993-06-04
Filing date: 1993-06-04
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【構成】マスタケを液体培養することにより得られる
粘性物からなることを特徴とする増粘剤。この増粘剤
は、皮膚に対して優れた感触を示し、かつ経時的にも安
定な従来の増粘剤とは異なった物理化学的特性を有する
新規な半流動性特性を示すもので、とくに化粧料の配合
剤として好適であり、それ以外にも、医薬部外品、医
薬、食品などの配合剤としても有用なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、製剤特性及び使用感に
優れた天然由来の増粘剤に関するものであって、さらに
詳しくは、マスタケの子実体または菌糸体（以下、これ
らを総称して単に「マスタケ」と呼ぶことがある）を液
体培養することによって得られる粘性物からなる増粘剤
で、皮膚に対して優れた感触を示し、かつ経時的にも安
定な従来の増粘剤とは異なった物理化学的特性を有する
新規な半流動性の増粘剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近代科学の進歩によって、化粧料、医薬
部外品、医薬品及び食品などの処方、さらには、各種工
業製品への添加剤としても欠かせない、増粘剤あるいは
保湿剤等を合成によって製造する新素材開発が活発にな
ってきており、その一例として、カルボキシビニルポリ
マー、ＰＣＡソーダ、ポリビニルアルコールあるいはポ
リビニルピロリドンなどが挙げられる。

【０００３】しかし、これらの増粘剤は、例えばカルボ
キシビニルポリマーのように、適度な粘性があるもの
の、塩の存在や添加によって分子構造が破壊されて粘度
低下を惹き起こしたり、ｐＨの影響を受けて経時的に不
安定であったりすることから、製剤設計上、非常に使用
しづらい問題があった。かかる問題を解決する目的で、
その他の高分子化合物が適宜添加されていたが、これら
のものも使用感が損なわれ（べたつきが生じ）たり、白
濁化したりするなどの問題があって煩雑な処方系となる
ことが多かった。

【０００４】一方、天然由来のものとしては、ヒアルロ
ン酸、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、海藻か
ら得た多糖類等があるが、例えばアルギン酸ナトリウム
のように、加水分解されて経時的に粘度が低下する等の
問題があった。

【０００５】一般的にこれら天然由来の増粘剤あるいは
保湿剤の欠点として、単独使用では、ぬめり感による皮
膚へのなじみの悪さのほか、皮膚になじむ前の直前のと
まりやべたつきがある等の使用感上の問題があった。ま
た、多量配合する剤型によっては、外観的にも白濁する
など製剤上の問題も抱えていた。

【０００６】したがって、これらの物質を種々の用途に
使用する場合には、各々の欠点を補うために多種類の他
の添加物を組み合わせる必要があることから、手軽に使
用できる汎用性の高い原料の開発が待ち望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、各種
の塩の存在や添加によっても増粘効果が失われないばか
りか、ｐＨ及び温度依存性がない経時的にも安定な粘度
特性を有し、しかも皮膚に塗布した場合には肌に対する
なじみやしっとり感を有する、新規の機能性原料を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は前記目的を達成するために、動物、植物由来及
び微生物産出多糖に着目して鋭意研究を重ねた結果、サ
ルノコシカケ科マスタケ属のマスタケを液体培養するこ
とにより得られる粘性物が、安定性が高く、また、上記
の種々の問題を解決することを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明によれば、マスタケを液
体培養することによって得られる粘性物からなる新規な
増粘剤が提供される。この増粘剤は、皮膚に対して安全
で、製剤特性及び使用感に著しく優れており、とくに、
化粧料の配合成分として好適なものである。

【０００９】

【発明の具体的な説明】本発明で使用するマスタケは、
子実体、菌糸体（Letiporus sulphureus）のいずれを用
いても同じ効果を奏し得るが、子実体は季節的なものを
考慮すると入手困難であったり、抽出率が低いため原価
的に高価になる等、実用的な面で問題がある。したがっ
て、マスタケ菌糸体の液体培養から得られる粘性物を利
用した方が廉価であり、季節変動の影響を受けない等の
有利な面が多いので好ましい。

【００１０】本発明のマスタケを液体培養することによ
り得られる粘性物は、例えば次のようにして製造するこ
とが出来る。使用する液体培養の培地としては、マスタ
ケが増殖する条件であれば何ら限定されることはない
が、例えば、グルコース、シュクロース、ラクトース等
の炭素源、ペプトン等の窒素源の他に無機塩を含有し、
生産培養条件に応じてその他、天然栄養源、ビタミン、
アミノ酸、カルボン酸等を必要量添加したものが用いら
れる。

