JPH0631867B2 - 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 - Google Patents
脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法Info
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- JPH0631867B2 JPH0631867B2 JP14059084A JP14059084A JPH0631867B2 JP H0631867 B2 JPH0631867 B2 JP H0631867B2 JP 14059084 A JP14059084 A JP 14059084A JP 14059084 A JP14059084 A JP 14059084A JP H0631867 B2 JPH0631867 B2 JP H0631867B2
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- concentrator
- treatment
- alkali
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 原子力核燃料サイクルの高レベル廃液固化プラントで
は、脱硝濃縮器を使用しているが、その脱硝濃縮器は、
運転に伴ない、伝熱部および反応容器内壁には、多量の
モリブデン（Ｍｏ）や白金族元素およびジルコニウム
（Ｚｒ）を主成分とする放射能を帯びた沈殿物、つま
り、クラツド（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｒｅａｃｔｏｒ Ｕ
ｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ Ｄｅｐｏｓｉｔ）が付着する
ため、容器の寿命短縮、熱伝達の劣化、臨界等の問題が
生じ、したがつて、前記クラツドを除く必要がある。本
発明は、上記のような脱硝濃縮器に付着したクラツドを
除く方法、すなわち、脱硝濃縮器の除染方法として利用
されるものである。
は、脱硝濃縮器を使用しているが、その脱硝濃縮器は、
運転に伴ない、伝熱部および反応容器内壁には、多量の
モリブデン（Ｍｏ）や白金族元素およびジルコニウム
（Ｚｒ）を主成分とする放射能を帯びた沈殿物、つま
り、クラツド（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｒｅａｃｔｏｒ Ｕ
ｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ Ｄｅｐｏｓｉｔ）が付着する
ため、容器の寿命短縮、熱伝達の劣化、臨界等の問題が
生じ、したがつて、前記クラツドを除く必要がある。本
発明は、上記のような脱硝濃縮器に付着したクラツドを
除く方法、すなわち、脱硝濃縮器の除染方法として利用
されるものである。
従来の技術 従来のこの種の脱硝濃縮器の除染方法としては、次の２
種類が知られている。すなわち、第１の方法として、３
Ｎ・ＨＮＯ３の溶液を用い、温度１００℃で２４時間か
けて処理しているが、クラツドの溶解率が６７〜８５％
である。また第２の方法として、２．６Ｎ・ＮａＯＨの
溶液を用い、温度９８℃で２４時間かけて処理している
が、やはり、クラツドの溶解率が６７〜８５％である。
種類が知られている。すなわち、第１の方法として、３
Ｎ・ＨＮＯ３の溶液を用い、温度１００℃で２４時間か
けて処理しているが、クラツドの溶解率が６７〜８５％
である。また第２の方法として、２．６Ｎ・ＮａＯＨの
溶液を用い、温度９８℃で２４時間かけて処理している
が、やはり、クラツドの溶解率が６７〜８５％である。
発明が解決しようとする問題 上記のように、従来の脱硝濃縮器の除染方法では、いず
れも、高温のもとで処理するわりには、クラツドの高溶
解率が得られないという問題点がある。本発明は、この
ような問題点を解決しようとするものである。すなわ
ち、本発明は、高温処理の必要がなく、かつ、浸漬させ
るだけでも、高溶解率を得ることができる脱硝濃縮器付
着クラツドの溶解方法を提供することを目的とするもの
である。
れも、高温のもとで処理するわりには、クラツドの高溶
解率が得られないという問題点がある。本発明は、この
ような問題点を解決しようとするものである。すなわ
ち、本発明は、高温処理の必要がなく、かつ、浸漬させ
るだけでも、高溶解率を得ることができる脱硝濃縮器付
着クラツドの溶解方法を提供することを目的とするもの
である。
問題点を解決するための手段 本発明では、まず、脱硝濃縮器付着クラツドを常温の酸
