JPH06333562A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPH06333562A JPH06333562A JP5117524A JP11752493A JPH06333562A JP H06333562 A JPH06333562 A JP H06333562A JP 5117524 A JP5117524 A JP 5117524A JP 11752493 A JP11752493 A JP 11752493A JP H06333562 A JPH06333562 A JP H06333562A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- active material
- electrode active
- lithium
- battery
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】リチウム電池を高容量化、高エネルギー密度化
する。 【構成】リチウム電池に使用する正極活物質を、化学式
がＬｉxＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又はＭｎ又はＶ又は
Ｆｅ又はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、０．８≦ｙ≦１．
２５）で表わされるもので、この正極活物質の粒子形状
は、球状でその表面に一様に凹凸を成すものとし、その
メジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．１μｍ〜
１．１μｍに分布しているものとした。
する。 【構成】リチウム電池に使用する正極活物質を、化学式
がＬｉxＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又はＭｎ又はＶ又は
Ｆｅ又はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、０．８≦ｙ≦１．
２５）で表わされるもので、この正極活物質の粒子形状
は、球状でその表面に一様に凹凸を成すものとし、その
メジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．１μｍ〜
１．１μｍに分布しているものとした。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、放電容量又は充放電容
量の大きなリチウム電池に関する。
量の大きなリチウム電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、負極活物質にリチウムを用いたリ
チウム電池は、高いエネルギーを有することから、数々
の方面でその二次電池化が試みられてきた。負極活物質
に純金属リチウムを用いた場合、充放電の繰り返しに伴
う負極リチウムの針状析出、いわゆるデンドライトの生
成が問題となっている。即ち、針状析出したリチウムが
セパレータを突き破り正極に到達することによって電池
内部での短絡が起こり、電池性能が著しく低下する性能
面と、内部短絡によって過大な電流が流れ、温度の異常
上昇で有機電解液の揮発が起こり、破裂、爆発を引き起
こすと言った安全性の面で問題となっている。特に安全
性の面では、電池の破裂後は化学的に活性で反応性の高
い金属リチウムが空気中の水分と反応し、Ｌｉ＋Ｈ2Ｏ
→ＬｉＯＨ＋１／２Ｈ2によって水素ガスと反応熱がさ
らに安全性を低下させる。
チウム電池は、高いエネルギーを有することから、数々
の方面でその二次電池化が試みられてきた。負極活物質
に純金属リチウムを用いた場合、充放電の繰り返しに伴
う負極リチウムの針状析出、いわゆるデンドライトの生
成が問題となっている。即ち、針状析出したリチウムが
セパレータを突き破り正極に到達することによって電池
内部での短絡が起こり、電池性能が著しく低下する性能
面と、内部短絡によって過大な電流が流れ、温度の異常
上昇で有機電解液の揮発が起こり、破裂、爆発を引き起
こすと言った安全性の面で問題となっている。特に安全
性の面では、電池の破裂後は化学的に活性で反応性の高
い金属リチウムが空気中の水分と反応し、Ｌｉ＋Ｈ2Ｏ
→ＬｉＯＨ＋１／２Ｈ2によって水素ガスと反応熱がさ
らに安全性を低下させる。
【０００３】このようなデンドライトによる問題を解決