【００１１】また、マスタケを液体培養する条件として
は、培養温度２０ないし３５℃、培養時間は約１ないし
４週間、通気攪拌等の好気的条件下で行うのが望まし
い。

【００１２】これらの培養条件下でマスタケを培養した
後、常法により遠心分離等で菌体を除去し、除タンパク
操作、濾過等を行い精製する。ここで精製された液（濾
液等）はそのまま製品としても利用可能であるが、さら
に使用目的に応じて調製が必要な場合は、例えばこれに
等量のエタノール等のアルコールを加えて目的とする粘
性物を分画し、必要粘度に応じて製品とする。

【００１３】このようにして得られた本発明の増粘剤
は、安定性が高く、粘度特性が、ｐＨ、温度ならびに塩
の影響を受けず、経時的にも極めて安定である。また、
従来の増粘剤あるいは保湿剤には見られない優れた効
果、すなわち、皮膚適用時のべたつきやとまり感がな
い、滑らかな使用感とさっぱりしたあと残り感を有す
る。このため、化粧料、医薬部外品、医薬品及び食品な
どにおいて増粘を目的とした添加剤として使用できる
他、工業製品への添加剤としても有用な汎用性の高い新
規の機能性原料である。しかも、医薬、化粧料分野で通
常に用いられる各種の添加基剤との相溶性も良好で、大
変使用しやすい原料である。

【００１４】本発明の増粘剤は、上記の如く利用目的に
合わせた任意の調製が可能であるため、使用量は特に制
限されるものではないが、化粧料、医薬部外品、医薬品
及び食品用の増粘剤として配合する場合は、通常、０．
０１ないし１０．０重量％程度、好ましくは０．１ない
し５重量％が用いられ、保湿剤として配合する場合は、
通常、０．０１ないし５．０重量％程度、好ましくは
０．０１ないし２重量％が用いられる。

【００１５】上記医薬品、医薬部外品、化粧料の公知の
形態とは、経口のみならず外用可能なあらゆる形態を意
味し、経口可能な形態としては、例えば錠剤、カプセル
剤、顆粒剤、シロップ剤、粉剤、エキス剤等が例示で
き、外用可能な形態としてはパップ剤、プラスタ−剤、
点眼剤、ペースト剤、クリーム、軟膏、エアゾール剤、
乳剤、ローション、乳液、エッセンス、パック、ゲル
剤、パウダー、ファンデーション、リップクリーム、口
紅、サンケア、バスソルト等の皮膚適用剤やヘアトニッ
ク、ヘアシャンプー、ヘアリンスなどの頭髪適用剤が例
示できる。この場合、公知の有効成分や界面活性剤、油
脂類等の基剤成分の他、必要に応じて、公知の保湿剤、
増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、散乱剤、
キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、着色剤等種々の添加剤
を適宜併用することができる。

【００１６】食品の添加剤としては、例えばゼリー、キ
ャンディ、ドリンク、ジャム、ビスケット、チョコレー
ト、ケーキ等の種々の形態に適宜自由に使用できる。そ
の際、必要に応じて食品として使用可能な防腐剤、香
料、安定剤、着色剤、乳化剤、酸化防止剤、調味料、増
粘剤等種々の公知の添加剤を適宜併用しても良い。

【００１７】

【実施例】次に、本発明の実施例並びにその効果の試験
例を挙げるが、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。

【００１８】＜製造例１＞乾燥したマスタケ子実体５０
ｇをホモミキサーで粉砕し、これに２，０００ｇの精製
水を加えて、９５℃で３時間攪拌抽出する。該抽出液を
８，０００ｒｐｍ、４０分間遠心分離した後、セライト
等の濾過助剤を用いて濾過し、濾液１８５０ｇを得た。
該濾液の限外濾過を行い、分子量１０万以下の低分子の
ものを取り除いた後、４００ｇのエタノールを加えて沈
殿物を乾燥し、目的とする増粘剤１．８７ｇを得た。

