JPH06321864A - 新規な（メタ）アクリレートおよびその製造法 - Google Patents
新規な（メタ）アクリレートおよびその製造法Info
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- JPH06321864A JPH06321864A JP5130992A JP13099293A JPH06321864A JP H06321864 A JPH06321864 A JP H06321864A JP 5130992 A JP5130992 A JP 5130992A JP 13099293 A JP13099293 A JP 13099293A JP H06321864 A JPH06321864 A JP H06321864A
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- JP
- Japan
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- compound
- meth
- formula
- acrylate
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低揮発性、低臭、低刺激性で重合効率が高い
塗料構成成分として有用に活用しうる新規なアクリレー
トモノマーを得ること。 【構成】 上記目的を達成しうるモノマーとして、ベン
ジルアルコールのアルキレンオキシド変性アルコールと
（メタ）アクリル酸とを反応させて、新規な化学構造の
（メタ）アクリレートを得た。
塗料構成成分として有用に活用しうる新規なアクリレー
トモノマーを得ること。 【構成】 上記目的を達成しうるモノマーとして、ベン
ジルアルコールのアルキレンオキシド変性アルコールと
（メタ）アクリル酸とを反応させて、新規な化学構造の
（メタ）アクリレートを得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化学式［４］で表される
新規な（メタ）アクリレート化合物およびその製造法に
関するものである。
新規な（メタ）アクリレート化合物およびその製造法に
関するものである。
【化４】
【０００２】
【従来の技術】従来より各種の（メタ）アクリル酸エス
テル類が知られている。例えば、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸フェノキシエチルなど
である。
テル類が知られている。例えば、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸フェノキシエチルなど
である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記した（メタ）アク
リル酸エステルのうち、単官能アクリルモノマーは、そ
の光重合に際して空乾性、硬化性に優れており、光硬化
型塗料原料などとして幅広く用いられている。しかしな
がら、一般にこのモノマーは臭気、刺激性が強く、塗装
作業環境を損なうという問題点を有している。また、ア
クリルモノマーを主体とする硬化型塗料は、その塗工開
始から硬化終了までモノマー臭がするため、食品工場床
や冷凍倉庫床など、塗装場所によっては施工には不適な
場合があった。
リル酸エステルのうち、単官能アクリルモノマーは、そ
の光重合に際して空乾性、硬化性に優れており、光硬化
型塗料原料などとして幅広く用いられている。しかしな
がら、一般にこのモノマーは臭気、刺激性が強く、塗装
作業環境を損なうという問題点を有している。また、ア
クリルモノマーを主体とする硬化型塗料は、その塗工開
始から硬化終了までモノマー臭がするため、食品工場床
や冷凍倉庫床など、塗装場所によっては施工には不適な
場合があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意研究の結果、低粘度かつ低臭気で広範囲にわたる樹脂
への溶解性を有する新規（メタ）アクリルエステルを得
るに至った。この化合物は重合開始剤などの存在下で、
熱、紫外線、電子線などの作用により容易に単独重合ま
たは他の不飽和二重結合を有する化合物と共重合を行う
ことができ、インキ、塗料、接着剤、被覆剤、成形用樹
脂原料として有用である。すなわち、本発明は化学式
［５］で表される新規な（メタ）アクリレートおよびそ
の製造法に関するものである。
意研究の結果、低粘度かつ低臭気で広範囲にわたる樹脂
への溶解性を有する新規（メタ）アクリルエステルを得
るに至った。この化合物は重合開始剤などの存在下で、
熱、紫外線、電子線などの作用により容易に単独重合ま
たは他の不飽和二重結合を有する化合物と共重合を行う
ことができ、インキ、塗料、接着剤、被覆剤、成形用樹
脂原料として有用である。すなわち、本発明は化学式
［５］で表される新規な（メタ）アクリレートおよびそ
の製造法に関するものである。
【化５】
