JPH06329689A

JPH06329689A - ジアジノンの改良製造方法

Info

Publication number: JPH06329689A
Application number: JP11332593A
Authority: JP
Inventors: Gurfinkel Elkana; エルカナ・ガーフインケル; Shumueri Jacob; ヤーコブ・シユムエリ
Original assignee: Makhteshim Chemical Works Ltd
Current assignee: Adama Makhteshim Ltd
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1993-05-14
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【目的】短い反応時間で触媒を使用する必要なしに非
常に高純度を有するほぼ無色のジアジノンを非常に高収
率で生産する方法を提供する。【構成】湿潤又は乾燥２−イソプロピル−４−メチル
−６−ヒドロキシピリミジンをチオホスホリルクロルド
（ＴＰＣ）と反応させることからなるジアジノンの製造
方法。まず前記２−イソプロピル−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリミジンをメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）及び脂肪族炭化水素溶媒からなる群から選択された
有機溶媒と混合し、共沸蒸留により水を除去する。次い
で乾燥炭酸カリウムを前記反応混合物に添加し、前記２
−イソプロピル−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ンを水の不在下でそのカリウム塩に変換し、理論量未満
の前記ＴＰＣを添加して前記ジアジノンを形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫性及び殺ダニ性が
良好であるため、害虫駆除用として商業価値の高いジア
ジノンの改良製造方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】ジアジノンは、英国特許第７１３，２７
８号に記載されているように炭酸カリウムの存在下、２
−イソプロピル−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン（以下、ヒドロキシピリミジンと呼称する）を不活性
溶媒中でジエチルチオホスホリルクロリド（以下、ＴＰ
Ｃと呼称する）と反応させることにより、Ｇｌｙｓｉｎ
及びＭａｒｇｏｔによりまず最初に製造された。

【０００３】この不均一系反応では、ヒドロキシピリミ
ジンをベンゼン中で炭酸カリウムと共に加熱しながら、
形成された水を同時に除去することにより、まず最初に
カリウムピリミジノレートを形成する。こうして生成さ
れたカリウム塩を数時間加熱することによりＴＰＣと反
応させ、形成された塩化カリウムを水洗により抽出し、
溶媒を減圧下に除去する。

【０００４】ジアジノンの標準工業的製造方法は主に下
式：

【０００５】

【化１】

【０００６】（式中、Ｒはイソプロピルである）に示す
４段階合成により実施される。

【０００７】１９５２年以来、上記４段階方法の改善を
図った多数の特許が発行されている。例えば米国特許第
４，１１１，９７６号は第１段階の生成物の形成を最適
にする改善方法を記載している。

【０００８】米国特許第４，０１４，８７９号は、第３
段階のアミジンとメチルアセトアセテートとの最適連続
閉環反応について記載している。

【０００９】米国特許第４，０１８，７７１号、４，０
５２，３９６号及び４，０５２，３９７号は、ジケテン
から出発するヒドロキシピリミジンの製造方法を記載し
ており、前者２件の特許の方法は夫々ルイス酸の存在下
で実施される。

【００１０】英国特許第２，０８３，８１４号は、第１
段階のイミノエーテルをメタノール溶媒中でアンモニア
と反応させ、次いで第２段階で生成されたアミジンを強
アルカリ条件下にメタノール中で過剰のアルキルアセト
アセテートと反応させることによりヒドロキシピリミジ
ンを製造するための方法を記載している。

【００１１】米国特許第３，２０５，２３１号は、篩分
けした乾燥炭酸カリウム及び溶媒として低級脂肪族ケト
ン又は亜硝酸塩の存在下で２−フルオロメチルヒドロキ
シピリミジンを有機リンエステルハロゲン化物と反応さ
せることにより、ヒドロキシピリミジンの２−フルオロ
メチル誘導体を製造する方法を記載している。

【００１２】米国特許第３，７９２，１３２号は、溶媒
としてケトン又はカルボン酸エステル中、第３アミン及
びアルカリ又はアルカリ土類金属からなる触媒系の存在
下でフェノール化合物を有機リン化合物と反応させるこ
とにより、アルキルフェニルホスフェート及びホスホロ
チオネートを製造するための方法を記載している。

