JPH06340818A - エポキシド基及び塩基性アミノ基を含む粒状架橋共重合体の使用法 - Google Patents

エポキシド基及び塩基性アミノ基を含む粒状架橋共重合体の使用法

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JPH06340818A
JPH06340818A JP5272909A JP27290993A JPH06340818A JP H06340818 A JPH06340818 A JP H06340818A JP 5272909 A JP5272909 A JP 5272909A JP 27290993 A JP27290993 A JP 27290993A JP H06340818 A JPH06340818 A JP H06340818A
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Peter Michael Dr Lange
ペーター・ミヒヤエル・ランゲ
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ボルフガング・クライス
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 エポキシド基及び塩基性アミノ基を含む新規
の粒状架橋共重合体が提供される。 【効果】 この共重合体は、例えば、生体物質用親水性
クロマトグラフイー樹脂の製造に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はエポキシド基及び塩基性アミノ基
を含むマクロ細孔性(macroporous)の架橋結合した新規
粒状(bead‐shaped)共重合体の使用法に関する。
【０００２】エポキシド基を含有する架橋結合した共重
合体の粒状重合体は周知である。即ちエポキシド基を含
み、転化(inverse)粒状重合法によって製造された多種
多様な親水性の架橋結合した共重合体は、例えばドイツ
特許公告公報(ドイツ特許公刊明細書)第２,２３７,３１
６号、ドイツ特許公開公報(ドイツ特許公刊明細書)第
２,３４３,６３３号及び第２,７２２,７５１号及びヨー
ロッパ特許発明明細書Ｂ１第０,０５８,７６７号に記載
されている。これらの共重合体は蛋白質に対する結合作
用を有する単量体、例えばグリシジル アクリレート又
はメタクリレート又はグリシジル ビニル又はアリルエ
ーテル、架橋用単量体、例えばグリコール アクリレー
ト又はメタクリレート、及び親水性単量体、例えば水酸
基を有する単量体から成っている。ドイツ特許公開公報
(ドイツ特許公刊明細書)第２,７２２,７５１号によれ
ば、一定量の架橋用単量体及びアクリルアミド又はメタ
クリルアミドを用いることにより中空粒状物の生成が達
成されている。ヨーロッパ特許発明明細書Ｂ１第０,０
５８,７６７号によれば、ある種の酵素に特に高い結合
能力を持つ共重合体が、転化粒状重合の際にある種の混
合希釈剤を用いることにより得られている。
【０００３】エポキシド基を含有し、グリシジル モノ
ビニルエステル又はグリシジル モノビニルエーテル及
びアルキレン グリコール ジビニル エステルの架橋
結合共重合体であるゲル状(gelatinous)のマクロ細孔性
の粒状重合体は、ドイツ特許明細書第２,７２８,１４６
号により周知である。これらの共重合体は単量体を溶解
する有機性希釈剤の存在において、単量体の遊離基水性
懸濁重合によって製造され、エポキシド基の加水分解又
はアルコーリシスによりエポキシド基を含まない共重合
体に転化される。
【０００４】エポキシド基を含有するマクロ細孔性で粒
状の架橋結合したグリシジル メタクリレート及びエチ
レン メタクリレートの共重合体は、アンゲヴァンテ