【０００５】本発明の新規な（メタ）アクリレートは化
合物［６］と（メタ）アクリル酸を、酸触媒存在下脱水
縮合させることにより製造できる。ここで使用する酸触
媒は、硫酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸
等公知のものから任意に選択でき、その使用量は（メ
タ）アクリル酸に対して 0.1〜10モル％、望ましくは１
〜５モル％である。
合物［６］と（メタ）アクリル酸を、酸触媒存在下脱水
縮合させることにより製造できる。ここで使用する酸触
媒は、硫酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸
等公知のものから任意に選択でき、その使用量は（メ
タ）アクリル酸に対して 0.1〜10モル％、望ましくは１
〜５モル％である。
【化６】
【０００６】反応により生成した水を留去するのには、
水の共沸溶剤を用いるのが有利である。ここでいう共沸
溶剤とは60〜120 ℃の沸点を有し、水と容易に分離でき
るものなら使用でき、とくにn-ヘキサン、n-ヘプタン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素が適してい
る。その使用量は反応混合物の10〜80重量％である。ま
た、反応系中の（メタ）アクリル酸の熱重合を防止する
ため、反応系に重合防止剤を添加する。使用する重合防
止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノー
ル、2,4-ジメチル−6-t-ブチルフェノール、3-ヒドロキ
シチオフェノール、p-ベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ
−p-ベンゾキノン、フェノチアジン、銅塩等が挙げられ
る。その使用量は（メタ）アクリル酸に対し0.01〜１重
量％である。
水の共沸溶剤を用いるのが有利である。ここでいう共沸
溶剤とは60〜120 ℃の沸点を有し、水と容易に分離でき
るものなら使用でき、とくにn-ヘキサン、n-ヘプタン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素が適してい
る。その使用量は反応混合物の10〜80重量％である。ま
た、反応系中の（メタ）アクリル酸の熱重合を防止する
ため、反応系に重合防止剤を添加する。使用する重合防
止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノー
ル、2,4-ジメチル−6-t-ブチルフェノール、3-ヒドロキ
シチオフェノール、p-ベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ
−p-ベンゾキノン、フェノチアジン、銅塩等が挙げられ
る。その使用量は（メタ）アクリル酸に対し0.01〜１重
量％である。
【０００７】また、本発明の化合物は、化合物［７］と
（メタ）アクリル酸アルキルとのエステル交換反応によ
っても得られる。
（メタ）アクリル酸アルキルとのエステル交換反応によ
っても得られる。
【化７】 化合物［７］と（メタ）アクリル酸アルキルとはモル比
１〜20で反応せしめるのがよく、より好ましくは５〜10
のモル比である。触媒としては、アルカリ金属アルコラ
ート、マグネシウムアルコラート、アルミニウムアルコ
ラート、チタンアルコラート、ジブチルスズオキシド等
公知のものから任意に選択し使用でき、その使用量は化
合物［７］に対し0.01〜10モル％の範囲とするのがよ
い。反応によって生成するアルキルアルコールは、（メ
タ）アクリル酸アルキルと共沸させ、系外に留去するの
が有利である。反応系に添加する重合防止剤は、前述し
た公知のものから任意に選択して使用でき、その使用量
は（メタ）アクリル酸アルキルに対し0.01〜１重量％の
範囲とするのがよい。
１〜20で反応せしめるのがよく、より好ましくは５〜10
のモル比である。触媒としては、アルカリ金属アルコラ
ート、マグネシウムアルコラート、アルミニウムアルコ
ラート、チタンアルコラート、ジブチルスズオキシド等
公知のものから任意に選択し使用でき、その使用量は化
合物［７］に対し0.01〜10モル％の範囲とするのがよ
い。反応によって生成するアルキルアルコールは、（メ
タ）アクリル酸アルキルと共沸させ、系外に留去するの
が有利である。反応系に添加する重合防止剤は、前述し
た公知のものから任意に選択して使用でき、その使用量
は（メタ）アクリル酸アルキルに対し0.01〜１重量％の
範囲とするのがよい。
【０００８】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【０００９】
【実施例１】攪拌機、温度計、温度調節装置、還流冷却
器および水分離器を備えた反応器にベンジルグリコール
304g（２モル）、アクリル酸216g（３モル）、p-トルエ
ンスルホン酸10.4g （ 0.055モル）、ハイドロキノン0.