【００１３】１９５２年以来、第４（最終）段階を修正
する方法が文献中に数件記載されている。例えば米国特
許第４，０６６，６４２号は、触媒を使用せずに不活性
溶媒を還流させて水をその形成に伴って除去しながら、
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような酸受容体
の存在下でＴＰＣとヒドロキシピリミジンとを同時に反
応させる方法を記載している。

【００１４】更に、反応時間を短縮するため種々の触媒
を使用する他の種々の方法が記載されている。開示され
ている適切な触媒としては、水銀塩（米国特許第３，１
０７，２４５号）、塩化銅（米国特許第３，１０７，２
４６号）、硝酸銅（米国特許第３，３６７，９３５号）
及び塩基性酸化銅（日本国特許出願公告第７５５２４
９５８号）が挙げられる。

【００１５】米国特許第４，３２６，０５９号は、まず
水を留去した後、ＴＰＣを加えることにより、相間移動
触媒の存在下、キシレンのような芳香族炭化水素中でヒ
ドロキシピリミジンを水性水酸化ナトリウムと反応させ
ることからなる、ジアジノンの製造方法を記載してい
る。しかしながら、この方法は４〜６時間の反応時間を
要し、濃い色の物質を生じる。

【００１６】触媒を使用する方法では、チオノテップ
（モノ又はジチオノテトラエチルピロホスフェート）の
ような高毒性副生物が大量に形成されることが判明し
た。オペレータ又は温血動物がこのような副生物に接触
することを考えると、これらの副生物がジアジノン中に
少量でも存在するのは望ましくない。例えば米国特許第
３，４３２，５０３号は、水酸化ナトリウムのような塩
基の存在下で不活性溶媒中でジアジノンを還流させるこ
とによりこれらの副生物を除去する方法を開示してい
る。しかしながら、この方法は製造後の別段階を必要と
するのみならず、処理中に多量の生成物が損失する。

【００１７】最近では、イソブチリルアミノクロトン酸
アミドをアルコールの存在下で環化し、形成されたナト
リウムピリミジノレートを非極性溶媒の添加により沈殿
させ、アルコール／水を分別により除去し、ナトリウム
ピリミジノレートを１００〜１３０℃の温度でＴＰＣと
反応させるワンポット反応が米国特許第４，３２３，６
７８号により報告されている。

【００１８】より最近では、ＭＩＢＫをヒドロキシピリ
ミジン及び水酸化ナトリウム溶液と混合し、混合物を加
熱還流し、水を共沸留去した後、ＴＰＣを加えることか
らなる方法が米国特許第５，０３４，５２９号により報
告されている。この方法は実験室規模では難なく実施す
ることができるが、共沸蒸留を工業的に実施する場合に
は膨大な時間（１４〜２０時間）を要することが判明し
た。

【００１９】上記方法はいずれも種々の欠点がある。例
えば、反応時間が長く、触媒を使用する必要があり、溶
媒の微妙な操作が必要であり、及び／又は毒性副生物を
除去するために別段階が必要である。更に、これらのう
ちのどの方法を使用しても、高純度で色のほとんどない
ジアジノンを高収率で生産することはできない。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、上記のような従来技術の欠点を解決することであ
る。

【００２１】本発明の別の目的は、ジアジノンを製造す
るための改善方法を提供することである。

【００２２】本発明の更に別の目的は、実質的に毒性副
生物を生じることなく、高収率且つ高純度で非常に薄い
色のジアジノンを製造するために既知方法よりも経済的
な方法を提供することである。

【００２３】

【課題を解決するための手段】湿潤又は乾燥ヒドロキシ
ピリミジンをチオホスホリルクロリド（ＴＰＣ）と反応
させる改善方法によりジアジノンを製造できることが予
期せずして知見された。該方法ではメチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）、脂肪族炭化水素又は両者の混合物、
最適には約６０〜１４０℃の沸点を有する石油エーテ
ル、シクロヘキサン、オクタン及びヘプタンから選択さ
れる有機溶媒をヒドロキシピリミジンと混合し、水を共
沸留去し、乾燥固体炭酸カリウムを添加し、上記溶媒が
炭化水素である場合にはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
も加え、次いで理論量未満のＴＰＣを加えてヒドロキシ
ピリミジンと反応させ、所望のジアジノンを形成し、次
いで生成されたジアジノンを回収する。