化性アルカリ溶液で溶解する工程と、つぎに、これを温
硝酸で溶解する工程の、２つの工程によつて行なうよう
にした。すなわち、本発明の構成は、常温の酸化性アル
カリ溶液で、モリブデン酸化物の大部分とジルコニウム
酸化物の一部とを溶解するとともに、不溶性のジルコニ
ウムを酸化して酸に溶解しやすくしたのち、これを温硝
酸で溶解することを特徴としている。
化性アルカリ溶液で溶解する工程と、つぎに、これを温
硝酸で溶解する工程の、２つの工程によつて行なうよう
にした。すなわち、本発明の構成は、常温の酸化性アル
カリ溶液で、モリブデン酸化物の大部分とジルコニウム
酸化物の一部とを溶解するとともに、不溶性のジルコニ
ウムを酸化して酸に溶解しやすくしたのち、これを温硝
酸で溶解することを特徴としている。
作 用 最初の工程のアルカリ処理により、モリブデン酸化物の
大部分とジルコニウム酸化物の一部が溶解され、かつ、
不溶性のジルコニウムが酸化されて酸に溶解されやすく
なる。つぎに、このアルカリ処理されたのちに、酸処理
することにより、クラツドの溶解が容易となり、その溶
解率が上昇する。
大部分とジルコニウム酸化物の一部が溶解され、かつ、
不溶性のジルコニウムが酸化されて酸に溶解されやすく
なる。つぎに、このアルカリ処理されたのちに、酸処理
することにより、クラツドの溶解が容易となり、その溶
解率が上昇する。
実施例 脱硝濃縮器付着クラツドを溶解するために、本発明で
は、まず、常温の酸化性アルカリ溶液で、Ｍｏ酸化物の
大部分と白金族元素酸化物の一部とＺｒ酸化物の一部と
を溶解するとともに、不溶性のＺｒを酸化して酸に溶解
しやすくして、こののち、温硝酸で溶解するのである
が、本発明の実施例およびこれに関連する種々の実施例
を次に示す。
は、まず、常温の酸化性アルカリ溶液で、Ｍｏ酸化物の
大部分と白金族元素酸化物の一部とＺｒ酸化物の一部と
を溶解するとともに、不溶性のＺｒを酸化して酸に溶解
しやすくして、こののち、温硝酸で溶解するのである
が、本発明の実施例およびこれに関連する種々の実施例
を次に示す。
まず、酸とアルカリの、それぞれの単独による処理工程
の場合の実験結果を第１表に示す。ただし、第１表の各
処理時間は２４時間である。
の場合の実験結果を第１表に示す。ただし、第１表の各
処理時間は２４時間である。
酸処理をしたのちにアルカリ処理をした場合（本発明と
は処理工程の順序を逆にした場合）の実験結果を第２表
に示す。
は処理工程の順序を逆にした場合）の実験結果を第２表
に示す。
アルカリ処理をしたのちに酸処理をした場合（本発明の
実施例）の実験結果を第３表に示す。
実施例）の実験結果を第３表に示す。
また第１図は、アルカリの最適濃度についての説明図
で、第１図の条件は、温度常温で処理時間が２４時間で
ある。第１図からわかるようにアルカリとしてはＮａＯ
ＨまたはＮＨ4ＯＨを用い、その最適濃度は０．５〜
３．０（モル／）であるが、０．１（モル／）程度
まで下げても、使用することができる。
で、第１図の条件は、温度常温で処理時間が２４時間で
ある。第１図からわかるようにアルカリとしてはＮａＯ
ＨまたはＮＨ4ＯＨを用い、その最適濃度は０．５〜
３．０（モル／）であるが、０．１（モル／）程度
まで下げても、使用することができる。
第２図は、アルカリに添加する酸化剤Ｈ2Ｏ2または過硫
酸アンモの最適濃度についての説明図で、第２図の条件
は、ベースが０．５Ｍ・ＮａＯＨまたはＮＨ4ＯＨで、
温度が常温で処理時間が２４時間である。
酸アンモの最適濃度についての説明図で、第２図の条件
は、ベースが０．５Ｍ・ＮａＯＨまたはＮＨ4ＯＨで、
温度が常温で処理時間が２４時間である。
第３図は、酸化性アルカリ溶液の反応時間についての説
明図で、第３図の条件は、０．５Ｍ・アルカリに０．５
Ｍ・Ｈ2Ｏ2を加えたものからなり、処理温度が常温であ
る。
明図で、第３図の条件は、０．５Ｍ・アルカリに０．５
Ｍ・Ｈ2Ｏ2を加えたものからなり、処理温度が常温であ
る。
第４図は、硝酸の最適濃度についての説明図で、第４図
の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液としては０．５Ｍ
・ＮａＯＨに０．５Ｍ・Ｈ2Ｏ2を加えたものからなり、
温度が常温で処理時間が２４時間であり、この処理後の
硝酸による処理は温度が６０℃で処理時間が２４時間で
ある。
の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液としては０．５Ｍ
・ＮａＯＨに０．５Ｍ・Ｈ2Ｏ2を加えたものからなり、
温度が常温で処理時間が２４時間であり、この処理後の
硝酸による処理は温度が６０℃で処理時間が２４時間で
ある。
第５図は、硝酸洗浄の最適温度についての説明図であ
