JPH0633357B2 - 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 - Google Patents
合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法Info
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- JPH0633357B2 JPH0633357B2 JP58251978A JP25197883A JPH0633357B2 JP H0633357 B2 JPH0633357 B2 JP H0633357B2 JP 58251978 A JP58251978 A JP 58251978A JP 25197883 A JP25197883 A JP 25197883A JP H0633357 B2 JPH0633357 B2 JP H0633357B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法に関
するものである。
するものである。
更に詳細には、本発明は白金族金属のパラジウムで修飾
した修飾メタノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）を使
用して合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法に関す
るものである。
した修飾メタノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）を使
用して合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法に関す
るものである。
石炭系および石油系炭素質原料からガス化を経由して液
化する間接液化法はフイツシヤー．トロプシユ合成（Ｆ
Ｔ合成）の効率とガソリン選択性に限界があることなど
から問題があつた。
化する間接液化法はフイツシヤー．トロプシユ合成（Ｆ
Ｔ合成）の効率とガソリン選択性に限界があることなど
から問題があつた。
しかし、最近モービルオイル社の新規合成ゼオライト触
媒とメタノール合成触媒またはＦＴ合成触媒とを組み合
せた複合触媒により合成ガスから一段操作で選択性よく
ガソリンを合成する技術、あるいは新規なゼオライト触
媒を用いてメタノールから選択性よくC2〜C4オレフイン
を取得する技術などの出現により新しい複合触媒系の設
計とこの触媒による低級炭化水素合成の成果が期待され
るに至つた。
媒とメタノール合成触媒またはＦＴ合成触媒とを組み合
せた複合触媒により合成ガスから一段操作で選択性よく
ガソリンを合成する技術、あるいは新規なゼオライト触
媒を用いてメタノールから選択性よくC2〜C4オレフイン
を取得する技術などの出現により新しい複合触媒系の設
計とこの触媒による低級炭化水素合成の成果が期待され
るに至つた。
本発明者は、白金族金属特に、パラジウムで修飾したメ
タノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）にさらに必要な
らば固体酸触媒を混合した触媒の存在下で合成ガスから
一段階で軽質炭化水素（エタン、プロパン、ブタンな
ど）の生成に選択性の大きい触媒を発見して本発明に到
達したものである。
タノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）にさらに必要な
らば固体酸触媒を混合した触媒の存在下で合成ガスから
一段階で軽質炭化水素（エタン、プロパン、ブタンな
ど）の生成に選択性の大きい触媒を発見して本発明に到
達したものである。
すなわち、本発明は合成ガスを反応温度２７０℃ないし
４００℃、圧力１０ないし１００kg／cm2、空間速度
（ＧＨＳＶ）５００ないし10,000（hr-1)の反応条件に
て触媒の存在下で反応させて軽質炭化水素を製造する
際、触媒として、パラジウムで修飾したZn−Cr系または
Zn−Cr−Cu系メタノール合成触媒を使用することを特徴
とする合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法に関す
るものである。
４００℃、圧力１０ないし１００kg／cm2、空間速度
（ＧＨＳＶ）５００ないし10,000（hr-1)の反応条件に
て触媒の存在下で反応させて軽質炭化水素を製造する
際、触媒として、パラジウムで修飾したZn−Cr系または
Zn−Cr−Cu系メタノール合成触媒を使用することを特徴
とする合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法に関す
るものである。
本発明で使用するメタノール合成触媒はZn−Cr−Cu系
（原子比Zn：Cr：Cu2:1:2）である。上記のメタノール
合成触媒を修飾する白金族金属は、パラジウムである。
その修飾方法は次の如くである。
（原子比Zn：Cr：Cu2:1:2）である。上記のメタノール
合成触媒を修飾する白金族金属は、パラジウムである。
その修飾方法は次の如くである。
本発明方法ではメタノール合成触媒をパラジウムで修飾
する方法について説明した。
する方法について説明した。
メタノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）を修飾する白
金族金属の使用量は0.05％（重量）ないし3.0％（重
量）の範囲である。該金属の使用量が0.05％以下の場合
には軽質炭化水素（▲Ｃ- 4▼炭化水素）の生成が低下す
る傾向にある。一方該金属の使用量が３％以上の場合に
は軽質炭化水素の生成には顕著な増加は認められなかっ
た。
金族金属の使用量は0.05％（重量）ないし3.0％（重
量）の範囲である。該金属の使用量が0.05％以下の場合
には軽質炭化水素（▲Ｃ- 4▼炭化水素）の生成が低下す
る傾向にある。一方該金属の使用量が３％以上の場合に