【００２４】本発明の方法を使用すると、商業的に満足
できる反応速度が得られ、非常に僅かしか着色していな
い純度９７〜９９％のジアジノンを収率９８％前後で生
産できる。この方法は触媒が不要な従来技術を改善し、
副生物として毒性チオテップを本質的に含有しない生成
物を高収率で生産できる。

【００２５】本発明の方法は、ヒドロキシピリミジンと
ＴＰＣとの反応を溶媒中で行い、水を共沸により除去す
る。適切な溶媒は石油エーテル６０〜１４０、石油エー
テル６０〜８０、ヘプタン、オクタン、ヘキサン又はシ
クロヘキサンのような脂肪族炭化水素溶媒をＭＥＫと併
用するか、又はＭＩＢＫを単独溶媒として使用してもよ
い。ＭＥＫと他の溶媒との比は１：９９〜１：４であり
得る。しかしながら、溶媒として最適なのはＭＩＢＫ単
独又はヘプタンもしくはオクタンもしくはその混合物と
ＭＥＫとの併用である。

【００２６】この反応の改善の成果は固体として添加さ
れる塩基としての炭酸カリウムの使用に大部分依存す
る。Ｋ₂ＣＯ₃は過剰に加えることが好ましく、２０％よ
り過剰にならないことが望ましく、好ましくは１０〜１
５％過剰である。

【００２７】本発明の反応は、ヒドロキシピリミジンの
カリウム塩の製造中は６０〜１１６℃の温度、その後の
ＴＰＣとの反応中は５０〜１２０℃、好ましくは８０〜
１００℃又は１１０℃で実施すると好ましく、ＴＰＣ添
加後の反応時間は２〜１０時間、好ましくは約４時間で
ある。米国特許第５，０３４，５２９号とは対照的に、
工業的規模（例えば１００リットル以上の容積を有する
反応器中、更には１０００リットル以上の容積を有する
反応器中）で反応を実施した場合にも、高純度の生成物
を高収率で得られる。

【００２８】本発明の非常に高い収率は、未反応ヒドロ
キシピリミジンをリサイクルし、この方法を商業的によ
り有効にすることにより更に改善され得る。

【００２９】従来技術の開示ではＴＰＣと反応させる前
又は反応と同時に水を除去しているが、このような方法
ではいくつかの問題が生じることが知見された。ＮａＯ
Ｈ又はＫＯＨを使用してＴＰＣの添加前に水を共沸蒸留
する場合、形成された固体チャンク（塊）から水を完全
に除去するために長時間加熱する必要があることが判明
した。固体チャンクが形成されると、ＴＰＣの添加後に
混合物を適正に撹拌することはほとんど不可能になっ
た。米国特許第４，３２６，０５９号は、相間移動触媒
の存在下で水を共沸留去することによりこの問題を解決
するように試みた。しかしながら、やはり長い反応時間
が必要であり、最終生成物は依然としてチオテップを含
有していた。

【００３０】米国特許第４，０６６，６４２号は、ＴＰ
Ｃとの反応と同時に水を共沸留去することによりこの問
題を解決するように試みた。その結果、反応時間は長
く、暗色のジアジノンを低収率でしか得られなかった。
本発明の溶媒を使用しても、水酸化ナトリウム又は炭酸
ナトリウムを使用すると、同様に粘着が生じ、利用可能
な懸濁液を形成することはできなかった。

【００３１】しかしながら、ＭＩＢＫ又は脂肪族炭化水
素溶媒の存在下でヒドロキシピリミジンを共沸蒸留した
後、乾燥固体炭酸カリウムを加え、溶媒が脂肪族炭化水
素である場合には更にＭＥＫも添加する本発明の方法
は、短い反応時間しか使用せずに生成物を提供すること
ができ、触媒を使用する必要なしに非常に高純度を有す
るほぼ無色のジアジノンを非常に高収率で生産すること
ができる。

