JPH04222640A - モリブデン青法における析出結晶の除去方法 - Google Patents
モリブデン青法における析出結晶の除去方法Info
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- JPH04222640A JPH04222640A JP41287590A JP41287590A JPH04222640A JP H04222640 A JPH04222640 A JP H04222640A JP 41287590 A JP41287590 A JP 41287590A JP 41287590 A JP41287590 A JP 41287590A JP H04222640 A JPH04222640 A JP H04222640A
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、水中又は溶液中のシ
リカ濃度分析等に用いられるモリブデン青法における発
色剤によって生じる析出結晶を除去する方法に関するも
のである。
リカ濃度分析等に用いられるモリブデン青法における発
色剤によって生じる析出結晶を除去する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、水中又は溶液中のシリカ濃度の分
析にはモリブデン青法が用いられている。次にかかる従
来のシリカ濃度分析方法について説明する。
析にはモリブデン青法が用いられている。次にかかる従
来のシリカ濃度分析方法について説明する。
【０００３】（１）発色反応
発色剤として、モリブデン酸アンモニウム（ＮＨ４ ）
６ 〔Ｍｏ７ Ｏ２４〕・４Ｈ２ Ｏと硫酸Ｈ２ Ｓ
Ｏ４ ・Ｈ２ Ｏの混合液を用い、濃度測定を行おうと
する水又は水溶液中のイオン状シリカとを攪拌反応させ
る。この攪拌反応によりケイモリブデン酸を生ずる。こ
れは、〔ＳｉＭｏ１２Ｏ４０〕４−のケギン構造のヘテ
ロポリモリブデン酸陰イオン等の形をとる。
６ 〔Ｍｏ７ Ｏ２４〕・４Ｈ２ Ｏと硫酸Ｈ２ Ｓ
Ｏ４ ・Ｈ２ Ｏの混合液を用い、濃度測定を行おうと
する水又は水溶液中のイオン状シリカとを攪拌反応させ
る。この攪拌反応によりケイモリブデン酸を生ずる。こ
れは、〔ＳｉＭｏ１２Ｏ４０〕４−のケギン構造のヘテ
ロポリモリブデン酸陰イオン等の形をとる。
【０００４】（２）リン酸の隠蔽反応
上記発色剤とイオン状シリカとを攪拌して反応させた発
色反応液中のリン酸を隠蔽するため、次のように酒石酸
を上記発色反応によって得られた反応液に添加し、攪拌
反応させる。発色反応液＋ＨＯＯＣ（ＣＨＯＨ）２ Ｃ
ＯＯＨ＋Ｈ２ Ｏ→リン酸の隠蔽
色反応液中のリン酸を隠蔽するため、次のように酒石酸
を上記発色反応によって得られた反応液に添加し、攪拌
反応させる。発色反応液＋ＨＯＯＣ（ＣＨＯＨ）２ Ｃ
ＯＯＨ＋Ｈ２ Ｏ→リン酸の隠蔽
【０００５】（３）還元反応
上記隠蔽反応によってリン酸を隠蔽させたリン酸隠蔽発
色反応液を、次のようにアスコルビン酸又は１−アミノ
−２−ナフトール−４−スルホン酸等の還元剤を添加し
て攪拌反応し、還元させてモリブデン青に変える。 リン酸隠蔽反応液＋Ｃ６ Ｈ８ Ｏ６ 又は、リン酸隠
蔽反応液＋１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン
酸この還元反応により還元モリブデンブルー（Ｍｏの平
均酸化状態が、５と６の間にあるような化合物）が生成
される。
色反応液を、次のようにアスコルビン酸又は１−アミノ
−２−ナフトール−４−スルホン酸等の還元剤を添加し
て攪拌反応し、還元させてモリブデン青に変える。 リン酸隠蔽反応液＋Ｃ６ Ｈ８ Ｏ６ 又は、リン酸隠
蔽反応液＋１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン
酸この還元反応により還元モリブデンブルー（Ｍｏの平
均酸化状態が、５と６の間にあるような化合物）が生成
される。