432g(0.004モル）、トルエン223gを仕込み、反応温度 1
10〜120 ℃で反応させ、生成水が35ｇに達した時点で反
応系を冷却した。反応混合物をヘキサン400gに溶解し、
10％水酸化ナトリウムの水溶液で中和した後、純水で洗
浄した。硫酸マグネシウムを加えて反応生成物を乾燥後
濾過し、溶剤を減圧留去して無色液体よりなる化合物
［Ａ］を得た。このものは次の特性を有する。 比重（g/cm3 、20℃）： 1.071 粘度（cps/20℃）： 4.6 酸価（mgKOH/g ）： 0.11 屈折率： 1.5060
器および水分離器を備えた反応器にベンジルグリコール
304g（２モル）、アクリル酸216g（３モル）、p-トルエ
ンスルホン酸10.4g （ 0.055モル）、ハイドロキノン0.
432g(0.004モル）、トルエン223gを仕込み、反応温度 1
10〜120 ℃で反応させ、生成水が35ｇに達した時点で反
応系を冷却した。反応混合物をヘキサン400gに溶解し、
10％水酸化ナトリウムの水溶液で中和した後、純水で洗
浄した。硫酸マグネシウムを加えて反応生成物を乾燥後
濾過し、溶剤を減圧留去して無色液体よりなる化合物
［Ａ］を得た。このものは次の特性を有する。 比重（g/cm3 、20℃）： 1.071 粘度（cps/20℃）： 4.6 酸価（mgKOH/g ）： 0.11 屈折率： 1.5060
【００１０】
【実施例２】攪拌機、温度計、温度調節装置、還流冷却
器、分留器を装着した充填型精留塔を備えた４口フラス
コに、ベンジルグリコール152g（１モル）、メタクリル
酸メチル700g（７モル）およびハイドロキノン 1.4ｇ
（0.01モル）を仕込み、釜温を100〜110 ℃に保持し、
反応系内に存在する水分をメタクリル酸メチルと共沸留
去した。水の留出が止まったところで反応系を冷却し、
テトラブトキシチタネート1.7gを加え、再び釜温を 100
〜110 ℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、反
応系に純水９ｇを加え、50℃で１時間保持し、触媒を失
活させた後、80℃に昇温してメタクリル酸メチルを減圧
留去した。釜残にヘキサン200gを加え、10％水酸化ナト
リウム水溶液、次いで純水で有機層を洗浄し、洗浄物に
無水硫酸マグネシウムで乾燥後濾過し、ヘキサンを減圧
留去して無色液体よりなる化合物［Ｂ］198gを得た。こ
のものは低臭であり、下記の特性を有する。 比重（g/cm3 、20℃）： 1.055 粘度（cps/20℃）： 4.6 酸価（mgKOH/g ）： 0.23 屈折率： 1.5015
器、分留器を装着した充填型精留塔を備えた４口フラス
コに、ベンジルグリコール152g（１モル）、メタクリル
酸メチル700g（７モル）およびハイドロキノン 1.4ｇ
（0.01モル）を仕込み、釜温を100〜110 ℃に保持し、
反応系内に存在する水分をメタクリル酸メチルと共沸留
去した。水の留出が止まったところで反応系を冷却し、
テトラブトキシチタネート1.7gを加え、再び釜温を 100
〜110 ℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、反
応系に純水９ｇを加え、50℃で１時間保持し、触媒を失
活させた後、80℃に昇温してメタクリル酸メチルを減圧
留去した。釜残にヘキサン200gを加え、10％水酸化ナト
リウム水溶液、次いで純水で有機層を洗浄し、洗浄物に
無水硫酸マグネシウムで乾燥後濾過し、ヘキサンを減圧
留去して無色液体よりなる化合物［Ｂ］198gを得た。こ
のものは低臭であり、下記の特性を有する。 比重（g/cm3 、20℃）： 1.055 粘度（cps/20℃）： 4.6 酸価（mgKOH/g ）： 0.23 屈折率： 1.5015
【００１１】（目的物の同定）実施例によって得られた
化合物［Ａ］および化合物［Ｂ］の同定は、下記の要領
で実施した。 ［核磁気共鳴スペクトル測定］化合物［Ａ］および化合
物［Ｂ］の核磁気共鳴スペクトルを、重クロロホルムを
溶媒として、日本電子製JNM-GSX-270(270MHz) で測定
し、図１および図２のスペクトルを得た。
化合物［Ａ］および化合物［Ｂ］の同定は、下記の要領
で実施した。 ［核磁気共鳴スペクトル測定］化合物［Ａ］および化合
物［Ｂ］の核磁気共鳴スペクトルを、重クロロホルムを
溶媒として、日本電子製JNM-GSX-270(270MHz) で測定
し、図１および図２のスペクトルを得た。
【図１】
【図２】
【００１２】［赤外吸収スペクトル測定］化合物［Ａ］
および化合物［Ｂ］を２枚の塩化ナトリウム板の間には
さみ込んで液膜とし、日本バイオラッド社製FTS-7 を用
いて赤外吸収スペクトルを測定した。
および化合物［Ｂ］を２枚の塩化ナトリウム板の間には
さみ込んで液膜とし、日本バイオラッド社製FTS-7 を用
いて赤外吸収スペクトルを測定した。
【図３】
【図４】核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトルの
測定結果より、化合物［Ａ］は2-ベンジルオキシエチル
アクリレート、化合物［Ｂ］は2-ベンジルオキシメチル
アクリレートであることを確かめた。
測定結果より、化合物［Ａ］は2-ベンジルオキシエチル
アクリレート、化合物［Ｂ］は2-ベンジルオキシメチル
アクリレートであることを確かめた。
【図１】化合物［Ａ］の核磁気共鳴スペクトル図。
【図２】化合物［Ｂ］の核磁気共鳴スペクトル図。
【図３】化合物［Ａ］の赤外吸収スペクトル図。
