JPH06336601A - ニッケル粉末の製造方法 - Google Patents
ニッケル粉末の製造方法Info
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- JPH06336601A JPH06336601A JP5151300A JP15130093A JPH06336601A JP H06336601 A JPH06336601 A JP H06336601A JP 5151300 A JP5151300 A JP 5151300A JP 15130093 A JP15130093 A JP 15130093A JP H06336601 A JPH06336601 A JP H06336601A
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- JP
- Japan
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- nickel
- hydrazine
- powder
- nickel powder
- ceramic capacitor
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 積層セラミックコンデンサー内部電極材料用
ニッケル粉末を製造するに際して、粒径、分散性ともに
該材料に適したニッケル粉末を容易且つ経済的に有利に
製造することができる方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 １０〜１５０ｇ／ｌの割合でニッケルを含む
塩化ニッケル溶液に、該溶液中のニッケル１モルに対し
て１．２〜２．５モルのヒドラジンまたはヒドラジン水
和物を加えてニッケルとヒドラジンとの錯塩を形成し、
該塩をｐＨ１２以上に調整し、反応温度８０〜１００℃
の範囲で加水分解を行わせる。
ニッケル粉末を製造するに際して、粒径、分散性ともに
該材料に適したニッケル粉末を容易且つ経済的に有利に
製造することができる方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 １０〜１５０ｇ／ｌの割合でニッケルを含む
塩化ニッケル溶液に、該溶液中のニッケル１モルに対し
て１．２〜２．５モルのヒドラジンまたはヒドラジン水
和物を加えてニッケルとヒドラジンとの錯塩を形成し、
該塩をｐＨ１２以上に調整し、反応温度８０〜１００℃
の範囲で加水分解を行わせる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層セラミックコンデ
ンサーの内部電極材料等に用いられるニッケル微粉末の
製造方法に関するものである。
ンサーの内部電極材料等に用いられるニッケル微粉末の
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来積層セラミックコンデンサーの内部
電極材料としてはパラジウムなどの貴金属材料が多用さ
れており、近年の積層セラミックコンデンサーの小型
化、大容量化の要求に対応すべく種々の検討がなされ実
用化されている。しかしながら、これらの電極材料は基
本的には貴金属であるためにきわめて高価であって、そ
れが一層の需要拡大に対する障害となっていた。
電極材料としてはパラジウムなどの貴金属材料が多用さ
れており、近年の積層セラミックコンデンサーの小型
化、大容量化の要求に対応すべく種々の検討がなされ実
用化されている。しかしながら、これらの電極材料は基
本的には貴金属であるためにきわめて高価であって、そ
れが一層の需要拡大に対する障害となっていた。
【０００３】このような問題を解決する手段として、チ
タン酸バリウム系誘導体のグリーンシート上に内部電極
となるニッケル等の卑金属粉末を原料とするペーストを
印刷したものを複数枚積み重ねて加熱圧着して一体化
し、還元雰囲気中で１３００℃程度の温度に焼成して焼
結体を作成し、外部引出し用電極を該焼結体の端面に焼
き付けることによって積層セラミックコンデンサーを製
造する技術が特公昭５６−４６６４１号公報において提
案されている。しかしながら、上記したように電極材料
としてニッケル等の卑金属材料を用いることによって積
層セラミックコンデンサーの製造コストの低減を図るこ
とはできるものの、得られた積層セラミックコンデンサ
ーの性能は実用上十分なものとは云えなかった。