【００１９】＜製造例２＞ブドウ糖３０ｇ／ｌ、酵母エ
キス２ｇ／ｌ、ペプトン２ｇ／ｌ、リン酸１カリ１ｇ／
ｌ、硫酸マグネシウム０．５ｇ／ｌ、塩化ナトリウム
０．１ｇ／ｌ、塩化カルシウム０．１ｇ／ｌ、消泡剤
０．５ｇ／ｌを含むｐＨ７．０の液体培地を１２０℃で
１５分間滅菌処理した後、マスタケ菌糸（Laetiporus s
ulphureus ）を接種し、３０℃で好気的条件下において
通気攪拌培養を行った。２８日間培養した後、該培養液
をホモジナイズ処理した後、１０，０００ｒｐｍ、３０
分間遠心分離して菌体画分と培養液上清液画分に分け
た。培養液上清液画分に１リットルのエタノールを加え
て沈殿部に２．１４ｇの粗増粘剤を得た。得られた粗増
粘剤を５００ｍｌの精製水に溶解した後、濾過し、イオ
ン交換クロマトグラフィー（TSK-GEL DEAE-TOYOPEARL 6
50）によって精製し、５００ｇのエタノールを加えて沈
殿物を乾燥し、増粘剤１．５３ｇを得た。

【００２０】＜製造例３＞デキストリン２０ｇ／ｌ、ハ
イニュートＳ（大豆ペプチド）１ｇ／ｌ、リン酸１カリ
１ｇ／ｌ、塩化ナトリウム０．１ｇ／ｌ、硫酸アンモニ
ウム１ｇ／ｌ、塩化カルシウム０．１ｇ／ｌ、消泡剤
０．５ｇ／ｌを含むｐＨ２．０の液体培地を１２０℃で
１５分間滅菌処理した後、マスタケ菌糸（Laetiporus s
ulphureus ）を接種し、２５℃で２０日間振盪培養を行
った。培養終了後、ホモジナイズ処理した後、セライト
５０ｇを加えて濾過し、濾液８５０ｇに１リットルのエ
タノールを加えて、沈殿部に２．１４ｇの粗増粘剤を得
た。得られた粗増粘剤を５００ｍｌの精製水に溶解した
後、濾過し、イオン交換クロマトグラフィー（TSK-GEL
DEAE-TOYOPEARL 650）によって精製し、５００ｇのエタ
ノールを加えて沈殿物を乾燥し、増粘剤１．６４ｇを得
た。

【００２１】＜製造例４＞可溶性デンプン５０ｇ／ｌ、
ペプトン２ｇ／ｌ、リン酸１カリ１ｇ／ｌ、硫酸ナトリ
ウム０．５ｇ／ｌ、塩化ナトリウム０．１ｇ／ｌ、塩化
カルシウム０．１ｇ／ｌ、コハク酸１．５ｇ／ｌ、消泡
剤０．５ｇ／ｌを含むｐＨ３．５の液体培地を１２０℃
で１５分間滅菌処理した後、マスタケ菌糸（Laetiporus
sulphureus ）を接種し、２８℃で好気的条件下におい
て通気攪拌培養を行った。１４日間培養した後、該培養
液をホモジナイズ処理した後、１０，０００ｒｐｍ、３
０分間遠心分離して菌体画分と培養液上清液画分に分け
た。培養液上清液画分に１リットルのエタノールを加え
て沈殿部に２．４８ｇの粗増粘剤を得た。得られた粗増
粘剤を５００ｍｌの精製水に溶解した後、濾過し、イオ
ン交換クロマトグラフィー（TSK-GEL DEAE-TOYOPEARL 6
50）によって精製し、５００ｇのエタノールを加えて沈
殿物を乾燥し、増粘剤１．８３ｇを得た。

【００２２】＜製造例５＞ゲルコース５０ｇ／ｌおよび
小麦胚芽３０ｇ／ｌを含む液体培地を１２０℃で２０分
間滅菌処理した後、マスタケ菌糸（Laetiporus sulphur
eus ）を接種し、２８℃で、振盪培養を行った。２５日
間培養した後、該培養液をホモジナイズ処理した後、１
０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離して菌体画分と培
養液上清液画分に分けた。培養液上清液画分をセライト
を添加して濾過した後、イオン交換クロマトグラフィー
（TSK-GEL DEAE-TOYOPEARL 650）によって精製し、８０
０ｍｌのエタノールを加えて沈殿部に増粘剤１．４８ｇ
を得た。

【００２３】＜効果データ＞ (1) 粘度の経時安定性本発明の増粘剤の各ｐＨにおける粘度の経時安定性を調
べた。試験は、本発明の増粘剤を２．０％の濃度に調製
し、各々５、２５および４５℃の温度条件に１０週間放
置して経時的な粘度の安定性を調べた。観察は２週間ご
とＢ形粘度計（株式会社東京計器製；形式ＢＬ）で行
い、各試験の粘度安定性を測定した。なお、本発明の増
粘剤は製造例２のものを使用した。結果を、表１に示し
た。