【図４】化合物［Ｂ］の赤外吸収スペクトル図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】化学式［１］および化学式［２］のアレキ
レンオキシドの付加数は、好ましくは１〜５の範囲であ
り、これを越えるとモノマーの空乾性、硬化性が損なわ
れる。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
レンオキシドの付加数は、好ましくは１〜５の範囲であ
り、これを越えるとモノマーの空乾性、硬化性が損なわ
れる。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】（目的物の同定）実施例によって得られた
化合物［Ａ］および化合物［Ｂ］の同定は、下記の要領
で実施した。 ［核磁気共鳴スペクトル測定］化合物［Ａ］および化合
物［Ｂ］の核磁気共鳴スペクトルを、重クロロホルムを
溶媒として、日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（２７
０ＭＨｚ）で測定し、図１および図２のスペクトルを得
た。
化合物［Ａ］および化合物［Ｂ］の同定は、下記の要領
で実施した。 ［核磁気共鳴スペクトル測定］化合物［Ａ］および化合
物［Ｂ］の核磁気共鳴スペクトルを、重クロロホルムを
溶媒として、日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（２７
０ＭＨｚ）で測定し、図１および図２のスペクトルを得
た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】［赤外吸収スペクトル測定］化合物［Ａ］
および化合物［Ｂ］を２枚の塩化ナトリウム板の間には
さみ込んで液膜とし、日本バイオラッド社製ＦＴＳ−７
を用いて赤外吸収スペクトルを測定し、図３および図４
に示した。核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル
の測定結果より、化合物［Ａ］は２−ベンジルオキシエ
チルアクリレート、化合物［Ｂ］は２−ベンジルオキシ
エチルアクリレートであることを確かめた。
および化合物［Ｂ］を２枚の塩化ナトリウム板の間には
さみ込んで液膜とし、日本バイオラッド社製ＦＴＳ−７
を用いて赤外吸収スペクトルを測定し、図３および図４
に示した。核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル
の測定結果より、化合物［Ａ］は２−ベンジルオキシエ
チルアクリレート、化合物［Ｂ］は２−ベンジルオキシ
エチルアクリレートであることを確かめた。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の化学式［１］で表される新規な
（メタ）アクリレート化合物。 【化１】 - 【請求項２】 下記の化学式［２］で表されるベンジル
アルコールのアルキレンオキシド変性アルコールと（メ
タ）アクリル酸またはその誘導体とを反応させることを
特徴とする化学式［３］で表される新規な（メタ）アク
リレート化合物の製造法。 【化２】 【化３】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130992A JPH06321864A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 新規な（メタ）アクリレートおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130992A JPH06321864A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 新規な（メタ）アクリレートおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321864A true JPH06321864A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15047402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5130992A Pending JPH06321864A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 新規な（メタ）アクリレートおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06321864A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113600A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Dic株式会社 | （メタ）アクリル酸エステル誘導体 |
-
1993
- 1993-05-10 JP JP5130992A patent/JPH06321864A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113600A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Dic株式会社 | （メタ）アクリル酸エステル誘導体 |
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