タン酸バリウム系誘導体のグリーンシート上に内部電極
となるニッケル等の卑金属粉末を原料とするペーストを
印刷したものを複数枚積み重ねて加熱圧着して一体化
し、還元雰囲気中で１３００℃程度の温度に焼成して焼
結体を作成し、外部引出し用電極を該焼結体の端面に焼
き付けることによって積層セラミックコンデンサーを製
造する技術が特公昭５６−４６６４１号公報において提
案されている。しかしながら、上記したように電極材料
としてニッケル等の卑金属材料を用いることによって積
層セラミックコンデンサーの製造コストの低減を図るこ
とはできるものの、得られた積層セラミックコンデンサ
ーの性能は実用上十分なものとは云えなかった。
【０００４】これは、ニッケル粉末材料の焼結に際して
デラミネーションやクラック等の欠陥が発生しやすいた
めであり、発明者の検討によればこのような欠陥を防止
するためには、ペーストに用いるニッケル粉末の粒径を
０．１〜１．０μｍ程度の微粉末とし、焼成に際しての
ペーストの収縮率をセラミックの収縮率と同程度にして
やる必要があるが、現在のところこのような微細なニッ
ケル粉末を工業的に安価に、また効率よく生産する技術
は未だ確立されていないのが現状である。
デラミネーションやクラック等の欠陥が発生しやすいた
めであり、発明者の検討によればこのような欠陥を防止
するためには、ペーストに用いるニッケル粉末の粒径を
０．１〜１．０μｍ程度の微粉末とし、焼成に際しての
ペーストの収縮率をセラミックの収縮率と同程度にして
やる必要があるが、現在のところこのような微細なニッ
ケル粉末を工業的に安価に、また効率よく生産する技術
は未だ確立されていないのが現状である。
【０００５】即ち、ニッケル微粉末を製造する方法とし
ては、塩化ニッケル、酢酸ニッケルの少なくとも何れか
１種を含む溶液にヒドラジンまたはその化合物を添加し
て、１００℃以下の温度に加熱し、ニッケルを還元析出
させる方法が特公昭５８−３５２４２号公報において提
案されている。しかしこの方法によるときは、例えば粒
径０．３μｍのニッケル粉末を得るために必要とされる
還元剤の量はニッケル１モル当たりにヒドラジン１４モ
ル以上ときわめて多いので製造コストの減少は望めな
い。
ては、塩化ニッケル、酢酸ニッケルの少なくとも何れか
１種を含む溶液にヒドラジンまたはその化合物を添加し
て、１００℃以下の温度に加熱し、ニッケルを還元析出
させる方法が特公昭５８−３５２４２号公報において提
案されている。しかしこの方法によるときは、例えば粒
径０．３μｍのニッケル粉末を得るために必要とされる
還元剤の量はニッケル１モル当たりにヒドラジン１４モ
ル以上ときわめて多いので製造コストの減少は望めな
い。
【０００６】また、別の提案として、塩化ニッケルをオ
キシカルボン酸などの錯化剤の共存下で水素化ホウ素ナ
トリウムやヒドラジンを添加して、ニッケルイオンを還
元してニッケル微粉末を得る方法も特開昭６０−２３８
４０６号公報中に開示されているが、この方法に適用し
得るニッケル濃度はきわめて低く、且つ得られるニッケ
ル粉末の粒径は０．０２〜０．０３μｍと極端に小さく
て、かなりの洗浄を繰り返してもニッケル微粉末中のホ
ウ素の除去ができないという欠点がある。
キシカルボン酸などの錯化剤の共存下で水素化ホウ素ナ
トリウムやヒドラジンを添加して、ニッケルイオンを還
元してニッケル微粉末を得る方法も特開昭６０−２３８
４０６号公報中に開示されているが、この方法に適用し
得るニッケル濃度はきわめて低く、且つ得られるニッケ
ル粉末の粒径は０．０２〜０．０３μｍと極端に小さく
て、かなりの洗浄を繰り返してもニッケル微粉末中のホ
ウ素の除去ができないという欠点がある。
【０００７】またさらに、他の提案として、硫酸ニッケ
ルに炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムを共存させ、こ
れにヒドラジンまたはヒドラジン化合物を添加して、ニ
ッケル粉末を得る方法が特開平３−２５７１０６号公報
に開示されている。この方法においては、得られる一次
粒子の粒径は０．１〜１．０μｍと適切な粒径を示すも
のの、実際に還元されるのが炭酸塩の添加により生成す
る塩基性炭酸ニッケルであるために、得られるニッケル
塩粉末は凝集し易くて通常５０μｍ程度の凝集二次粒子
を形成するために得られるニッケル粉末をペーストとし
たときの分散性が悪く、セラミックコンデンサー内部電
極用材料としては適切なものとは云い難い。