マクロモレクラーレ ヘミー(Ａngew．Ｍakromol．Ｃhe
mie)、１１７巻(１９８３年)、１１７−１２９頁に記載
されている。それらは多孔性を付与する各種の薬剤の存
在下で、水性懸濁液における普通の粒状重合によって製
造される。
【０００５】生物学的に活性な物質に有効な結合性を有
し、多方面に利用できる新規なマクロ細孔性の架橋結合
したエポキシド基含有共重合体が、重合性のグリシジル
化合物、例えばグリシジル アクリレート又はメタクリ
レート及びグリシジル ビニル及び／又はグリシジル
アリル エーテルを、多孔性を付与する薬剤の存在にお
いて、かつ又場合により遊離基条件下で重合し得るポリ
ビニル化合物をも用いて、遊離基粒状重合させる前か又
は重合中に、少なくとも２個のエポキシド基と反応して
エポキシド環を開環させることのできるアミン類と反応
させることにより、水性懸濁液中における普通の粒状重
合によって得られることが今や見出された。少なくとも
２個のエポキシド基と反応できるアミンを用いることに
より、生物活性物質に対する結合性が一段と向上し、エ
ポキシド基以外に水酸基のみを含有する重合性のグリシ
ジル化合物を基剤とした既知の粒状共重合体よりも、多
様な用途を有する粒状共重合体が得られる。該アミンは
同時に重合性のグリシジル化合物の架橋剤として及び塩
基性改質剤としての作用がある。該アミンは又共重合体
中に特殊な細孔構造の発現をもたらす。
【０００６】従って本発明は重合性のグリシジル化合
物、好適にはグリシジル アクリレート又はメタクリレ
ート、グリシジル ビニル エーテル及び／又はグリシ
ジルアリル エーテルを、多孔性を付与する薬剤の存在
において、又場合により遊離基条件下で重合できるポリ
ビニル化合物を添加して、重合させる遊離基粒状重合の
前又は重合中に、少なくとも２個のエポキシド基と反応
できるアミン類と反応させることにより得られる、エポ
キシド基と塩基性アミノ基を含む新規な粒状のマクロ細
孔性の架橋結合した共重合体に関する。
【０００７】更に本発明はエポキシド基と塩基性アミノ
基を含有する新規なマクロ細孔性の粒状の架橋結合した
共重合体の製造方法に関する ; 該方法は重合性グリシ
ジル化合物を、場合により遊離基条件下で重合し得るポ
リビニル化合物を添加して、多孔性を付与する薬剤及び
遊離基生成剤の存在において、水性懸濁液中で、それ自体
は既知の方法で粒状重合させ、その重合性グリシジル化
合物の重合の前か又は重合中に、少なくとも２個のエポ
キシド基と反応できるアミン類と反応させることを特徴
としている。
【０００８】少なくとも２個のエポキシド基と反応でき
るアミン類として次ぎの部類の化合物を挙げることがで
きる:第一級の脂肪族、環式脂肪族、芳香族置換脂肪族
又は芳香族のモノアミン;少なくとも２個の第一級又は
第二級アミノ基を有する脂肪族、環式脂肪族、芳香族置
換脂肪族又は芳香族のジ−又はポリアミン;第一級アミ
ノ基を有する脂肪族、環式脂肪族、芳香族置換脂肪族又
は芳香族のヒドロキシアミン。
【０００９】以上の部類の化合物の代表的なものとして
挙げることのできる例は下記の通りである: 第一級脂肪族モノアミン:Ｃ1−Ｃ20−アルキルアミン、
例えばエチル−、ブチル−、イソ−ペンチル−、n−ヘ
キシル−、２−エチルヘキシル−、ドデシル−、パルミ
チル−及びステアリル−アミン。
【００１０】第一級環式脂肪族モノアミン:シクロヘキ
シルアミン、シクロヘプチルアミン及び２,４−ジメチ
ル−シクロヘキシルアミン; 第一級芳香族置換脂肪族アミン:ベンジルアミン及び２
−及び４−メチル−ベンジルアミン; 第一級芳香族アミン:アニリン、o−、m−及びp−トルイ
ジン及びキシリジン; (一個 の)アミノ基に少なくとも２個の水素原子を持つ
脂肪族ジ−及びポリアミン:例えばエチレン−、プロピ
レン−、ブチレン−、ヘキシレン−及びＮ,Ｎ−ジメチ