【００３２】米国特許第５，０３４，５２９号の方法と
本発明の方法との間には多少の表面的な類似点がある
が、本発明の方法は全体の反応時間が著しく短く、例え
ば共沸蒸留は２〜３時間未満、通常は２時間未満で完了
するので、米国特許第５，０３４，５２９号の方法に比
較して製造工場で製造するのに有利である。更にＭＩＢ
Ｋと強塩基（例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウ
ム）との間の高温反応により付加的な関連不純物が形成
されることが多いが、炭化水素／ＭＥＫを溶媒として使
用することによりこのような不純物の形成を減らすか又
はなくすという利点もある。

【００３３】以下の実施例では所定の好適態様に関して
本発明を説明するが、本発明はこれらの特定の態様に制
限されないものと理解されたい。それどころか、発明の
範囲に含まれるものであれば、あらゆる置換、変形及び
等価物を包含する。

【００３４】

【実施例】実施例１：実験室規模９４％湿潤ヒドロキシピリミジン１７０ｇ（１．０５
Ｍ）及びヘプタン３００ｍｌの混合物を加熱還流し、１
時間かけて水を共沸留去した。混合物を７０℃に冷却
し、乾燥炭酸カリウム１６０ｇ及びＭＥＫ１０ｍｌを加
え、９５℃に１時間加熱した。この混合物に３０分間か
けてＴＰＣ１９０ｇを加え、混合物を９５℃に３時間保
温した。混合物を７０℃に冷却し、水を加え、ｐＨを水
酸化ナトリウム溶液で１２．５〜１３に調整し、水層を
除去し、操作を繰り返した。次に再び水を加え、硫酸溶
液を使用することによりｐＨを１．５〜２に調整した。
撹拌後、水を分離し、ヘプタン溶媒を留去して純度９
８．７％のジアジノン３００ｇを収率９７．４％で得
た。ジアジノンは淡黄色であった。

【００３５】実施例２：製造工場規模ヒドロキシピリミジン１３００ｋｇ（８．０４ｋｍｏ
ｌ）及びヘプタン３０００リットルの混合物を８０００
リットル容ステンレス鋼反応器中で加熱還流し、３時間
かけて水を共沸留去した。混合物を７０℃に冷却し、炭
酸カリウム１２６０ｋｇ及びＭＥＫ１００リットルを加
えた。混合物を１時間９５℃に加熱し、ＴＰＣ１４２５
ｋｇを３０分間かけて加え、混合物を３時間加熱した。
反応器を７０℃に冷却し、実施例１に記載したように処
理した。ヘプタンを留去し、濃度９８．７％及び収率９
７．４％で淡黄色のジアジノン２２５０ｋｇを得た。

【００３６】実施例３（比較例）：実験室における米
国特許第５，０３４，５２９号の方法湿潤ヒドロキシピリミジン１７０ｇ（１．０５ｍｏ
ｌ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２５０ｍｌ
及び５０％水酸化ナトリウム溶液８０ｇの混合物を１１
５℃に加熱し、水を共沸留去し、ＭＩＢＫをフラスコに
戻した。ほぼ全量の水を留去するには約２．５時間かか
った。混合物を次に６５℃に冷却し、ＴＰＣ１９０ｇ
（１ｍｏｌ）を３０分間かけて加えた。反応温度を８０
℃に上げ、２時間保温した。混合物を米国特許第５，０
３４，５２９号に記載されているように処理し、純度９
８％及び収率９７％でジアジノン３００ｇを得た。

【００３７】実施例４（比較例）：製造工場における
米国特許第５，０３４，５２９号の方法湿潤ヒドロキシピリミジン１３００ｋｇ（８．０４ｋｍ
ｏｌ）、ＭＩＢＫ２２５０ｋｇ及び５０％水酸化ナトリ
ウム溶液６４０ｋｇの混合物を８０００リットル容ステ
ンレス鋼反応器に入れて１１５℃に加熱し、水を共沸留
去し、ＭＩＢＫから分離した。水を９０％除去するには
約８〜１０時間かかり、合計９９％の水を除去するには
更に６〜１０時間かかった。反応混合物を６０℃に冷却
し、ＴＰＣ１４２５ｋｇを３０分間かけて加えた。反応
温度を８０℃に上げ、２時間保温した、混合物を上記と
同様に処理し、純度９８．１％及び収率９８％でジアジ
ノン２２３４ｋｇを得た。ジアジノンの色は黄色から茶
色であった。