ルに炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムを共存させ、こ
れにヒドラジンまたはヒドラジン化合物を添加して、ニ
ッケル粉末を得る方法が特開平３−２５７１０６号公報
に開示されている。この方法においては、得られる一次
粒子の粒径は０．１〜１．０μｍと適切な粒径を示すも
のの、実際に還元されるのが炭酸塩の添加により生成す
る塩基性炭酸ニッケルであるために、得られるニッケル
塩粉末は凝集し易くて通常５０μｍ程度の凝集二次粒子
を形成するために得られるニッケル粉末をペーストとし
たときの分散性が悪く、セラミックコンデンサー内部電
極用材料としては適切なものとは云い難い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、積層セラミ
ックコンデンサー内部電極材料にニッケル粉末を使用す
るに際しての上記した問題点に鑑みてなされたものであ
り、粒径０．１〜１．０μｍで分散性に優れたニッケル
粉末を容易且つ経済的に有利に製造する方法を提供する
ことを目的とするものである。
ックコンデンサー内部電極材料にニッケル粉末を使用す
るに際しての上記した問題点に鑑みてなされたものであ
り、粒径０．１〜１．０μｍで分散性に優れたニッケル
粉末を容易且つ経済的に有利に製造する方法を提供する
ことを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の方法は、１０〜１５０ｇ／ｌの割合でニッ
ケルを含む塩化ニッケル溶液に、該溶液中のニッケル１
モルに対して１．２〜２．５モルのヒドラジンまたはヒ
ドラジン水和物を加えてニッケルとヒドラジンとの錯塩
を形成し、該塩をｐＨ１２以上、温度８０〜１００℃で
加水分解することを特徴とするものである。本発明にお
いて上記の加水分解に要する時間は４０分以上とするこ
とが望ましい。そして本発明の方法によるときは、積層
セラミックコンデンサーの内部電極用材料として使用す
るのに適した粒径０．１〜１．０μｍで比表面積が１０
ｍ２／ｇ以下のニッケル粉末を容易且つ経済的に得るこ
とが可能となる。
めの本発明の方法は、１０〜１５０ｇ／ｌの割合でニッ
ケルを含む塩化ニッケル溶液に、該溶液中のニッケル１
モルに対して１．２〜２．５モルのヒドラジンまたはヒ
ドラジン水和物を加えてニッケルとヒドラジンとの錯塩
を形成し、該塩をｐＨ１２以上、温度８０〜１００℃で
加水分解することを特徴とするものである。本発明にお
いて上記の加水分解に要する時間は４０分以上とするこ
とが望ましい。そして本発明の方法によるときは、積層
セラミックコンデンサーの内部電極用材料として使用す
るのに適した粒径０．１〜１．０μｍで比表面積が１０
ｍ２／ｇ以下のニッケル粉末を容易且つ経済的に得るこ
とが可能となる。
【００１０】
【作用】以下に本発明の方法の詳細およびその作用につ
いて述べる。
いて述べる。
【００１１】本発明において、ニッケル源に塩化ニッケ
ルを使用するのは、還元剤としてヒドラジンやヒドラジ
ン水和物を加えたときにｐＨの上昇に伴って塩基性水酸
化ニッケルが生成するのを防止するためである。使用す
る塩化ニッケル溶液中のニッケル濃度は、低くすぎると
生産性が低下し、反対に高すぎると還元反応が急速に進
行して生成したニッケル粉末が凝集して二次粒子を形成
し、積層セラミックコンデンサーの内部電極用材量とし
て適さないものとなる。したがってニッケル濃度は、１
０〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜１００ｇ／ｌ程度
とすることが望ましい。
ルを使用するのは、還元剤としてヒドラジンやヒドラジ
ン水和物を加えたときにｐＨの上昇に伴って塩基性水酸
化ニッケルが生成するのを防止するためである。使用す
る塩化ニッケル溶液中のニッケル濃度は、低くすぎると
生産性が低下し、反対に高すぎると還元反応が急速に進
行して生成したニッケル粉末が凝集して二次粒子を形成
し、積層セラミックコンデンサーの内部電極用材量とし
て適さないものとなる。したがってニッケル濃度は、１
０〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜１００ｇ／ｌ程度
とすることが望ましい。
【００１２】還元剤として使用するヒドラジンやヒドラ
ジン水和物の添加量は、ニッケル１モルに対して１．２
〜２．５モルとする。これは、１．２モルより少ないと