【０００６】以上の発色反応工程から還元反応工程を経
ることによって得られた発色液に、８００ 〜９００
ｎｍの波長光を照射し、光電分光光度計又は光電光度計
等によって吸光度を測定することによって、測定しよう
とするサンプル水又は溶液自体の吸光度を測定（空試験
）し、発色反応工程から還元反応工程を経ることによっ
て得られた反応発色液の吸光度の補正を行い、検量線か
らシリカ濃度を定量測定する。更に発色剤に含まれるシ
リカ濃度をブランク値とし差し引いた値を求めれば、厳
密な分析を行うことができる。
ることによって得られた発色液に、８００ 〜９００
ｎｍの波長光を照射し、光電分光光度計又は光電光度計
等によって吸光度を測定することによって、測定しよう
とするサンプル水又は溶液自体の吸光度を測定（空試験
）し、発色反応工程から還元反応工程を経ることによっ
て得られた反応発色液の吸光度の補正を行い、検量線か
らシリカ濃度を定量測定する。更に発色剤に含まれるシ
リカ濃度をブランク値とし差し引いた値を求めれば、厳
密な分析を行うことができる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記シリカ
濃度の分析を行うモリブデン青法においては、発色剤の
結晶と思われる物質が、容器，送流管，秤量器具等にス
ケーリングとして付着したり、あるいは発色液中に懸濁
物質として存在し、発色液を懸濁させてしまう現象が発
生する。この析出結晶物質の組成は、明確には解析され
ていないが、次に挙げる物質等が考えられる。すなわち
、 ＭｏＯ３ ・２Ｈ２ Ｏのモリブデン酸〔ＰＭｏ１２Ｏ
４０〕３−のヘテロポリモリブデン酸〔ＳｉＭｏ１１Ｏ
３９〕８−のヘテロポリモリブデン酸〔ＳｉＭｏ１２Ｏ
４０〕４−のヘテロポリモリブデン酸等である。この他
ミネラル等との結合により析出することも考えられる。 この析出結晶の発生は、室温において、また周囲環境等
によって比較的ゆっくりと析出することが確認されてい
る。
濃度の分析を行うモリブデン青法においては、発色剤の
結晶と思われる物質が、容器，送流管，秤量器具等にス
ケーリングとして付着したり、あるいは発色液中に懸濁
物質として存在し、発色液を懸濁させてしまう現象が発
生する。この析出結晶物質の組成は、明確には解析され
ていないが、次に挙げる物質等が考えられる。すなわち
、 ＭｏＯ３ ・２Ｈ２ Ｏのモリブデン酸〔ＰＭｏ１２Ｏ
４０〕３−のヘテロポリモリブデン酸〔ＳｉＭｏ１１Ｏ
３９〕８−のヘテロポリモリブデン酸〔ＳｉＭｏ１２Ｏ
４０〕４−のヘテロポリモリブデン酸等である。この他
ミネラル等との結合により析出することも考えられる。 この析出結晶の発生は、室温において、また周囲環境等
によって比較的ゆっくりと析出することが確認されてい
る。
【０００８】この析出結晶の発生によって測定する反応
発色液の吸光度がばらついて、高精度の真値のシリカ濃
度が得られないという致命的な不具合を生ずる。したが
ってシリカ濃度を高精度で検出するためには、上記析出
結晶を、完全に除去する必要がある。
発色液の吸光度がばらついて、高精度の真値のシリカ濃
度が得られないという致命的な不具合を生ずる。したが
ってシリカ濃度を高精度で検出するためには、上記析出
結晶を、完全に除去する必要がある。
【０００９】従来、上記析出結晶を取り除く方法として
は、無塵ワイパー等を用いて拭き取る方法等しか効果的
な方法がなかった。しかしこの方法では、器具内面の損
傷や器具の形状や大きさ等によって拭き残りが生じ、完
全な析出結晶の除去方法ではないことが明らかであった
。このため、析出結晶の付着した器具類は、結晶付着の
ない新たな器具類との交換処置を余儀なくされていた。
は、無塵ワイパー等を用いて拭き取る方法等しか効果的
な方法がなかった。しかしこの方法では、器具内面の損
傷や器具の形状や大きさ等によって拭き残りが生じ、完
全な析出結晶の除去方法ではないことが明らかであった
。このため、析出結晶の付着した器具類は、結晶付着の