り、第５図の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液につい
ては、組成、温度、処理時間が第４図の場合と全く同じ
であり、硝酸については、３Ｍ・ＨＮＯ3により、洗浄
時間が２４時間である。
り、第５図の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液につい
ては、組成、温度、処理時間が第４図の場合と全く同じ
であり、硝酸については、３Ｍ・ＨＮＯ3により、洗浄
時間が２４時間である。
第６図は、硝酸溶解時の反応時間についての説明図で、
第６図の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液について
は、組成、温度、処理時間が第４図の場合と全く同じで
あり、硝酸については、３Ｍ・ＨＮＯ3により、温度６
０℃である。
第６図の条件は、まず、酸化性アルカリ溶液について
は、組成、温度、処理時間が第４図の場合と全く同じで
あり、硝酸については、３Ｍ・ＨＮＯ3により、温度６
０℃である。
なお第５図および第６図のａ点は、アルカリ溶解のみの
溶解率である。
溶解率である。
さらに説明すると、本発明では、まず、アルカリによる
溶解工程における溶解率を上げることが好ましいので、
第１表および第１図にみられるように、アルカリ単独で
は６０％程度の溶解率しか得られないのに対し、第２図
にみられるように、酸化剤を添加すると、これが８５％
まで上昇するので、アルカリに酸化剤を添加することに
する。そして、それぞれの最適濃度は、アルカリ０．５
Ｍ、酸化剤０．５Ｍであり、処理温度は常温でよく、処
理時間は、８〜２４時間でよい。またアルカリとしては
ＮａＯＨまたはＮＨ4ＯＨが最適であり、酸化剤として
はＨ2Ｏ2または過硫酸アンモンが最適である。
溶解工程における溶解率を上げることが好ましいので、
第１表および第１図にみられるように、アルカリ単独で
は６０％程度の溶解率しか得られないのに対し、第２図
にみられるように、酸化剤を添加すると、これが８５％
まで上昇するので、アルカリに酸化剤を添加することに
する。そして、それぞれの最適濃度は、アルカリ０．５
Ｍ、酸化剤０．５Ｍであり、処理温度は常温でよく、処
理時間は、８〜２４時間でよい。またアルカリとしては
ＮａＯＨまたはＮＨ4ＯＨが最適であり、酸化剤として
はＨ2Ｏ2または過硫酸アンモンが最適である。
つぎに、第３表を、第１表および第２表と比較してみて
明らかなように、クラツドの溶解率は、アルカリ処理を
してから酸処理をすることで上昇する。そして酸として
は硝酸溶液を使用し、その最適濃度は３Ｍ、処理温度は
６０℃、処理時間は２４時間程度でよい。
明らかなように、クラツドの溶解率は、アルカリ処理を
してから酸処理をすることで上昇する。そして酸として
は硝酸溶液を使用し、その最適濃度は３Ｍ、処理温度は
６０℃、処理時間は２４時間程度でよい。
すなわち、クラツドを酸化性アルカリ溶液で処理するこ
とと、こののち、温硝酸で処理することの、二工程処理
で９５％のクラツド溶解率が得られる。また成分的にみ
ると、Ｍｏの９９％はアルカリ処理工程で溶解される。
Ｚｒの場合はその約７０％をアルカリ処理により溶解で
き、残りの３０％は温硝酸の酸処理で溶解することがで
きる。
とと、こののち、温硝酸で処理することの、二工程処理
で９５％のクラツド溶解率が得られる。また成分的にみ
ると、Ｍｏの９９％はアルカリ処理工程で溶解される。
Ｚｒの場合はその約７０％をアルカリ処理により溶解で
き、残りの３０％は温硝酸の酸処理で溶解することがで
きる。
なおクラツドが付着する前述の脱硝濃縮器は、チタン製
であるため、上述の各除染液によつて腐食されること
が、殆んどなく、確認のため、試験をした結果、第４表
のとおりであった。
であるため、上述の各除染液によつて腐食されること
が、殆んどなく、確認のため、試験をした結果、第４表
のとおりであった。
すなわち、化学洗浄における腐食率の許容値は、一般に
１ｍｇ／ｃｍ2・Ｈｒ未満とされており、第１表の腐食
率は、いずれも、全く問題にならない微小値である。
１ｍｇ／ｃｍ2・Ｈｒ未満とされており、第１表の腐食
率は、いずれも、全く問題にならない微小値である。
第７（ａ）図は、白金族元素を含まない試料を、第８
（ａ）図は、白金族元素を含む試料を、本発明による方
法で溶解した場合の各成分ごとの溶解特性を示した説明
図であり、ともに、模擬廃液を脱硝濃縮器にかけ、濃縮
する過程に生成する沈殿物を主体とした模擬クラツドを
試料として用いいてる。
（ａ）図は、白金族元素を含む試料を、本発明による方
法で溶解した場合の各成分ごとの溶解特性を示した説明