は軽質炭化水素の生成には顕著な増加は認められなかっ
た。
触媒の製法 Zn−Cr−Cu系メタノール合成触媒へのＰｄによる修飾方
法 (A) Ｃｕ成分として、水溶性銅塩（CuNO3水性塩）の水
溶液をアンモニア水溶液で中和後、水洗、擂潰した後、
得られた沈澱物にクロム酸を添加し、再び擂潰、乾燥し
た。
法 (A) Ｃｕ成分として、水溶性銅塩（CuNO3水性塩）の水
溶液をアンモニア水溶液で中和後、水洗、擂潰した後、
得られた沈澱物にクロム酸を添加し、再び擂潰、乾燥し
た。
次にＺｎ成分として、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を上記組成物
に添加後擂潰、乾燥、混練してメタノール合成触媒を得
た。得られたメタノール合成触媒を水溶性パラジウム塩
〔例えばPd(NO3)2水性塩〕の水溶液に含浸させた後乾燥
し、空気中にて200〜400℃で熱分解して修飾メタノール
合成触媒を製造した。
に添加後擂潰、乾燥、混練してメタノール合成触媒を得
た。得られたメタノール合成触媒を水溶性パラジウム塩
〔例えばPd(NO3)2水性塩〕の水溶液に含浸させた後乾燥
し、空気中にて200〜400℃で熱分解して修飾メタノール
合成触媒を製造した。
(B) メタノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）のいず
れかの金属成分の金属塩水溶液と水溶性パラジウム塩
（Pd(NO3)2）の水溶液とから共沈澱によつて沈澱、水
洗、乾燥して修飾メタノール合成触媒を製造した。
れかの金属成分の金属塩水溶液と水溶性パラジウム塩
（Pd(NO3)2）の水溶液とから共沈澱によつて沈澱、水
洗、乾燥して修飾メタノール合成触媒を製造した。
(C) メタノール合成触媒（Zn−Cr−Cu系触媒）のいず
れかの金属成分の酸化物に水溶性パラジウム塩〔Pd(N
O3)2〕の水溶液を含浸させた後乾燥後熱分解（200〜400
℃）して修飾メタノール合成触媒を製造した。
れかの金属成分の酸化物に水溶性パラジウム塩〔Pd(N
O3)2〕の水溶液を含浸させた後乾燥後熱分解（200〜400
℃）して修飾メタノール合成触媒を製造した。
実施例 本発明方法で使用する触媒の一製法についてのべれば次
の如くである。
の如くである。
メタノール合成触媒としてZn−Cr−Cu系触媒（原子比Z
n：Cr：Cu＝２：１：２）を使用した。
n：Cr：Cu＝２：１：２）を使用した。
(1) メタノール合成触媒のＣｕ成分としてCu(NO3)2・3
H2O26.4gに水210mlを加えて水溶液を得た。これにアン
モニア水16.5ml加えて中和し、得られた沈澱を水洗、擂
潰、分離した後これにクロム酸(CrO3)5.6gを添加し、擂
潰、乾燥した。別に修飾用金属成分として硝酸パラジウ
ム〔Pd(NO3)2〕0.6ｇを水１０mlに溶解し、得られた水
溶液にＺｎ成分としてZnO8.9ｇを含浸させた後、乾燥、
熱分解した。上記Ｃｕ成分とＺｎ成分とを混合、擂潰し
て本発明の触媒を製造した。
H2O26.4gに水210mlを加えて水溶液を得た。これにアン
モニア水16.5ml加えて中和し、得られた沈澱を水洗、擂
潰、分離した後これにクロム酸(CrO3)5.6gを添加し、擂
潰、乾燥した。別に修飾用金属成分として硝酸パラジウ
ム〔Pd(NO3)2〕0.6ｇを水１０mlに溶解し、得られた水
溶液にＺｎ成分としてZnO8.9ｇを含浸させた後、乾燥、
熱分解した。上記Ｃｕ成分とＺｎ成分とを混合、擂潰し
て本発明の触媒を製造した。
(2) 別法として、硝酸パラジウム〔Pd(NO3)2〕0.6ｇと
硝酸亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕32.4gとを水４２５mlに溶
解した。得られた水溶液に、別に炭酸ナトリウム(Na2CO
3)11.6gを水４２５mlに溶解した溶液を添加し、生成し
た沈澱を水洗、乾燥、擂潰してメタノール合成用触媒の
Ｚｎ成分とした。これに前記方法で得られたＣｕ成分を
混合してから擂潰し本発明の触媒を製造した。
硝酸亜鉛〔Zn(NO3)2・6H2O〕32.4gとを水４２５mlに溶
解した。得られた水溶液に、別に炭酸ナトリウム(Na2CO
3)11.6gを水４２５mlに溶解した溶液を添加し、生成し
た沈澱を水洗、乾燥、擂潰してメタノール合成用触媒の
Ｚｎ成分とした。これに前記方法で得られたＣｕ成分を
混合してから擂潰し本発明の触媒を製造した。
本発明で使用する触媒としては上記の触媒にさらに例え
ば固体酸触媒を混合することもできる。
ば固体酸触媒を混合することもできる。
(A)修飾合成メタノール触媒による軽質炭化水素の合成 Zn−Cr−Cu系合成メタノール触媒（Zn：Cr：Cu原子比
２：１：２）を1.4％（重量）の金属パラジウムで修飾
した触媒と修飾しないZn−Cr−Cu系触媒とについて軽質
炭化水素の生成におよぼす影響を調べた。その結果を第
１表に示した。
２：１：２）を1.4％（重量）の金属パラジウムで修飾
した触媒と修飾しないZn−Cr−Cu系触媒とについて軽質
炭化水素の生成におよぼす影響を調べた。その結果を第
１表に示した。
第１表の実験番号３〜６は本願の実施例であり、実験番
号１〜２は比較例である。
号１〜２は比較例である。
表１表より、修飾メタノール合成触媒を使用した場合ガ
ソリン留分の生成が認められ、反応温度３１０℃の場合
に顕著であることがわかつた。
ソリン留分の生成が認められ、反応温度３１０℃の場合
に顕著であることがわかつた。
Claims (1)
- 【請求項１】合成ガスを反応温度２７０℃ないし４００
℃、圧力１０ないし１００kg／cm2、空間速度（ＧＨＳ
Ｖ）５００ないし10,000（hr-1）の反応条件にて触媒の
存在下で反応させて軽質炭化水素を製造する際、触媒と
してパラジウムで修飾したZn−Cr−Cu系メタノール合成
触媒を使用することを特徴とする合成ガスから軽質炭化