するために、一応の対策として負極にＬｉ−Ａｌ合金な
どのリチウム合金や充放電に伴い、リチウムイオンの収
容、放出が可能なリチウムイオン保持体、例えばリチウ
ム−グラファイトインターカレート化合物が負極に用い
られている。しかし、このような場合、負極の放電およ
び充電時の過電圧が大きく、特にリチウム−グラファイ
トインターカレート化合物は、放電又は充電の進行に伴
う電位変化が大きく、放電作動電圧が低下すること、充
電終止電圧を高く設定しなければならないことがデメリ
ットとなる。放電作動電圧が低下すると、高エネルギー
であるリチウム電池の特長がスポイルされる。
するために、一応の対策として負極にＬｉ−Ａｌ合金な
どのリチウム合金や充放電に伴い、リチウムイオンの収
容、放出が可能なリチウムイオン保持体、例えばリチウ
ム−グラファイトインターカレート化合物が負極に用い
られている。しかし、このような場合、負極の放電およ
び充電時の過電圧が大きく、特にリチウム−グラファイ
トインターカレート化合物は、放電又は充電の進行に伴
う電位変化が大きく、放電作動電圧が低下すること、充
電終止電圧を高く設定しなければならないことがデメリ
ットとなる。放電作動電圧が低下すると、高エネルギー
であるリチウム電池の特長がスポイルされる。
【０００４】そこで、正極活物質に電位が高くて、充放
電時の電位平坦性に優れた活物質、いわゆる４Ｖ級リチ
ウム電池の活物質が登場し、実用化されている。一般に
４Ｖ級リチウム電池の正極活物質には、ＬｉＣｏＯ2や
ＬｉＮｉＯ2等、一般式としてＬｉxＭyＯ2で示されるも
のがある。近年の電子デバイスの発展に伴って、その電
子デバイスの電源となる電池に対する高容量化、高エネ
ルギ−密度化が強く要望されている。
電時の電位平坦性に優れた活物質、いわゆる４Ｖ級リチ
ウム電池の活物質が登場し、実用化されている。一般に
４Ｖ級リチウム電池の正極活物質には、ＬｉＣｏＯ2や
ＬｉＮｉＯ2等、一般式としてＬｉxＭyＯ2で示されるも
のがある。近年の電子デバイスの発展に伴って、その電
子デバイスの電源となる電池に対する高容量化、高エネ
ルギ−密度化が強く要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＬｉＣｏＯ
2やＬｉＮｉＯ2等、一般式としてＬｉxＭyＯ2で示され
る正極活物質を用いたリチウム電池の高容量化、高エネ
ルギー密度化を目的とするものである。
2やＬｉＮｉＯ2等、一般式としてＬｉxＭyＯ2で示され
る正極活物質を用いたリチウム電池の高容量化、高エネ
ルギー密度化を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、リチウムあるいはリチウム合金あるいはリ
チウムイオンを電気化学的に収容、放出が可能なリチウ
ムイオン保持体からなる負極活物質を用い、リチウムイ
オン伝導が可能な固体状あるいは液体状の電解質を用い
るリチウム電池であって、正極活物質は、化学式がＬｉ
xＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又はＭｎ又はＶ又はＦｅ又
はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、０．８≦ｙ≦１．２５）
で表わされるものであり、該正極活物質の粒子形状は、
球状でその表面に一様に凹凸を成すものであり、そのメ
ジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．１μｍ〜
１．１μｍに分布しているものであることを特徴とす
る。
に本発明は、リチウムあるいはリチウム合金あるいはリ
チウムイオンを電気化学的に収容、放出が可能なリチウ
ムイオン保持体からなる負極活物質を用い、リチウムイ
オン伝導が可能な固体状あるいは液体状の電解質を用い
るリチウム電池であって、正極活物質は、化学式がＬｉ
xＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又はＭｎ又はＶ又はＦｅ又
はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、０．８≦ｙ≦１．２５）
で表わされるものであり、該正極活物質の粒子形状は、
球状でその表面に一様に凹凸を成すものであり、そのメ
ジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．１μｍ〜