図であり、ともに、模擬廃液を脱硝濃縮器にかけ、濃縮
する過程に生成する沈殿物を主体とした模擬クラツドを
試料として用いいてる。
また第７（ａ）図および第８（ａ）図とも、白い部分
は、０．５Ｍ・ＮａＯＨと０．５Ｍ・Ｈ2Ｏ2に常温で２
４時間かけて処理することにより溶解することを示し、
平行斜線を施した部分は３Ｍ・ＨＮＯ3に６０℃で２４
時間かけて処理することにより溶解することを示し、多
数の点を施した部分は残さとして残ることを示してい
る。
は、０．５Ｍ・ＮａＯＨと０．５Ｍ・Ｈ2Ｏ2に常温で２
４時間かけて処理することにより溶解することを示し、
平行斜線を施した部分は３Ｍ・ＨＮＯ3に６０℃で２４
時間かけて処理することにより溶解することを示し、多
数の点を施した部分は残さとして残ることを示してい
る。
第７（ｂ）図および第８（ｂ）図は、本発明によるクラ
ツドの溶解方法の効果を明らかにするために、従来法の
ＨＮＯ3単一工程によるクラツドの溶解特性を示した説
明図であり、図中、平行斜線を施した部分は、１００℃
に加熱した３Ｍ・ＨＮＯ3性溶解液中で２４時間処理し
たときに溶解することを示す。
ツドの溶解方法の効果を明らかにするために、従来法の
ＨＮＯ3単一工程によるクラツドの溶解特性を示した説
明図であり、図中、平行斜線を施した部分は、１００℃
に加熱した３Ｍ・ＨＮＯ3性溶解液中で２４時間処理し
たときに溶解することを示す。
白金族元素を含まない試料の場合、従来法では、たとえ
ば、第７（ｂ）図にみられるように、ジルコニウムは１
８％しか溶解しないにもかかわらず、本発明によると、
第７（ａ）図にみられるように、ジルコニウムは７８％
も溶解することから、酸化性アルカリで不溶性のジルコ
ニウムを酸化して溶解しやすくしたのち、これを温硝酸
で溶解するという本発明が、脱硝濃縮器に付着したクラ
ツド溶解方法として優れていることがわかる。
ば、第７（ｂ）図にみられるように、ジルコニウムは１
８％しか溶解しないにもかかわらず、本発明によると、
第７（ａ）図にみられるように、ジルコニウムは７８％
も溶解することから、酸化性アルカリで不溶性のジルコ
ニウムを酸化して溶解しやすくしたのち、これを温硝酸
で溶解するという本発明が、脱硝濃縮器に付着したクラ
ツド溶解方法として優れていることがわかる。
白金族元素を含む試料に対しても、従来法では、第８
（ｂ）図にみられるように、ジルコニウムはほとんど溶
解しないが、本発明によると、第８（ａ）図にみられる
ように、４５％も溶解することから、本発明の溶解方法
が効果的であることがわかる。
（ｂ）図にみられるように、ジルコニウムはほとんど溶
解しないが、本発明によると、第８（ａ）図にみられる
ように、４５％も溶解することから、本発明の溶解方法
が効果的であることがわかる。
発明の効果 本発明は、常温の酸化性アルカリ溶液で、モリブデン酸
化物の大部分とジルコニウム酸化物の一部とを溶解する
とともに、不溶性のジルコニウムを酸化して酸に溶解し
やすくしたのち、これを温硝酸で溶解するので、脱硝濃
縮器付着クラツドの高溶率を得ることができ、かつ、従
来のような１００℃程度の高温を必要とすることなく、
温硝酸の温度は６０℃程度であつて、高くしたとしても
８０℃以下で充分であり、また該クラツドの溶解は除染
液である各処理液に浸漬するだけでよく、必ずしも流速
を必要としないので、高温を必要としないことと相まつ
てその取扱いが容易である。
化物の大部分とジルコニウム酸化物の一部とを溶解する
とともに、不溶性のジルコニウムを酸化して酸に溶解し
やすくしたのち、これを温硝酸で溶解するので、脱硝濃
縮器付着クラツドの高溶率を得ることができ、かつ、従
来のような１００℃程度の高温を必要とすることなく、
温硝酸の温度は６０℃程度であつて、高くしたとしても
８０℃以下で充分であり、また該クラツドの溶解は除染
液である各処理液に浸漬するだけでよく、必ずしも流速
を必要としないので、高温を必要としないことと相まつ
てその取扱いが容易である。
第１図はアルカリの最適濃度についての説明図、第２図
はアルカリに添加する酸化剤に最適濃度についての説明
図、第３図は酸化性アルカリ溶液の反応時間についての
説明図、第４図は硝酸の最適濃度についての説明図、第
５図は硝酸洗浄の最適温度についての説明図、第６図は
硝酸溶解時の反応時間についての説明図、第７（ａ）図
は本発明の方法による白金族元素を含まない試料の溶解
特性を示す説明図、第７（ｂ）図は従来法の硝酸単一工
程による白金族元素を含まない試料の溶解特性を示す説
明図、第８（ａ）図は本発明の方法による白金族元素を
含む試料の溶解特性を示す説明図、第８（ｂ）図は従来
法の硝酸単一工程による白金族元素を含む試料の溶解特