ル−エチレン−ジアミンのようなＣ2−Ｃ6−アルキレン
ジアミン、例えばジエチレントリアミン、ジプロピレン
トリアミン、ビス−(３−アミノピロピル)−メチルアミ
ン、トリス−(３−アミノプロピル)−アミン、トリエチ
レンテトラミン及びトリプロピレンテトラミンのような
ポリ−Ｃ2−Ｃ4−アルキレン−ポリアミン; (一個 の)アミノ基に少なくとも２個の水素原子を持つ
環式脂肪族ジ−及びポリアミン:１,３−及び１,４−ジ
アミノシクロヘキサン、１,２−ビス−(４−アミノシク
ロヘキシル) エタン、１,２−ビス−(４−アミノシク
ロヘキシル) エーテル、１,２−ビス−(４−アミノシ
クロヘキシル)−メチルアミン及び３,３−ジメチル−５
−メチル−５−アミノエチル−シクロヘキシルアミン; (一個 の)アミノ基に少なくとも２個の水素原子を持つ
芳香族置換脂肪族ジ−及びポリアミン:１,３−及び１,
４−ビス−(アミノメチル)ベンゼン;(一個 の)アミノ基
に少なくとも２個の水素原子を持つ芳香族ジ−及びポリ
アミン:p−フェニレンジアミン、１,２−ビス−(４−ア
ミノフェニル)ーエタン、１,２−ビス−(４−アミノフ
ェニル)エーテル、１,２−ビス−(４−アミノフェニル)
−メチルアミン及びビス−(４−アミノフェニル)−メタ
ン。
【００１１】第一級アミノ基を有する脂肪族ヒドロキシ
アミン:２−アミノ−１−エタノール、３−アミノ−１
−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール及び２−
アミノ−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１,３−ジ
オール; 第一級アミノ基を有する環式脂肪族ヒドロキシアミン:
４−アミノ−１−シクロヘキサノール及び２,２−ジメ
チル−４−アミノ−１−シクロヘキサノール; 第一級アミノ基を有する芳香族置換脂肪族ヒドロキシア
ミン:４−アミノ−ベンジルアミン。
【００１２】Ｃ2−Ｃ6−アルキレンジアミン及びポリ−
Ｃ2−Ｃ4−アルキレンポリアミンは好適に使用される。
【００１３】アミン類は重合性のグリシジル化合物中に
含まれるエポキシド基の一部分、例えば５ないし９０モ
ル％、好適には１５ないし４５モル％だけが反応するよ
うな量が使用される。 即ち、エポキシ基と塩基性アミ
ノ基を含む架橋した共重合体中におけるエポキシ基の含
量が、粒状重合体の重量に対して１ないし２７重量％、
好適には５ないし２０重量％であるような量だけアミン
類が使用される。
【００１４】機械的安定性を増大させ、所望の形状の粒
状重合体を製造するため及び／又はある程度の疎水性を
確保するために、ポリグリシル化合物がアミン類との反
応によってだけでなく、遊離基重合条件下で重合し得る
ポリビニル化合物とも架橋することが好都合であるとい
える。遊離基重合条件下で重合し得るポリビニル化合物
としては、とりわけジビニルベンゼン及びジビニルトル
エンのような芳香族ジビニル化合物、ヘキサ−１,５−
ジエン、ヘプタ−１,６−ジエン、エチレン グリコー
ル ジメタクリレート、メチレン ジアクリレート又は
メタクリレート及びエチレン ジビニル尿素のような脂
肪族ジビニル化合物、トリビニルベンゼンのような芳香
族トリビニル化合物、脂肪族トリビニル化合物、例えば
グリセリンのような多価アルコールから誘導されるアク
リル酸エステル、及びトリアリルシアヌレートがある。
【００１５】遊離基条件下で重合し得るポリビニル化合
物は、重合性単量体の全重量に対して０ないし３５重量
％の量が使用される。
【００１６】マクロ細孔性のイオン交換樹脂母材の製造
から既知である多孔性を付与する薬剤が、多孔性を付与
する助剤として使用される。これらは単量体中には溶解
するが重合体を沈殿させ、かつ場合により重合体を膨潤