ない新たな器具類との交換処置を余儀なくされていた。
【００１０】本発明は、従来のモリブデン青法における
析出結晶の除去方法における上記問題点を解消するため
になされたもので、水中又は溶液中に含まれる極微量濃
度のシリカ分析精度を向上させるため、発色剤がもたら
す析出結晶を完全に除去する方法を提供することを目的
とする。
析出結晶の除去方法における上記問題点を解消するため
になされたもので、水中又は溶液中に含まれる極微量濃
度のシリカ分析精度を向上させるため、発色剤がもたら
す析出結晶を完全に除去する方法を提供することを目的
とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め、本発明は、水中又は溶液中のシリカ濃度分析等に用
いられるモリブデン青法におけるモリブデン酸アンモニ
ウム，硫酸又は塩酸，及び水からなる発色剤によって生
じ、器具壁面に付着し又は懸濁物質として存在する析出
結晶の除去方法において、前記器具壁面に付着し又は懸
濁物質として存在する析出結晶を薬剤による化学反応で
溶解除去するものである。
め、本発明は、水中又は溶液中のシリカ濃度分析等に用
いられるモリブデン青法におけるモリブデン酸アンモニ
ウム，硫酸又は塩酸，及び水からなる発色剤によって生
じ、器具壁面に付着し又は懸濁物質として存在する析出
結晶の除去方法において、前記器具壁面に付着し又は懸
濁物質として存在する析出結晶を薬剤による化学反応で
溶解除去するものである。
【００１２】
【作用】次に作用について説明する。水中あるいは溶液
中のシリカ濃度を測定するには、モリブデン酸アンモニ
ウム，硫酸（ＪＩＳ規格では塩酸）及び水の混合液から
なる発色剤を入れておく容器、該容器から発色剤を取り
出す器具又は配管やポンプ等、取り出した発色剤を秤量
する器具、シリカ濃度を測定しようとする水又は溶液と
発色，隠蔽，還元反応をさせる恒温反応槽、攪拌反応さ
せるための攪拌棒、反応させた発色反応液の吸光度を測
定する吸収セルへ運ぶ器具又は配管等、吸光度の測定後
、吸収セル，恒温反応槽から発色反応液を取り出す器具
又は配管等が用いられる。これらの器具類には発色剤が
全て接触し、器具類の壁面には発色剤によって生ずる析
出結晶が付着する。
中のシリカ濃度を測定するには、モリブデン酸アンモニ
ウム，硫酸（ＪＩＳ規格では塩酸）及び水の混合液から
なる発色剤を入れておく容器、該容器から発色剤を取り
出す器具又は配管やポンプ等、取り出した発色剤を秤量
する器具、シリカ濃度を測定しようとする水又は溶液と
発色，隠蔽，還元反応をさせる恒温反応槽、攪拌反応さ
せるための攪拌棒、反応させた発色反応液の吸光度を測
定する吸収セルへ運ぶ器具又は配管等、吸光度の測定後
、吸収セル，恒温反応槽から発色反応液を取り出す器具
又は配管等が用いられる。これらの器具類には発色剤が
全て接触し、器具類の壁面には発色剤によって生ずる析
出結晶が付着する。
【００１３】発色剤によって生じた析出結晶は、薬剤に
よる化学反応で溶解除去するが、この際使用する薬剤と
しては、リン酸の隠蔽反応で用いられる酒石酸水溶液又
はフッ化水素酸と硝酸の混合液等が用いられ、室温程度
の温度で化学反応を生じさせ析出結晶を溶解除去する。
よる化学反応で溶解除去するが、この際使用する薬剤と
しては、リン酸の隠蔽反応で用いられる酒石酸水溶液又
はフッ化水素酸と硝酸の混合液等が用いられ、室温程度
の温度で化学反応を生じさせ析出結晶を溶解除去する。
【００１４】器具類の壁面に付着した発色剤による析出
結晶の薬剤による溶解除去は、薬剤を析出結晶へ吹き付
けたり、薬剤を器具類に送流して行う方法や、薬剤の送
液後容器内で封入させる方法など、薬剤を析出結晶と接
触させることのできるどのような方法でも用いることが
できる。
結晶の薬剤による溶解除去は、薬剤を析出結晶へ吹き付
けたり、薬剤を器具類に送流して行う方法や、薬剤の送
液後容器内で封入させる方法など、薬剤を析出結晶と接