水素を製造する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58251978A JPH0633357B2 (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
| JP4234153A JPH07110947B2 (ja) | 1983-12-27 | 1992-08-11 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58251978A JPH0633357B2 (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
| JP4234153A JPH07110947B2 (ja) | 1983-12-27 | 1992-08-11 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4234153A Division JPH07110947B2 (ja) | 1983-12-27 | 1992-08-11 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144387A JPS60144387A (ja) | 1985-07-30 |
| JPH0633357B2 true JPH0633357B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=26531390
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58251978A Expired - Lifetime JPH0633357B2 (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
| JP4234153A Ceased JPH07110947B2 (ja) | 1983-12-27 | 1992-08-11 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4234153A Ceased JPH07110947B2 (ja) | 1983-12-27 | 1992-08-11 | 合成ガスから軽質炭化水素を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH0633357B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006021100A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-01-26 | Nippon Gas Gosei Kk | 液化石油ガス製造用触媒、および、この触媒を用いた液化石油ガスの製造方法 |
| US20080319245A1 (en) * | 2004-08-10 | 2008-12-25 | Kaoru Fujimoto | Catalyst and Process for Producing Liquefied Petroleum Gas |
| JP2007181755A (ja) * | 2006-01-05 | 2007-07-19 | Nippon Gas Gosei Kk | 液化石油ガス製造用触媒、および、この触媒を用いた液化石油ガスの製造方法 |
| US7538060B2 (en) | 2007-02-14 | 2009-05-26 | Eastman Chemical Company | Palladium-copper chromite hydrogenation catalysts |
| US20080194398A1 (en) * | 2007-02-14 | 2008-08-14 | Eastman Chemical Company | Ruthenium-copper chromite hydrogenation catalysts |
| CN106669721A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铁基负载型催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1062285A (en) * | 1974-04-24 | 1979-09-11 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures |
| US4377643A (en) * | 1981-12-21 | 1983-03-22 | The Standard Oil Company | Upgrading synthesis gas |
| JPS58191786A (ja) * | 1982-05-04 | 1983-11-09 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 芳香族炭化水素混合物製造方法 |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP58251978A patent/JPH0633357B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-11 JP JP4234153A patent/JPH07110947B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649456A (ja) | 1994-02-22 |
| JPH07110947B2 (ja) | 1995-11-29 |
| JPS60144387A (ja) | 1985-07-30 |
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