させる有機化合物(重合体の沈殿剤又は膨潤剤)であり、
例えばイソドデカン、オクタン、デカン及びシクロヘキ
サンのような脂肪族炭化水素;トルエンのようなアルキ
ル置換芳香族炭化水素;ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、デカノール及びメチルイソブチルカルビノールの
ようなＣ4−Ｃ14−アルコール;１,１,１−トリクロロエ
タン、塩化エチレン、クロロベンゼン及び o−ジクロロ
ベンゼンのような脂肪族及び芳香族塩素化炭化水素、酢
酸エチル、酢酸ブチル及びステアリン酸アミルのような
Ｃ1−Ｃ18−カルボン酸エステルを挙げることができ
る。
【００１７】多孔性を付与する薬剤は単量体の全重量に
対して５０ないし２００重量％、好適には９０ないし１
２０重量％の量で使用される。
【００１８】粒状重合体の製造後、多孔性を付与する薬
剤は蒸発又は溶出によって重合体から除去される。
【００１９】本発明に従うエポキシド基及び塩基性アミ
ノ基を含有する、粒状の架橋結合したマクロ細孔性の共
重合体は、重合性グリシジル化合物とアミンとの反応
が、粒状重合の前か又は重合中に行なわれるかによっ
て、種々の方法で製造できる。
【００２０】(a)法 （粒状重合の前に重合性グリシジ
ル化合物とアミンとを反応させる方法）に従えば、重合
性グリシジル化合物及びアミンを最初に０ないし１００
℃、好適には２０ないし７０℃の温度で、場合により多
孔性を付与する薬剤又は他の希釈剤の存在下で反応させ
る。次いで水性重合液及びポリビニル化合物、遊離基生
成剤及び−グリシジル化合物とアミンとの反応が多孔性
を付与する薬剤の存在無しで行なわれた場合−多孔性を
付与する薬剤の混合物を反応生成物の溶液に添加する。
ポリビニル化合物を用いない場合は、遊離基生成剤及び
重合に必要な薬剤は多孔性を付与する薬剤又は重合性グ
リシジル化合物の一部のいずれかに溶解する。得られる
水性懸濁液を５０ないし１００℃に加熱して重合反応を
開始させ、重合が終了するまで選択された重合温度に保
持する。冷却後、生成した粒状重合体を機械的に、例え
ば濾過によって分離し、最初にメタノールで、次ぎに水
で洗浄し、必要に応じて乾燥する。
【００２１】(b)法 （粒状重合の間に重合性グリシジ
ル化合物とアミンとを反応させる方法）：この方法は特
に実行し易い;この方法では重合すべき単量体、アミ
ン、多孔性を付与する薬剤及び遊離基を生成する薬剤を
室温で水性液に添加する。次いで水性懸濁液を(a)法の
箇所で述べたように、重合を開始するために５０ないし
１００℃に加熱し、重合が終了するまで選択された重合
温度で撹拌する。得られた粒状重合体を(a)で述べたよ
うに、仕上げ処理を行う。
【００２２】粒状重合体は溶剤に湿潤した状態又は水に
湿潤した状態で貯蔵することができる。
【００２３】エポキシド基の水に対する感受性にも拘わ
らず、樹脂中のエポキシド基の含量は６ケ月の貯蔵に際
しても僅か２０％しか低下しない。
【００２４】本発明に従うエポキシド基及び塩基性アミ
ノ基を含有する、粒状の架橋結合したマクロ細孔性の共
重合体は生物活性物質、例えば活性体、阻害剤、抗原、
抗体、ビタミン類、抗生物質、蛋白質、生細胞及び死細
胞、及び特に例えばプロテアーゼ、キモトリプシン又は
パパイン、インベルターゼ、エステラーゼ、リガーゼ、
グルコース イソメラーゼ、ラクターゼ、グルコーズ６
−燐酸デヒドロゲナーゼ等のような酵素との結合に著し
く適している。
【００２５】例えば粒状重合体をpＨ価が１ないし３で
ある水溶液と共に２５ないし１００℃の温度で処理する
ことにより達成される本発明に従う共重合体中のエポキ
シド基の加水分解によって、水酸基及び塩基性アミノ基
を含む樹脂が得られる。これらの水酸基及び塩基性アミ
ノ基を含む高度に親水性の粒状重合体は例えば生体物質