触させることのできるどのような方法でも用いることが
できる。
【００１５】発色剤によって生ずる析出結晶を溶解除去
させるのに酒石酸水溶液を用いた場合、酒石酸の結晶物
質への作用は、錯体反応結合、又は高分子結合し、水溶
液中に溶解するものと考えられる。特にヘテロポリモリ
ブデン酸とヘテロ原子との結合が主なものと考えられる
。この結果、結晶物質は器具類壁面等から完全に取り除
かれたことになる。この溶解化学反応時の周辺温度は室
温程度で、酒石酸水溶液濃度は３重量％以上であり、溶
解除去のための化学反応時間は１〜２時間程度である。
させるのに酒石酸水溶液を用いた場合、酒石酸の結晶物
質への作用は、錯体反応結合、又は高分子結合し、水溶
液中に溶解するものと考えられる。特にヘテロポリモリ
ブデン酸とヘテロ原子との結合が主なものと考えられる
。この結果、結晶物質は器具類壁面等から完全に取り除
かれたことになる。この溶解化学反応時の周辺温度は室
温程度で、酒石酸水溶液濃度は３重量％以上であり、溶
解除去のための化学反応時間は１〜２時間程度である。
【００１６】フッ化水素酸と硝酸の混合液を析出結晶の
溶解除去に用いた場合は、この混合液による化学反応で
結晶物質は溶解させられる。この結果、結晶物質は取り
除かれた状態となる。この化学反応時の周辺温度は室温
程度で、混合液の混合比は、フッ化水素酸（５０％）：
硝酸（６０〜８０％）＝１：４を基準にして、析出結晶
量及び反応時間に応じて、その混合比，濃度等は適宜可
変選定される。
溶解除去に用いた場合は、この混合液による化学反応で
結晶物質は溶解させられる。この結果、結晶物質は取り
除かれた状態となる。この化学反応時の周辺温度は室温
程度で、混合液の混合比は、フッ化水素酸（５０％）：
硝酸（６０〜８０％）＝１：４を基準にして、析出結晶
量及び反応時間に応じて、その混合比，濃度等は適宜可
変選定される。
【００１７】上記薬剤による化学反応によって析出結晶
を溶解除去したのちに残る酒石酸、又はフッ化水素酸と
硝酸の混合液を器具類から取り除くため、次の行程で行
うシリカ濃度分析に影響を与えない他の異なる薬剤、例
えば発色剤や超純水等で置換を完全に行う。この置換を
完全に行うことによって、次に測定されるシリカ分析精
度の大幅な向上が計られる。その結果、測定の繰り返し
精度も向上し、シリカ濃度を管理することによる他の装
置等の管理が、正確に且つ厳密に行うことができる。
を溶解除去したのちに残る酒石酸、又はフッ化水素酸と
硝酸の混合液を器具類から取り除くため、次の行程で行
うシリカ濃度分析に影響を与えない他の異なる薬剤、例
えば発色剤や超純水等で置換を完全に行う。この置換を
完全に行うことによって、次に測定されるシリカ分析精
度の大幅な向上が計られる。その結果、測定の繰り返し
精度も向上し、シリカ濃度を管理することによる他の装
置等の管理が、正確に且つ厳密に行うことができる。
【００１８】析出結晶が懸濁物質として存在する場合に
おいても、酒石酸水溶液あるいはフッ化水素酸と硝酸の
混合液によって熔解される。また析出結晶が器具等へ付
着せずに懸濁物質としてだけ発生している場合において
は、懸濁物質の発生のない発色剤を供給，排液するフラ
ッシングによる置換を行うことによって除去することが
できる。
おいても、酒石酸水溶液あるいはフッ化水素酸と硝酸の
混合液によって熔解される。また析出結晶が器具等へ付
着せずに懸濁物質としてだけ発生している場合において
は、懸濁物質の発生のない発色剤を供給，排液するフラ
ッシングによる置換を行うことによって除去することが
できる。
【００１９】上記本発明に係る析出結晶の溶解除去操作
は頻繁に多用すれば、より効果的である。また溶解除去
薬剤として酒石酸溶液を用いる場合は、モリブデン青法
におけるリン酸の隠蔽反応において使用する酒石酸をそ
のまま用いることができるので、新たな薬剤の準備等が
不必要となり、管理面及び経済面からも実用的である。
は頻繁に多用すれば、より効果的である。また溶解除去