１．１μｍに分布しているものであることを特徴とす
る。
【０００７】ここで、各パラメ−タの数値範囲の設定理
由について説明する。０．２≦ｘ≦２．５としたのは、
充電することによって正極活物質からＬｉ+ が脱離し、
即ちｘが小さくなるが、満充電によっても充電で脱離し
きれないＬｉ+ があり、それがｘの値にして０．２に相
当する。逆に放電によってＬｉ+ が正極活物質に収容さ
れ、即ちｘが大きくなるが、ｘが大きくなって２．５を
越えると充放電可逆性が著しく低下するからである。
０．８≦ｙ≦１．２５としたのは、金属Ｍが充放電に伴
い価数変化をし、その充放電可逆性を維持する範囲に制
限しているからである。
由について説明する。０．２≦ｘ≦２．５としたのは、
充電することによって正極活物質からＬｉ+ が脱離し、
即ちｘが小さくなるが、満充電によっても充電で脱離し
きれないＬｉ+ があり、それがｘの値にして０．２に相
当する。逆に放電によってＬｉ+ が正極活物質に収容さ
れ、即ちｘが大きくなるが、ｘが大きくなって２．５を
越えると充放電可逆性が著しく低下するからである。
０．８≦ｙ≦１．２５としたのは、金属Ｍが充放電に伴
い価数変化をし、その充放電可逆性を維持する範囲に制
限しているからである。
【０００８】
【作用】本発明は、正極活物質が形態制御され、その粒
子形状は球状でその表面に一様に凹凸を成すものであ
り、そのメジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．
１μｍ〜１．１μｍに分布しているものであることによ
り、正極の充放電反応サイトが多くなるように作用し、
さらに、正極活物質の利用率が高くなるように作用す
る。
子形状は球状でその表面に一様に凹凸を成すものであ
り、そのメジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍで、０．
１μｍ〜１．１μｍに分布しているものであることによ
り、正極の充放電反応サイトが多くなるように作用し、
さらに、正極活物質の利用率が高くなるように作用す
る。
【０００９】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。図１は本
発明を実施したリチウム電池の断面図である。１は集電
体を兼ねた正極ケ−ス、２は正極活物質層で、本実施例
では正極活物質として含リチウムコバルト酸化物（以下
「ＬｉxＣｏＯ2」という）を用い、これと導電助剤であ
るアセチレンブラック（以下「ＡＢ」という）と粉末同
士の結着剤としてのポリテトラフロロエチレン樹脂（以
下「ＰＴＦＥ」という）との混練物成形体に電解液が含
浸されているものである。３はポリエチレン微多孔膜か
らなるセパレータ、４は負極活物質で金属リチウムを用
いた。５は集電体を兼ねた負極キャップ、６は絶縁封口
樹脂である。
発明を実施したリチウム電池の断面図である。１は集電
体を兼ねた正極ケ−ス、２は正極活物質層で、本実施例
では正極活物質として含リチウムコバルト酸化物（以下
「ＬｉxＣｏＯ2」という）を用い、これと導電助剤であ
るアセチレンブラック（以下「ＡＢ」という）と粉末同
士の結着剤としてのポリテトラフロロエチレン樹脂（以
下「ＰＴＦＥ」という）との混練物成形体に電解液が含
浸されているものである。３はポリエチレン微多孔膜か
らなるセパレータ、４は負極活物質で金属リチウムを用
いた。５は集電体を兼ねた負極キャップ、６は絶縁封口
樹脂である。
【００１０】次に、組立手順について述べる。正極活物
質ＬｉＣｏＯ2 と導電助剤ＡＢとを十分均質になるよう
に混合し、そこへ結着剤ＰＴＦＥを投入し、よく混練す
る。配合比はＬｉＣｏＯ2 ：ＡＢ：ＰＴＦＥ＝８０：１
５：５（重量比）とした。この混練物をシート状に圧延
し、ディスク状に切り出した物、即ち正極活物質層２を
正極ケース１内に配置する。正極活物質層２中のＬｉＣ
ｏＯ2 量は２００ｍｇとした。正極活物質層２の周囲に
絶縁封口樹脂６を配置する。次に正極活物質層２に、電
解液としての１ｍｏｌ／ｄｍ3のＬｉＣｌＯ4を溶解した
プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンの
混合溶液（混合体積比１：１）を０．１ｍｌ滴下し、そ
の上からセパレータ３を配置し、さらにその上から上記
電解液を０．１ｍｌ滴下する。一方、厚さ０．１ｍｍの
金属リチウムを負極活物質として正極活物質層２と同様
ディスク状に切断し、負極キャップ５に圧着したもの