のクロマトグラフィー用樹脂として適当である。
【００２６】本発明に従うエポキシド基及び塩基性アミ
ノ基を含む、粒状の架橋結合したマクロ細孔性の共重合
体は、エポキシド基とアミンとの反応、及び続いて得ら
れた弱塩基性陰イオン交換体中の塩基性アミノ基を第四
級化することにより、更に強塩基性交換体に変換するこ
とができる。これらの陰イオン交換体はコロイド状珪酸
に対する優れた結合能力のみならず、再生が極めて容易
であることでも抜群である。
【００２７】エポキシド基を持つ共重合体とアミンとの
反応によって陰イオン交換体を製造することは公知のこ
とである。即ち、グリシジル メタクリレートとエチレ
ングリコール ジーメタクリレートの多孔性の共重合体
とアミン類との反応による弱塩基性陰イオン交換体の製
造は、アンゲヴァンテ マクロモレクラーレ ヘミー
(Ａngew．Ｍakromol．Ｃhemie)、９６巻(１９８１年)、
６９−８４頁に記載されており、グリシジル メタクリ
レートとエチレン グリコール ジーメタクリレートの
多孔性の共重合体とアミン類との反応、及び続いてエチ
レンクロールヒドリンでの第四級化による強塩基性陰イ
オン交換体の製造は、アンゲヴァンテマクロモレクラー
レ ヘミー(Ａngew．Ｍakromol．Ｃhemie)、６３巻(１
９７７年)、２３−３６頁に記載されている。しかしこ
の弱塩基性又は強塩基性陰イオン交換体はいずれもコロ
イド状珪酸の吸着には適当していない。
【００２８】生物活性物質の結合に対しては、本発明に
よる共重合体にいわゆるスペーサー(spacer)を与えるこ
とが好都合であり、グルタールアルデヒドの助けにより
既知の方法で生物活性物質を結合することが有効であ
る。
【００２９】
【実施例】実施例 １ １９０ g (１.３４モル)のグリシジル メタクリレート
及び１０ g (０.１７モル)のエチレンジアミンを４０℃
で３時間撹拌する。次いで２００ g の酢酸ブチルに溶
かした２ g のアゾジイソブチロニトリルの溶液及び１,
０００ ml の０.２重量％のメチルセルロースの水溶液
を上記の混合物に添加する。この懸濁液を室温で短時間
撹拌し、次いで７０℃に加温し、この温度で１５時間撹
拌する。
【００３０】重合が終了した時に、粒状重合体を吸引濾
過し、クロマトグラフィーのカラムに入れ、最初にメタ
ノールで次ぎに水で徹底的に溶出する。
【００３１】６００ ml の粒状重合体が得られる。乾燥
した粒状重合体は エポキシド基の含量が１５.０重量％ 塩基性アミノ基の含量が２.２重量％ である。
【００３２】実施例 ２ １９０ g (１.３４モル)のグリシジル メタクリレー
ト、１０ g (０.１７モル)のエチレンジアミン、酢酸ブ
チルに溶かしたアゾジイソブチロニトリルの１％溶液２
００ g 及び０.２重量％のメチルセルロースの水溶液
１,０００ ml の混合物を室温で短時間撹拌する。懸濁
液を７０℃に加温し、この温度で１５時間保つ。粒状重
合が終了した時に粒状重合体を分離すると、４５０ ml
の粒状重合体が得られる。
【００３３】乾燥した粒状重合体のエポキシド基の含量
は１９.９重量％で、樹脂１ ll当たり１.５９モルのエ
ポキシド基に相当する。
【００３４】塩基性アミノ基含量は１.１重量％であ
る。
【００３５】実施例 ３ １８０ g (１.２７モル)のグリシジル メタクリレート
及び２０ g (０.３３モル)のエチレンジアミンを４０℃
で３時間撹拌する。次いで２００ g の酢酸ブチルに溶
かした２ g のアゾジイソブチロニトリルの溶液及び１,
０００ ml の０.２重量％のメチルセルロースの水溶液
を上記の混合物に添加する。この懸濁液を室温で短時間
撹拌し、次いで７０℃に加温し、この温度で１５時間保
持する。
【００３６】実施例１に記載されたようにして粒状重合