【００３８】以上の結果から明らかなように、米国特許
第５，０３４，５２９号の方法は蒸留時間が著しく長い
ため製造工場で実施するには不適当である。

【００３９】実施例５（比較例）：ＭＩＢＫ及び２０
％Ｎａ₂ＣＯ₃溶液の存在下における米国特許第５，０３
４，５２９号によるジアジノンの製造撹拌羽根、滴下漏斗、温度計、油浴及び共沸装置を備え
る２リットル容４頚フラスコにヒドロキシピリミジン３
５２ｇ、ＭＩＢＫ６１５ｇ及び２０％Ｎａ₂ＣＯ₃１３６
０ｇの混合物を入れ、加熱還流し、共沸乾燥し、ＭＩＢ
Ｋをフラスコに戻した。水の除去は６時間で完了した。
混合物を９０℃に冷却し、ＴＰＣ３８１ｇを３０分間か
けて加えた。反応は１４時間後に１００℃で完了した。
上記のように洗浄を続け、真空下で蒸留後、純度９７％
のジアジノン４４０ｇを収率７０％で得た。以上の結果
から明らかなように、ＭＩＢＫ及びＮａ₂ＣＯ₃を使用し
て米国特許第５，０３４，５２９号の方法を実験室で実
施すると、その収率は低い。

【００４０】実施例６（比較例）：ＭＩＢＫ及びＮａ
₂ＣＯ₃の存在下のジアジノンの製造撹拌羽根、滴下漏斗、温度計、油浴及び共沸装置を備え
る１リットル容４頚フラスコにヒドロキシピリミジン３
５２ｇ（２．２１ｍｏｌ、純度９５．５％、３％水）及
びＭＩＢＫ６１５ｇの混合物を入れ、加熱還流し、共沸
乾燥し、ＭＩＢＫをフラスコに戻した。３０分間以内で
水の除去を完了後、混合物を９０℃に冷却し、乾燥Ｎａ
₂ＣＯ₃２７５ｇを加えた。次にＴＰＣ３８１ｇ（２ｍｏ
ｌ）を３０分間かけて加えた。反応は１４時間後に１０
０℃で完了した。次に水６００ｍｌを加え、塩を溶解さ
せた。混合物を１５分間６０℃で撹拌後、相を分離さ
せ、下層の水相を除去した。次に水４００ｍｌを有機相
に加えてｐＨをＮａＯＨ溶液で１３〜１３．５に調整し
た。混合物を１５分間６０℃で撹拌後、相を分離させ
た。下層の水相を除去し、水４００ｍｌを加えた。混合
物を撹拌しながら、ｐＨを塩酸で１．５〜２．０に調整
した。１５分後、相を分離させ、下層を除去し、水４０
０ｍｌを加え、５％ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．０〜７．
５に調整した。１５分後、相を分離させ、より低い水層
を除去した。次に湿潤ＭＩＢＫ溶液を１００℃以下及び
５ｍｍＨｇの圧力で真空蒸留し、純度９７％のジアジノ
ン４４０ｇを得たが、収率は７０％に止まった。

【００４１】実施例７（比較例）：炭酸カリウムを使
用する米国特許第５，０３４，５２９号の方法ヒドロキシピリミジン１７０ｇ（１．０５ｍｏｌ）、Ｍ
ＩＢＫ２８０ｇ及び乾燥炭酸カリウム１６０ｇの混合物
を１１５℃に加熱し、水を約５時間かけて共沸留去した
が、その間に大量の発泡が生じた。混合物を８０℃に１
時間加熱し、６５℃に冷却し、１時間かけてＴＰＣ１９
０ｇ（１ｍｏｌ）を加えた。混合物を８０℃に加熱し、
この温度に更に２時間保温した。混合物を上述のように
処理し、純度９８．５％で淡黄色のジアジノン３００ｇ
を収率約９８％で得た。

【００４２】この実施例から明らかなように、米国特許
第５，０３４，５２９号の方法はＫ₂ＣＯ₃を使用するよ
うに変形した場合にも発泡が著しく且つ蒸留時間が著し
く長いため、満足な成果は得られない。