を、正極ケース１の上にかぶせ、絶縁封口樹脂６の部分
で正極ケース１をかしめて電池が組立てられる。
質ＬｉＣｏＯ2 と導電助剤ＡＢとを十分均質になるよう
に混合し、そこへ結着剤ＰＴＦＥを投入し、よく混練す
る。配合比はＬｉＣｏＯ2 ：ＡＢ：ＰＴＦＥ＝８０：１
５：５（重量比）とした。この混練物をシート状に圧延
し、ディスク状に切り出した物、即ち正極活物質層２を
正極ケース１内に配置する。正極活物質層２中のＬｉＣ
ｏＯ2 量は２００ｍｇとした。正極活物質層２の周囲に
絶縁封口樹脂６を配置する。次に正極活物質層２に、電
解液としての１ｍｏｌ／ｄｍ3のＬｉＣｌＯ4を溶解した
プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンの
混合溶液（混合体積比１：１）を０．１ｍｌ滴下し、そ
の上からセパレータ３を配置し、さらにその上から上記
電解液を０．１ｍｌ滴下する。一方、厚さ０．１ｍｍの
金属リチウムを負極活物質として正極活物質層２と同様
ディスク状に切断し、負極キャップ５に圧着したもの
を、正極ケース１の上にかぶせ、絶縁封口樹脂６の部分
で正極ケース１をかしめて電池が組立てられる。
【００１１】次に、正極活物質層２中のＬｉＣｏＯ2 の
調製方法および形状を説明する。硝酸コバルトと硝酸リ
チウムとをＣｏ：Ｌｉの原子比が１：１となるように混
合された水溶液を超音波振動子によりミスト状にし、そ
のミストを乾燥、熱分解する方法すなわちミストドライ
法によりＬｉＣｏＯ2 を得る。このようにして得られた
ＬｉＣｏＯ2 のＸ線回折結果を図２に示す。ＡＳＴＭカ
ード１６−４２７（ＬｉＣｏＯ2）とのマッチングの結
果、ＬｉＣｏＯ2の単一相が得られていることがわか
る。また、図３および図４にそのＬｉＣｏＯ2 のＳＥＭ
観察の結果を示す。図３の倍率１００００倍のＳＥＭ写
真によれば、粒子形状は球状をしており、図４の倍率６
００００倍のＳＥＭ写真によれば、一つの粒子の表面は
一様に凹凸を成していることがわかる。図５にそのＬｉ
ＣｏＯ2 の粒径分布測定の結果を示す。これにより、
０．５μｍにメジアン径を有し、０．１μｍ〜１．１μ
ｍに分布するという非常に狭い粒径範囲で鋭い分布で粒
径ばらつきの少ない活物質であることがわかる。
調製方法および形状を説明する。硝酸コバルトと硝酸リ
チウムとをＣｏ：Ｌｉの原子比が１：１となるように混
合された水溶液を超音波振動子によりミスト状にし、そ
のミストを乾燥、熱分解する方法すなわちミストドライ
法によりＬｉＣｏＯ2 を得る。このようにして得られた
ＬｉＣｏＯ2 のＸ線回折結果を図２に示す。ＡＳＴＭカ
ード１６−４２７（ＬｉＣｏＯ2）とのマッチングの結
果、ＬｉＣｏＯ2の単一相が得られていることがわか
る。また、図３および図４にそのＬｉＣｏＯ2 のＳＥＭ
観察の結果を示す。図３の倍率１００００倍のＳＥＭ写
真によれば、粒子形状は球状をしており、図４の倍率６
００００倍のＳＥＭ写真によれば、一つの粒子の表面は
一様に凹凸を成していることがわかる。図５にそのＬｉ
ＣｏＯ2 の粒径分布測定の結果を示す。これにより、
０．５μｍにメジアン径を有し、０．１μｍ〜１．１μ
ｍに分布するという非常に狭い粒径範囲で鋭い分布で粒
径ばらつきの少ない活物質であることがわかる。
【００１２】このように形態制御されたＬｉＣｏＯ2 を
正極活物質に用いた本発明のリチウム電池と、従来の正
極活物質を用いたリチウム電池とを比較するために電池
の基本的な放電、充電テストを行った。ここで、従来の
正極活物質とは、炭酸リチウムあるいは硝酸リチウム
と、炭酸コバルトあるいは硝酸コバルトとをモル比でＬ
ｉ：Ｃｏ＝１：１となるように混合したものの固体−固
体反応による熱分解生成物で、形態制御を行っていない
正極活物質のことである。
正極活物質に用いた本発明のリチウム電池と、従来の正
極活物質を用いたリチウム電池とを比較するために電池
の基本的な放電、充電テストを行った。ここで、従来の
正極活物質とは、炭酸リチウムあるいは硝酸リチウム
と、炭酸コバルトあるいは硝酸コバルトとをモル比でＬ
ｉ：Ｃｏ＝１：１となるように混合したものの固体−固
体反応による熱分解生成物で、形態制御を行っていない
正極活物質のことである。
【００１３】図６に本発明を実施したリチウム電池（以
下「本発明品」という）と従来のリチウム電池（以下
「従来品」という）の初充電後の放電特性を示す。放電
電流値は、両者の差がわかりやすいようにやや高めの電