体を単離する。５９５ g の粒状重合体が得られる。重
合体は エポキシド基の含量が７.７重量％ 塩基性アミノ基の含量が４.４重量％ である。
【００３７】実施例 ４ １８０ g (１.２７モル)のグリシジル メタクリレート
及び１０ g (０.１７モル)のエチレンジアミンを４０℃
で３時間撹拌する。次いで２００ g の酢酸ブチルに溶
かした２ g のアゾジイソブチロニトリルの溶液、１０
g (０.５モル)のエチレン グリコール ジメタクリレ
ート及び１,０００ ml の０.２重量％のメチルセルロー
スの水溶液を上記の混合物に添加する。この懸濁液を室
温で短時間撹拌し、次いで７０℃に加温し、この温度で
１５時間保持する。次ぎに実施例１に記載されたように
して粒状重合体を単離する;６１０ g の粒状重合体が得
られる。重合体は エポキシド基の含量が１４.２重量％ 塩基性アミノ基の含量が１.９重量％ である。
【００３８】実施例 ５ １８０ g (１.２７モル)のグリシジル メタクリレー
ト、１０ g (０.１７モル)のエチレンジアミン、１０ g
(０.０７モル)のジビニルエチレン尿素及び２g のアゾ
ジイソブチロニトリル を０.２重量％のメチルセルロー
スの水溶液１,０００ ml 中に室温で分散させる。懸濁
液を７０℃に加温し、この温度で１５時間保つ。
次いで粒状重合体を実施例１に記載した方法
で単離する;５２０ ml の粒状重合体が得られる。該粒
状重合体は エポキシド基の含量が１８.５重量％ 塩基性アミノ基の含量が１重量％ である。
【００３９】実施例 ６ １２７ g (０.８９モル)のグリシジル メタクリレート
及び１０ g (０.１７モル)のエチレンジアミンを３００
g のメチルイソブチルカルビノールに溶かした溶液を
５０℃で３時間撹拌する。次ぎに６３ g(０.３０モル)
のジビニルベンゼン(純度６２％)、２ g のアゾジイソ
ブチロニトリル及び１,５００ ml の０.２重量％のメチ
ルセルロース水溶液を上記溶液に添加する。懸濁液を室
温で短時間撹拌し、次ぎに７０℃に加温し、この温度に
１５時間保つ。実施例１に記載されたようにして粒状重
合体を単離する;９５０ ml の粒状重合体が得られる。
【００４０】該粒状重合体の エポキシド基の含量は７.１重量％ 塩基性アミノ基の含量は０.９重量％ である。
【００４１】実施例 ７ １９０ g (１.３４モル)のグリシジル メタクリレート
及び１０ g (０.１６モル)のエチレンジアミンを４０℃
で３時間撹拌する。次いで２００ g の酢酸ブチルに溶
かした２ g のアゾジイソブチロニトリルの溶液及び１,
０００ ml の０.２重量％のメチルセルロースの水溶液
を上記の混合物に添加する。この懸濁液を室温で短時間
撹拌し、次いで７０℃に加温し、この温度で１５時間保
つ。実施例１に記載されたようにして粒状重合体を単離
する;８４０ ml の粒状重合体が得られる。該粒状重合
体の エポキシド基の含量は１１.９重量％ 塩基性アミノ基の含量は１.０重量％ である。
【００４２】実施例 ８ １９０ g (１.３４モル)のグリシジル メタクリレート
及び２０ g (０.２２モル)の５０％濃度のエチルアミン
水溶液及び２００ g の酢酸ブチルに溶かした２ g のア
ゾジイソブチロニトリルの溶液を１,０００ ml の０.２
重量％のメチルセルロースの水溶液と共に撹拌する。こ
の懸濁液を７０℃に加熱し、この温度で１５時間保持す
る。実施例１に記載されたようにして粒状重合体を単離
する。５４０ ml の粒状重合体が得られる。
【００４３】該粒状重合体の エポキシド基の含量は１３.９重量％ 塩基性アミノ基の含量は０.６重量％ である。
【００４４】実施例 ９ 実施例１記載の方法に従って製造し、次いで乾燥した粒
状重合体２５０ g を１,５００ g の３−ジメチルアミ