反応収率が低下し、２．５モルより多く添加しても反応
収率はそれほど向上せず、何れの場合においてもニッケ
ル粉末製造の経済性を低下させるからである。
ジン水和物の添加量は、ニッケル１モルに対して１．２
〜２．５モルとする。これは、１．２モルより少ないと
反応収率が低下し、２．５モルより多く添加しても反応
収率はそれほど向上せず、何れの場合においてもニッケ
ル粉末製造の経済性を低下させるからである。
【００１３】塩化ニッケル溶液にヒドラジンやヒドラジ
ン水和物を添加すると溶液のｐＨは上昇し、ニッケルと
ヒドラジンとの錯塩が生成して沈殿し、液はスラリー状
態となる。この錯塩はきわめて安定であり、ｐＨを１２
以上にしない限り加温してもニッケル粉末の生成反応は
進行しない。そこでｐＨ調整のためにアルカリを使用す
るが、ここで使用されるアルカリはｐＨを１２以上にす
ることが可能なものであれば何れを使用してもよいが、
得られる製品がニッケル粉末であることから、できる限
り溶解度の高いものがよい。したがって水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア等を使用することが好
ましい。
ン水和物を添加すると溶液のｐＨは上昇し、ニッケルと
ヒドラジンとの錯塩が生成して沈殿し、液はスラリー状
態となる。この錯塩はきわめて安定であり、ｐＨを１２
以上にしない限り加温してもニッケル粉末の生成反応は
進行しない。そこでｐＨ調整のためにアルカリを使用す
るが、ここで使用されるアルカリはｐＨを１２以上にす
ることが可能なものであれば何れを使用してもよいが、
得られる製品がニッケル粉末であることから、できる限
り溶解度の高いものがよい。したがって水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア等を使用することが好
ましい。
【００１４】加水分解時の反応温度は、良好な還元反応
を得るためには８０℃以上とする必要がある。しかし作
業環境の悪化防止を考慮すると１００℃以下にすること
が望ましい。なお、具体的に反応温度を８０〜１００℃
の範囲に昇温するには、ｐＨ調整した後直ちに昇温させ
てもよく、予めこの温度範囲に昇温させた塩化ニッケル
溶液とヒドラジンまたはヒドラジン水和物とを混合し、
しかる後ｐＨ調整を行ってもよい。
を得るためには８０℃以上とする必要がある。しかし作
業環境の悪化防止を考慮すると１００℃以下にすること
が望ましい。なお、具体的に反応温度を８０〜１００℃
の範囲に昇温するには、ｐＨ調整した後直ちに昇温させ
てもよく、予めこの温度範囲に昇温させた塩化ニッケル
溶液とヒドラジンまたはヒドラジン水和物とを混合し、
しかる後ｐＨ調整を行ってもよい。
【００１５】反応時間は、特に限定されないが、あまり
短いと液中にニッケルイオンが残存して反応が完結しな
いことがあるので、少なくとも４０分以上とすることが
望ましい。
短いと液中にニッケルイオンが残存して反応が完結しな
いことがあるので、少なくとも４０分以上とすることが
望ましい。
【００１６】
【実施例】次に本発明の好ましい実施例について述べ
る。 実施例１ ６０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液３００ｍｌを使用し、
この水溶液を攪拌しつつ６０％ヒドラジン水和物５０ｍ
ｌ（ニッケル１モルに対して２．０モル）を全量添加し
た。次いで、得られたスラリーに水酸化ナトリウム２
２．１ｇを水１００ｍｌに溶解させたアルカリ液を全量
添加し、攪拌を行いつつ８０℃の温度まで昇温させ、こ
の温度に１時間保持したところ茶褐色の沈殿物が生成し
た。該沈殿物を濾別乾燥し、ニッケル粉末１７．３ｇが
得られた。なお水酸化ナトリウム添加後の反応液のｐＨ
は１３．１であった。
る。 実施例１ ６０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液３００ｍｌを使用し、
この水溶液を攪拌しつつ６０％ヒドラジン水和物５０ｍ
ｌ（ニッケル１モルに対して２．０モル）を全量添加し
た。次いで、得られたスラリーに水酸化ナトリウム２
２．１ｇを水１００ｍｌに溶解させたアルカリ液を全量
添加し、攪拌を行いつつ８０℃の温度まで昇温させ、こ
の温度に１時間保持したところ茶褐色の沈殿物が生成し
た。該沈殿物を濾別乾燥し、ニッケル粉末１７．３ｇが
得られた。なお水酸化ナトリウム添加後の反応液のｐＨ
は１３．１であった。
【００１７】次に、得られたニッケル粉末を電子顕微鏡