【００２４】表の結果から明らかなように、本発明の増粘剤は、各ｐ
Ｈでの経時的粘度の安定性に優れていることが確認され
た。

【００２５】(2) 塩の添加による粘度の経時的安定性本発明の増粘剤の塩の添加による粘度の安定性を調べ
た。比較対照として、他の増粘剤にカルボキシビニルポ
リマー、ＣＭＣ、アルギン酸ナトリウムを用いた。試験
は、本発明の増粘剤及び比較対照とした他の増粘剤の水
溶液に、塩化ナトリウムを下記の濃度で添加して、即時
的な粘度の変化及びさらに本発明の増粘剤を各５、２５
及び４５℃の温度条件に１０週間放置して経時的な粘度
の安定性を調べた。観察は２週間ごとＢ形粘度計（株式
会社東京計器製；形式ＢＬ）で行い、各塩濃度に調整し
た本発明の増粘剤の経時的な粘度の安定性を測定した。
なお、本発明の増粘剤は製造例３のものを使用した。即
時的な粘度変化の結果を図１に、また、本発明の増粘剤
の経時的粘度の安定性の結果を、表２に示した。

【００２６】

【００２７】図１の結果から明らかなように、比較対照
として用いた他の増粘剤は塩化ナトリウムの添加によ
り、濃度依存的に粘度の低下が顕著であったが、本発明
の増粘剤は、塩化ナトリウムの添加濃度に関係なく、粘
度が安定していることが確認された。また、表２の結果
から明らかなように、本発明の増粘剤は塩化ナトリウム
の各濃度添加でも経時的粘度の安定性に優れ、外観上も
全く問題ないことが確認された。

【００２８】(3) 保湿性高周波インピーダンスメーター（ＩＢＳ社製：MODEL IB
-355）を用い、精製水をコントロールとして本発明の増
粘剤（製造例４）の保湿性を調べた。他の保湿剤と比較
するために保湿性が高いヒアルロン酸ナトリウムを対照
として同様に調べた。

【００２９】測定方法ヒト前腕部内側に試料を塗布（２ｃｍ×２ｃｍ）し、３
０秒後すばやくガーゼで軽く拭き取り、３０秒毎に皮膚
の電導度（コンダクタンス）を経時的に１０分まで測定
した（測定条件：測定室内温度２０℃、湿度６０％、測
定回数ｎ＝１０）。結果を図２に示した。図２の結果
は、電導度が高いほど保湿性が高いことを示しており、
本発明の増粘剤は、保湿性が優れているヒアルロン酸ナ
トリウムと同等の保湿性を示しており、保湿剤として優
れていることが確認された。

【００３０】(4) 使用感評価試験本発明の増粘剤を使用した化粧水（後述の処方例３）を
用いてヒアルロン酸ナトリウムとの使用感を官能試験に
より比較した。使用感評価は、４０名の乾性肌の女性を
各群１０名ずつの４群にランダムに分けたパネラーによ
り行った。第１群には処方例３の化粧水（本発明）を、
第２群には処方例３の本発明の増粘剤のみをヒアルロン
酸ナトリウムにかえて化粧水（比較例１）を、第３群に
は処方例３の本発明の増粘剤を除いた化粧水（基剤：比
較例２）を使用してもらった。この３群のパネラーに
は、化粧水を毎日朝と夜２回、洗顔後、顔面に適量塗布
することを１か月間続けてもらい、「肌のなじみ」「肌
のしっとり感」「肌荒れ改善」の３項目について有効性
を評価してもらった。評価はそれぞれ使用前に比べてど
のように改善されたかについて、「著効」「有効」「や
や有効」「変化なし」の４段階で判定してもらった。結
果を表３ないし表５に示す。なお、表中の有効率は、有
効以上で算出したものを意味する。

【００３１】

【００３２】

【００３３】以上の結果から、本発明の増粘剤を配合した化粧水に
は、明らかに優れた使用感特性が認められた。

【００３４】

【処方例】次に、本発明の増粘剤を配合する処方例を示
す。処方例の配合中、「適量」とは、全体で１００重量
％になる量を意味する。

【００３５】＜処方例１＞クリーム（重量％）Ａモノステアリン酸ポリエチレングリコール(40E.O.) ２．０自己乳化型モノステアリン酸グリセリン５．０ステアリン酸５．０ベヘニルアルコール１．０流動パラフィン１０．０トリオクタン酸グリセリル１０．０Ｂグリセリン５．０エチルパラベン０．１本発明の増粘剤（製造例１のもの）０．０１精製水適量Ａに属する成分を加熱溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して攪拌、乳化後、冷却
してクリームを製造した。