【００４３】実施例８：実験室における本発明の方法ヒドロキシピリミジン１７０ｇ（１．０５ｍｏｌ）及び
ＭＩＢＫ２８０ｇの混合物を１１５℃に加熱し、約２時
間かけて水を共沸留去した。混合物を８０℃に冷却し、
乾燥炭酸カリウム１６０ｇを加えた。混合物を８０℃に
１時間加熱し、６５℃に冷却し、ＴＰＣ１９０ｇ（１ｍ
ｏｌ）を１時間かけて加えた。混合物を８０℃に加熱
し、更に２時間保温した。混合物を上述のように処理
し、純度９８．５％で淡色のジアジノン３００ｇを９８
％の高収率で得た。

【００４４】実施例９：製造工場における本発明の方
法ヒドロキシピリミジン１３００ｋｇ（８．０４ｋｍｏ
ｌ）及びＭＩＢＫ２２５０ｋｇの混合物を１１５℃に加
熱し、水を２時間かけて共沸留去した。混合物を６５℃
に冷却し、乾燥炭酸カリウム１２８０ｋｇを加え、混合
物を８０℃に１時間加熱した。混合物を６５℃に冷却
し、ＴＰＣ１４７０ｋｇを３０分間かけて加え、混合物
を８０℃に加熱し、３時間保温した。混合物を上記のよ
うに処理し、純度９８．２％のジアジノン２３１２ｋｇ
を収率９６．２％で得た。

【００４５】実施例１０：製造工場における本発明の
方法９４％湿潤ヒドロキシピリミジン１３００ｋｇ（８．０
４ｋｍｏｌ）及びヘプタン２２５０ｋｇの混合物を加熱
還流し、水を１時間かけて共沸留去した。混合物を７０
℃に冷却し、乾燥炭酸カリウム１２８０ｋｇを加え、９
０℃に１時間加熱した。この混合物に３０分間かけてＴ
ＰＣ１４７０ｋｇを加え、混合物を９５℃に３時間保温
した。混合物を７０℃に冷却し、水を加え、水酸化ナト
リウム溶液でｐＨを１２．５〜１３に調整し、水層を除
去し、操作を繰り返した。次に水を再び加え、硫酸溶液
を使用することによりｐＨを１．５〜２に調整した。撹
拌後、水を分離し、ヘプタン溶媒を留去し、純度９８．
７％のジアジノン２３１２ｋｇを収率９７．４％で得
た。ジアジノンは淡黄色であった。