によって観察したところ、該粉末は０．１〜０．２μｍ
の球状微粉末であり、またＢＥＴ法により比表面積を測
定したところ９．２ｍ２／ｇであり、十分に積層セラミ
ックコンデンサーの内部電極用材料として適合するもの
であった。 実施例２ ６０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液３００ｍｌを８０℃に
保持した状態で攪拌しつつ６０％ヒドラジン水和物４５
ｍｌ（ニッケル１モルに対して１．８モル）を全量添加
した。次いで、得られたスラリーに水酸化ナトリウム１
９．６ｇを水１００ｍｌに溶解させたアルカリ液を全量
添加し、攪拌を行いつつ８０℃の温度まで昇温させ、こ
の温度に１時間保持したところ茶褐色の沈殿物が生成し
た。該沈殿物を濾別乾燥し、ニッケル粉末１７．９ｇが
得られた。なお、水酸化ナトリウム添加後の溶液のｐＨ
は１２．２であった。
によって観察したところ、該粉末は０．１〜０．２μｍ
の球状微粉末であり、またＢＥＴ法により比表面積を測
定したところ９．２ｍ２／ｇであり、十分に積層セラミ
ックコンデンサーの内部電極用材料として適合するもの
であった。 実施例２ ６０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液３００ｍｌを８０℃に
保持した状態で攪拌しつつ６０％ヒドラジン水和物４５
ｍｌ（ニッケル１モルに対して１．８モル）を全量添加
した。次いで、得られたスラリーに水酸化ナトリウム１
９．６ｇを水１００ｍｌに溶解させたアルカリ液を全量
添加し、攪拌を行いつつ８０℃の温度まで昇温させ、こ
の温度に１時間保持したところ茶褐色の沈殿物が生成し
た。該沈殿物を濾別乾燥し、ニッケル粉末１７．９ｇが
得られた。なお、水酸化ナトリウム添加後の溶液のｐＨ
は１２．２であった。
【００１８】次に、得られたニッケル粉末を電子顕微鏡
によって観察したところ、該粉末は０．２〜０．５μｍ
の球状粉末であり、またＢＥＴ法により比表面積を測定
したところ５．３ｍ２／ｇであり、十分に積層セラミッ
クコンデンサーの内部電極用材料として適合するもので
あった。 実施例３ ８０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液を使用し、水酸化ナト
リウム２６．２ｇを水１００ｍｌに溶解して得た液と２
８％アンモニア水１０ｍｌとを混合して得たアルカリ液
を全量添加してｐＨ調整を行った以外は実施例２と同様
にしてニッケル微粉末２３．０ｇを得た。なお、反応後
の溶液のｐＨは１３．１であった。
によって観察したところ、該粉末は０．２〜０．５μｍ
の球状粉末であり、またＢＥＴ法により比表面積を測定
したところ５．３ｍ２／ｇであり、十分に積層セラミッ
クコンデンサーの内部電極用材料として適合するもので
あった。 実施例３ ８０ｇ／ｌの塩化ニッケル水溶液を使用し、水酸化ナト
リウム２６．２ｇを水１００ｍｌに溶解して得た液と２
８％アンモニア水１０ｍｌとを混合して得たアルカリ液
を全量添加してｐＨ調整を行った以外は実施例２と同様
にしてニッケル微粉末２３．０ｇを得た。なお、反応後
の溶液のｐＨは１３．１であった。
【００１９】得られたニッケル粉末を電子顕微鏡によっ
て観察したところ、該粉末は０．３〜０．７μｍの球状
微粉末であり、またＢＥＴ法による比表面積は３．５ｍ
２／ｇであって、十分に積層セラミックコンデンサーの
内部電極用材料として使用に耐えるものであった。 比較例１ 水酸化ナトリウム５．０ｇを水１００ｍｌに溶解して得
られたアルカリ液を使用してｐＨ調整を行った以外は実
施例１と同様の手順でニッケルの還元を試みたが、溶液
中にニッケル粉末の茶褐色沈殿物は得られなかった。ち
なみにこのときの溶液のｐＨは１１．１であった。
て観察したところ、該粉末は０．３〜０．７μｍの球状
微粉末であり、またＢＥＴ法による比表面積は３．５ｍ
２／ｇであって、十分に積層セラミックコンデンサーの
内部電極用材料として使用に耐えるものであった。 比較例１ 水酸化ナトリウム５．０ｇを水１００ｍｌに溶解して得
られたアルカリ液を使用してｐＨ調整を行った以外は実
施例１と同様の手順でニッケルの還元を試みたが、溶液
中にニッケル粉末の茶褐色沈殿物は得られなかった。ち
なみにこのときの溶液のｐＨは１１．１であった。
【００２０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の方法による