【００３６】＜処方例２＞乳液（重量％）Ａモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.0.) １．０モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(60E.0.) ０．５親油型モノステアリン酸グリセリン１．０ステアリン酸０．５ベヘニルアルコール０．５アボカド油４．０トリオクタン酸グリセリル４．０Ｂ１，３−ブチレングリコール５．０本発明の増粘剤（製造例２のもの）０．０２メチルパラベン０．２精製水適量Ａに属する成分を加熱溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して攪拌、乳化後、冷却
して乳液を製造した。

【００３７】＜処方例３＞化粧水（重量％）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.0.）８．０エタノール１５．０本発明の増粘剤（製造例３のもの）０．０５エチルパラベン０．１クエン酸０．１クエン酸ナトリウム０．３１，３−ブチレングリコール４．０エデト酸二ナトリウム０．０１精製水適量上記の各成分を混合、均一に攪拌、溶解し化粧水を製造
した。

【００３８】＜処方例４＞クリームパック（重量％）Ａビーガム５．０スクワラン２．０プロピレングリコール５．０本発明の増粘剤（製造例４のもの）１．０ビタミンＢ₁₂ ０．０５精製水適量Ｂ酸化亜鉛１０．０Ｃエタノール５．０Ａに属する成分を混合、攪拌して膨潤させ、Ｂを少しず
つ加える。これにＣを徐々に加えてペースト状になるま
で混練しクリームパックを製造した。

【００３９】＜処方例５＞エッセンス（重量％）グリセリン２０．０エタノール１．０本発明の増粘剤（製造例５のもの）５．０精製水適量上記の各成分を混合、均一に攪拌、溶解しエッセンスを
製造した。

【００４０】＜処方例６＞親水性軟膏（重量％）Ａポリオキシエチレンセチルエーテル２．０グリセリルモノステアレート１０．０流動パラフィン１０．０ワセリン４．０セタノール５．０Ｂプロピレングリコール１０．０メチルパラベン０．１本発明の増粘剤（製造例１のもの）２．０精製水適量Ａに属する成分を加熱溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して攪拌、乳化後、冷却
して親水性軟膏を製造した。

【００４１】＜処方例７＞エアゾール剤（重量％）Ａコウジ酸２．０本発明の増粘剤（製造例２のもの）０．１ニコチン酸ベンジル０．０１ビタミンＥアセテート０．０５セタノール１．２プロピレングリコール４．０エタノール８．０精製水適量Ｂフロン１２３／１４１ｂ（５７：４３）７．０Ａに属する成分を均一に混合溶解してエアゾール容器に
入れ、常法によりＢを容器に充填してエアゾール剤を製
造した。

【００４２】＜処方例８＞パップ剤（重量％）Ａポリアクリル酸３０．０モノオレイン酸ソルビタン１．０精製水適量Ｂポリアクリル酸ソーダ７．０塩化アルミニウム０．３本発明の増粘剤（製造例３のもの）１．５濃グリセリン２０．０酸化チタン１．０Ａに属する成分を加温溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加温溶解して攪拌、混合し、パップ剤を製造した。

【００４３】＜処方例９＞錠菓（重量％）クエン酸１．０脱脂粉乳１５．０ショ糖脂肪酸エステル１．０フレーバー０．８本発明の増粘剤（製造例４のもの）１．０グラニュー糖２０．０乳糖６１．２上記原料を均一に混合し、これを造粒して打錠して製造
した。

【００４４】＜処方例１０＞キャンデー（重量％）Ａ粉末マルビット８３．０クエン酸０．４本発明の増粘剤（製造例５のもの）０．５水適量Ｂフレーバー１．０黄色４号０．００１Ａの混合液をバキュームパンで減圧下、加熱して水分２
ないし５％になるまで濃縮し、これを冷却盤上に移した
後、Ｂを順次加えて６０℃位まで冷却し、これをローラ
ー又はスタンピングマシンで成型して製造した。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、マスタケの液体培養に
よって得られる粘性物からなる増粘剤が提供され、その
優れた機能特性ゆえに、特に医薬品、医薬部外品、化粧
料及び食品用の増粘剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】塩化ナトリウム添加による粘度の即時的な変化
を、本発明の増粘剤及び他の増粘剤の粘度変化と対比し
て示すグラフである。

【図２】本発明の増粘剤の電導度をヒアルロン酸ナトリ
ウムの電導度と対比して示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ１２Ｐ 1/02 Ｃ１２Ｒ 1:645） 7804−4Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】マスタケを液体培養することにより得ら
れる粘性物からなることを特徴とする増粘剤。
【請求項２】マスタケを液体培養することにより得ら
れる粘性物を配合したことを特徴とする化粧料。