性を示す説明図である。
はアルカリに添加する酸化剤に最適濃度についての説明
図、第３図は酸化性アルカリ溶液の反応時間についての
説明図、第４図は硝酸の最適濃度についての説明図、第
５図は硝酸洗浄の最適温度についての説明図、第６図は
硝酸溶解時の反応時間についての説明図、第７（ａ）図
は本発明の方法による白金族元素を含まない試料の溶解
特性を示す説明図、第７（ｂ）図は従来法の硝酸単一工
程による白金族元素を含まない試料の溶解特性を示す説
明図、第８（ａ）図は本発明の方法による白金族元素を
含む試料の溶解特性を示す説明図、第８（ｂ）図は従来
法の硝酸単一工程による白金族元素を含む試料の溶解特
性を示す説明図である。
Claims (1)
- 【請求項１】常温の酸化性アルカリ溶液で、モリブデン
酸化物の大部分とジルコニウム酸化物の一部とを溶解す
るとともに、不溶性のジルコニウムを酸化して酸に溶解
しやすくしたのち、これを温硝酸で溶解することを特徴
とする、脱硝濃縮器付着クラツドの溶解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14059084A JPH0631867B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14059084A JPH0631867B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6120899A JPS6120899A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0631867B2 true JPH0631867B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=15272224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14059084A Expired - Lifetime JPH0631867B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631867B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8613522D0 (en) * | 1986-06-04 | 1986-07-09 | British Nuclear Fuels Plc | Technetium decontamination |
| JP2655325B2 (ja) * | 1987-06-04 | 1997-09-17 | 動力炉・核燃料開発事業団 | 原子炉プラント機器の除染方法 |
| JPH04222640A (ja) * | 1990-12-25 | 1992-08-12 | Olympus Optical Co Ltd | モリブデン青法における析出結晶の除去方法 |
| DE4231955C1 (de) * | 1992-09-24 | 1994-01-13 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur Behandlung von Auflöserückständen |
| DE102010028457A1 (de) * | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Areva Np Gmbh | Verfahren zur Oberflächen-Dekontamination |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54117327A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Kurita Kasen Kk | Removing of copper and spinnel shaped scale |
| JPS58174900A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | 三菱重工業株式会社 | 原子力構成機器材の除染方法 |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP14059084A patent/JPH0631867B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6120899A (ja) | 1986-01-29 |
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