ときは積層セラミックコンデンサーの内部電極用材料と
して好適なニッケル微粉末が容易且つ経済的に得られる
ので工業的な価値が高い。
ときは積層セラミックコンデンサーの内部電極用材料と
して好適なニッケル微粉末が容易且つ経済的に得られる
ので工業的な価値が高い。
Claims (2)
- 【請求項１】 ニッケルとヒドラジンとからなる錯塩を
加水分解することによりニッケル粉末を製造するに際
し、１０〜１５０ｇ／ｌの割合でニッケルを含む塩化ニ
ッケル溶液と、該塩化ニッケル溶液中のニッケル１モル
に対して１．２〜２．５モルのヒドラジンとを混合して
前記錯塩を得た後、溶液のｐＨを１２以上に調整し、反
応温度８０〜１００℃の範囲で加水分解を行わせること
を特徴とするニッケル粉末の製造方法。 - 【請求項２】 加水分解における反応時間を４０分以上
とする請求項１記載のニッケル粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151300A JPH06336601A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニッケル粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151300A JPH06336601A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニッケル粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336601A true JPH06336601A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=15515672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5151300A Pending JPH06336601A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | ニッケル粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336601A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000006326A1 (fr) * | 1998-07-27 | 2000-02-10 | Toho Titanium Co., Ltd. | Nickel metallique en poudre |
| WO2001057885A1 (fr) * | 2000-01-31 | 2001-08-09 | Toho Titanium Co., Ltd. | Dispersion de nickel pulverulent, son procede de production et procede de production de pate conductrice |
| CN100453219C (zh) * | 2004-09-22 | 2009-01-21 | 中国科学技术大学 | 一种纳米铁粉的制备方法 |
| CN100454444C (zh) * | 2001-08-21 | 2009-01-21 | Tdk株式会社 | 导电糊用组合物、导电糊及其制备方法 |
| JP2010242143A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 金属粉末および金属粉末製造方法、導電性ペースト、並びに積層セラミックコンデンサ |
| CN103028736A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种银包覆钴粉及其制备方法 |
| CN105081347A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-11-25 | 赣州市华新金属材料有限公司 | 一种低松比高纯度球形超细镍粉的常压生产方法 |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP5151300A patent/JPH06336601A/ja active Pending
Cited By (8)
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