流値、５ｍＡとした。終止電圧２．５Ｖ、テスト温度２
５℃とした。図６の横軸は、正極活物質１ｇあたりの放
電容量即ち、比容量で示してある。図６からわかること
は、本発明品は、従来品に比べて比容量が大きくなって
いることであり、これは本発明の正極活物質の粒子サイ
ズが小さく、しかもその粒子形状が球状で、その表面が
一様に凹凸を成しているため、電池の正極反応が各正極
活物質粒子に対して、均一に行われたために正極活物質
の利用率が高くなったことが要因である。尚、本発明品
を十数回〜数十回の繰り返し充放電を行ったが、特に大
きな容量低下を起こさず、安定に充放電容量が推移し
た。
下「本発明品」という）と従来のリチウム電池（以下
「従来品」という）の初充電後の放電特性を示す。放電
電流値は、両者の差がわかりやすいようにやや高めの電
流値、５ｍＡとした。終止電圧２．５Ｖ、テスト温度２
５℃とした。図６の横軸は、正極活物質１ｇあたりの放
電容量即ち、比容量で示してある。図６からわかること
は、本発明品は、従来品に比べて比容量が大きくなって
いることであり、これは本発明の正極活物質の粒子サイ
ズが小さく、しかもその粒子形状が球状で、その表面が
一様に凹凸を成しているため、電池の正極反応が各正極
活物質粒子に対して、均一に行われたために正極活物質
の利用率が高くなったことが要因である。尚、本発明品
を十数回〜数十回の繰り返し充放電を行ったが、特に大
きな容量低下を起こさず、安定に充放電容量が推移し
た。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、リチウム電池の正極活
物質を、化学式がＬｉxＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又は
Ｍｎ又はＶ又はＦｅ又はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、
０．８≦ｙ≦１．２５）で表わされるもので、該正極活
物質の粒子形状は、球状でその表面に一様に凹凸を成す
ものとし、そのメジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍ
で、０．１μｍ〜１．１μｍに分布しているものとした
ことにより、リチウム電池を高容量化、高エネルギー密
度化することができる点で優れている。また、本発明
は、リチウム二次電池に限らずリチウム一次電池にも適
用することができ、さらに、電解質は電解液に限らず、
固体電解質を用いた電池系でも効果が優れている。
物質を、化学式がＬｉxＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮｉ又は
Ｍｎ又はＶ又はＦｅ又はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．５、
０．８≦ｙ≦１．２５）で表わされるもので、該正極活
物質の粒子形状は、球状でその表面に一様に凹凸を成す
ものとし、そのメジアン径が０．５μｍ〜０．６μｍ
で、０．１μｍ〜１．１μｍに分布しているものとした
ことにより、リチウム電池を高容量化、高エネルギー密
度化することができる点で優れている。また、本発明
は、リチウム二次電池に限らずリチウム一次電池にも適
用することができ、さらに、電解質は電解液に限らず、
固体電解質を用いた電池系でも効果が優れている。
【図１】本発明の実施例におけるリチウム電池の断面図
である。
である。
【図２】本発明の実施例で用いた正極活物質ＬｉＣｏＯ
2 のＸ線回折図である。
2 のＸ線回折図である。
【図３】本発明の実施例で用いた正極活物質ＬｉＣｏＯ
2 の倍率１００００倍のＳＥＭ写真である。
2 の倍率１００００倍のＳＥＭ写真である。
【図４】本発明の実施例で用いた正極活物質ＬｉＣｏＯ
2 の倍率６００００倍のＳＥＭ写真である。
2 の倍率６００００倍のＳＥＭ写真である。
【図５】本発明の実施例で用いた正極活物質ＬｉＣｏＯ
2 の粒径分布測定結果を示す図である。
2 の粒径分布測定結果を示す図である。
【図６】本発明品と従来品の放電特性を示す図である。
１は正極ケース、２は正極活物質層、３はセパレータ、
４は負極活物質、５は負極キャップ、６は絶縁封口樹脂
４は負極活物質、５は負極キャップ、６は絶縁封口樹脂