ノプロピルアミンと共に４０℃で２０時間撹拌する。吸
引濾過により過剰のアミンから樹脂を分別し、次いで最
初にメタノールで、次ぎに水で中性になるまで洗浄す
る。１,２２０ ml の弱塩基性陰イオン交換体(全交換容
量Ｔc＝１.５２当量／樹脂１ l)が得られる。
【００４５】この弱塩基性陰イオン交換体４００ ml を
２６６ g の４５％濃度のＮaＯＨ、８００ ml の脱イオ
ン水及び１０８.５ ml の塩化メチルと共にオートクレ
ーブ中で４０℃で１６時間撹拌する。１,１００ ml の
強塩基性陰イオン交換体(Ｔc:０.４当量／樹脂１ l)が
得られる。
【００４６】強塩基性陰イオン交換体の平均細孔半径は
２.０ μ である。
【００４７】実施例 １０ 実施例８記載の方法に従って製造した樹脂１００ ml を
希硫酸中で１００℃で２０時間撹拌し、次いで完全に脱
塩した水で中性になるまで洗浄する。このように改質し
た樹脂は次ぎのようなクロマトグラフィー分離に使用さ
れる: a) 脱塩処理 分離条件: カラム:長さ: ４６.４ cm 内径 １.５ cm 粒径 １５０−５００ μ 試料注入容積:０.２５ ml 、アルブミン ４％、ＮaＣl ２％ 溶離:燐酸緩衝液、pＨ８ 流速:１.５ ml ／分 分離結果は第１図に示されている。
【００４８】b) 有機溶剤の除去 分離条件: カラム:長さ: ４６.４ cm 内径 １.５ cm 粒径 １５０−５００ μ 試料注入容積:０.２５ ml 、アルブミン ４％、エタノール ２％ 溶離:燐酸緩衝液、pＨ８ 流速:１.５ ml ／分 分離結果は第２図に示されている。
【００４９】実施例 １１ 実施例３に従って製造した樹脂１ g を０.１モル濃度の
燐酸緩衝液(pＨ８.５)に溶かしたエステラーゼ溶液５０
ml (６３３単位)と共に室温で３６時間振盪する。次い
で樹脂を吸引濾別し、徹底的に緩衝液と水で洗浄する。
エステラーゼの結合収率(coupling yield)は３１.２％
である。
【００５０】ヨーロッパ特許発明明細書Ｂ１第０,０５
８,７６７号の実施例１記載の樹脂を本発明による樹脂
の代わりに使用すると、エステラーゼの結合収率は僅か
に１７％に過ぎない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の共重合体をカラムクロマトグラフィー
に使用した場合のクロマトグラムを示し、たん白質と塩
化ナトリウムの分離を示す。
【図２】本発明の共重合体をカラムクロマトグラフィー
に使用した場合のクロマトグラムを示し、たん白質と有
機溶剤との分離結果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｋ 3/20 8318−4Ｈ Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｄ 8310−2Ｊ (72)発明者 ペーター・ミヒヤエル・ランゲ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・バルター−フレツクス−シユトラ ーセ９ (72)発明者 ボルフガング・クライス アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26155ニユーマーチンズビル・ステイトル ート２・モベイコーポレーシヨン・ピーユ ー−リサーチ内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エポキシド基と塩基性アミノ基を含有す
    る粒状の架橋結合したマクロ細孔性の共重合体を使用す
    ることを特徴とする、生物活性物質との結合及び生体物
    質親水性クロマトグラフイー樹脂の製造方法。
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