【００４６】以上、特定の態様により本発明の一般的な
特徴を説明したが、日常知識を適用することにより、一
般概念から離れることなくこのような特定の態様を変形
及び／又は適応させることは容易であり、従って、この
ような適応及び変形は開示した態様の等価物の意味及び
範囲に含まれるものである。本明細書中に使用した術語
は説明の目的に過ぎず、制限の目的ではない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】湿潤又は乾燥２−イソプロピル−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリミジンをチオホスホリルクロ
ルド（ＴＰＣ）と反応させることからなるジアジノンの
製造方法であって、前記２−イソプロピル−４−メチル
−６−ヒドロキシピリミジンをメチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）及び脂肪族炭化水素溶媒からなる群から選
択された有機溶媒と混合し、共沸蒸留により水を除去す
る段階と、次いで乾燥炭酸カリウムを前記反応混合物に
添加し、前記２−イソプロピル−４−メチル−６−ヒド
ロキシピリミジンを水の不在下でそのカリウム塩に変換
する段階と、化学量論量未満の前記ＴＰＣを添加して前
記ジアジノンを形成する段階とを含むことを特徴とする
方法。
【請求項２】前記共沸蒸留以前に前記有機溶媒及び前
記ヒドロキシピリミジンの少なくとも一方が湿潤してい
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記有機溶媒がＭＩＢＫであることを特
徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】前記有機溶媒が石油エーテル６０〜１４
０、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン又
はその混合物であることを特徴とする請求項１に記載の
方法。
【請求項５】前記共沸蒸留後で且つ前記ＴＰＣを添加
する前に乾燥メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加する
段階を更に含むことを特徴とする請求項４に記載の方
法。
【請求項６】前記ＭＥＫを溶媒含有量全体の１〜２０
％の濃度で加えることを特徴とする請求項５に記載の電
解槽。
【請求項７】前記ＭＥＫを約５％の百分率で加えるこ
とを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】前記炭酸カリウムが過剰に存在すること
を特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】炭酸カリウム対２−イソプロピル−４−
メチル−６−ヒドロキシピリミジンの比が１：１〜１．
２：１であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】炭酸カリウム対２−イソプロピル−４
−メチル−６−ヒドロキシピリミジンの比が１．１：１
〜１．１５：１であることを特徴とする請求項１に記載
の方法。
【請求項１１】反応温度が５０〜１２０℃であること
を特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】反応温度が８０〜１００℃であること
を特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】反応時間が２〜１０時間であることを
特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】反応時間が約４時間であることを特徴
とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】前記共沸蒸留が約３時間未満で完了す
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１６】反応器中で湿潤又は乾燥２−イソプロ
ピル−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンをチオホ
スホリルクロルド（ＴＰＣ）と反応させることからなる
ジアジノンの製造方法であって、前記２−イソプロピル
−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンをメチルイソ
ブチルケトン（ＭＩＢＫ）と混合する段階と、共沸蒸留
により水を除去する段階と、次いで乾燥炭酸カリウムを
反応混合物に添加し、前記２−イソプロピル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリミジンを水の不在下でそのカリ
ウム塩に変換する段階と、化学量論量未満の前記ＴＰＣ
を添加して前記ジアジノンを形成する段階とを含むこと
を特徴とする方法。
【請求項１７】ＭＩＢＫ及び前記２−イソプロピル−
４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンが湿潤している
ことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】反応器が少なくとも１００リットルの
容積を有することを特徴とする請求項１６に記載の方
法。
【請求項１９】反応器が少なくとも１０００リットル
の容積を有することを特徴とする請求項１６に記載の方
法。
【請求項２０】炭酸カリウム対２−イソプロピル−４
−メチル−６−ヒドロキシピリミジンの比が１：１〜
１．２：１であることを特徴とする請求項１６に記載の
方法。
【請求項２１】反応温度が５０〜１２０℃であること
を特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】反応温度が７０〜９０℃であることを
特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】反応時間が２〜１０時間であることを
特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２４】反応時間が約６時間であることを特徴
とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２５】前記共沸蒸留が２〜３時間以内に完了
することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２６】湿潤又は乾燥２−イソプロピル−４−
メチル−６−ヒドロキシピリミジンをチオホスホリルク
ロルド（ＴＰＣ）と反応させることからなるジアジノン
の製造方法であって、前記２−イソプロピル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリミジンを脂肪族炭化水素溶媒と
混合する段階と、共沸蒸留により水を除去する段階と、
場合によりメチルエチルケトンを添加する段階と、乾燥
炭酸カリウムを前記反応混合物に添加し、前記２−イソ
プロピル−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンを水
の不在下でそのカリウム塩に変換する段階と、化学量論
量未満の前記ＴＰＣを添加して前記ジアジノンを形成す
る段階とを含むことを特徴とする方法。
【請求項２７】前記共沸蒸留以前に前記炭化水素溶媒
及び前記２−イソプロピル−４−メチル−６−ヒドロキ
シピリミジンの少なくとも一方が水を含有していること
を特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】前記炭化水素溶媒が、約６０〜１４０
℃の沸点を有する石油エーテル、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサン、ヘキサン及びそれらの混合物からなる
群から選択されることを特徴とする請求項２６に記載の
方法。
【請求項２９】前記共沸蒸留後で前記ＴＰＣを添加す
る前に乾燥メチルエチルケトンを添加する段階を更に含
むことを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】前記メチルエチルケトンを１〜２０重
量％の濃度で加えることを特徴とする請求項２９に記載
の電解槽。
【請求項３１】前記メチルエチルケトンを約５％の濃
度で加えることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】反応温度が５０〜１２０℃であること
を特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】反応温度が８０〜１１０℃であること
を特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】反応時間が２〜１０時間であることを
特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】反応時間が約４時間であることを特徴
とする請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】前記共沸蒸留が約３時間未満で完了す
ることを特徴とする請求項２６に記載の方法。