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 弘中 健介 東京都新宿区西新宿２丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内 (72)発明者 早川 他▲く▼美 東京都新宿区西新宿２丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内 (72)発明者 小牧 昭夫 東京都新宿区西新宿２丁目１番１号 新神 戸電機株式会社内 (72)発明者 高島 正之 福井県福井市経田１丁目105番２号 (72)発明者 荻原 隆 福井県福井市乾徳３丁目７番20号 (72)発明者 米沢 晋 福井県福井市乾徳３丁目８番25号 (72)発明者 田中 保 福井県福井市白方町45字砂浜割５番10 株 式会社田中化学研究所内 (72)発明者 岡田 哲郎 福井県福井市白方町45字砂浜割５番10 株 式会社田中化学研究所内 (72)発明者 飯田 豊志 福井県福井市白方町45字砂浜割５番10 株 式会社田中化学研究所内 (72)発明者 川崎 由利 福井県福井市白方町45字砂浜割５番10 株 式会社田中化学研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】リチウムあるいはリチウム合金あるいはリ
チウムイオンを電気化学的に収容、放出が可能なリチウ
ムイオン保持体からなる負極活物質を用い、リチウムイ
オン伝導が可能な固体状あるいは液体状の電解質を用い
るリチウム電池であって、 正極活物質は、化学式がＬｉxＭyＯ2 （ＭはＣｏ又はＮ
ｉ又はＭｎ又はＶ又はＦｅ又はＴｉ、０．２≦ｘ≦２．
５、０．８≦ｙ≦１．２５）で表わされるものであり、 該正極活物質の粒子形状は、球状でその表面に一様に凹
凸を成すものであり、そのメジアン径が０．５μｍ〜
０．６μｍで、０．１μｍ〜１．１μｍに分布している
ものであることを特徴とするリチウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11752493A JP3276451B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11752493A JP3276451B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | リチウム電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06333562A true JPH06333562A (ja) | 1994-12-02 |
| JP3276451B2 JP3276451B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=14713918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11752493A Expired - Lifetime JP3276451B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3276451B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0820113A1 (en) * | 1996-07-16 | 1998-01-21 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Spinel-type lithium manganese oxide as a cathode active material for nonaqueous electolyte lithium secondary batteries |
| US6270926B1 (en) | 1996-07-16 | 2001-08-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
| US6409984B1 (en) | 1996-06-17 | 2002-06-25 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Spinel-type lithium manganese complex oxide for a cathode active material of a lithium secondary battery |
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