薬剤として酒石酸溶液を用いる場合は、モリブデン青法
におけるリン酸の隠蔽反応において使用する酒石酸をそ
のまま用いることができるので、新たな薬剤の準備等が
不必要となり、管理面及び経済面からも実用的である。
【００２０】
【実施例】次に実施例について説明する。まずモリブデ
ン青法におけるシリカ濃度の分析方法について、図１に
示す概念図に基づいて説明する。発色剤，隠蔽液，還元
剤等の薬剤を入れる容器１と秤量器具３に、メスフラス
コ，メスシリンダー等を用いて発色剤，隠蔽液，還元剤
等の薬剤２，４を適量移す。恒温槽７は約４０℃に恒温
され、容器１や秤量器具３の発色剤，測定しようとする
水，隠蔽液，還元剤を順次入れ、攪拌棒６によって攪拌
反応させ、イオン状シリカのモリブデン青法による発色
を行い、得られた反応液５を吸収セル１１に適量移す。 次に遮光箱８内において、吸収セル１１及び反応液５に
、光源９より照射される入射光（波長光：８００ 〜９
００ ｎｍ）１０をあて、吸収セル１１，反応液５を透
過した透過光１２を受光部１３の光電分光光度計又は光
電光度計等によって吸光度を測定する。測定しようとす
る水自体の吸光度を測定し（空試験）、上記方法により
得られた吸光度補正を行い、求めてある検量線より求め
るシリカ濃度を定量するものである。更に、発色剤に含
まれるシリカ濃度をブランク値として差し引いた値を求
めれば、更に厳密な分析が行なえる。
ン青法におけるシリカ濃度の分析方法について、図１に
示す概念図に基づいて説明する。発色剤，隠蔽液，還元
剤等の薬剤を入れる容器１と秤量器具３に、メスフラス
コ，メスシリンダー等を用いて発色剤，隠蔽液，還元剤
等の薬剤２，４を適量移す。恒温槽７は約４０℃に恒温
され、容器１や秤量器具３の発色剤，測定しようとする
水，隠蔽液，還元剤を順次入れ、攪拌棒６によって攪拌
反応させ、イオン状シリカのモリブデン青法による発色
を行い、得られた反応液５を吸収セル１１に適量移す。 次に遮光箱８内において、吸収セル１１及び反応液５に
、光源９より照射される入射光（波長光：８００ 〜９
００ ｎｍ）１０をあて、吸収セル１１，反応液５を透
過した透過光１２を受光部１３の光電分光光度計又は光
電光度計等によって吸光度を測定する。測定しようとす
る水自体の吸光度を測定し（空試験）、上記方法により
得られた吸光度補正を行い、求めてある検量線より求め
るシリカ濃度を定量するものである。更に、発色剤に含
まれるシリカ濃度をブランク値として差し引いた値を求
めれば、更に厳密な分析が行なえる。
【００２１】上記方法は完全な手分析方式であり、薬剤
，反応液等の送液等を、配管，ポンプ等によって器具間
を接続することによって、半自動化した概念図を図２に
示す。図２において、２１は発色剤等の薬剤２２を入れ
る容器、２３， ２４は容器２１の薬剤２２を秤量器具
４２へ移送する配管及びポンプ、２６， ２７は秤量器
具４２内の薬剤２５を恒温槽３０へ移送する配管及びポ
ンプである。２８は攪拌棒２９の駆動源で、３２は恒温
槽３０の排液管であり、３３， ３４は恒温槽３０内の
反応液３１を遮光箱４１内に配置された吸収セル３６へ
移送する配管及びポンプである。４３は吸収セル３６内
の反応液に照射する入射光３５を発生する光源で、４０
は吸収セル３６を透過した透過光を受光する受光部であ
り、３９は吸収セル３６の排液管である。
，反応液等の送液等を、配管，ポンプ等によって器具間
を接続することによって、半自動化した概念図を図２に
示す。図２において、２１は発色剤等の薬剤２２を入れ
る容器、２３， ２４は容器２１の薬剤２２を秤量器具
４２へ移送する配管及びポンプ、２６， ２７は秤量器
具４２内の薬剤２５を恒温槽３０へ移送する配管及びポ
ンプである。２８は攪拌棒２９の駆動源で、３２は恒温
槽３０の排液管であり、３３， ３４は恒温槽３０内の
反応液３１を遮光箱４１内に配置された吸収セル３６へ
移送する配管及びポンプである。４３は吸収セル３６内
の反応液に照射する入射光３５を発生する光源で、４０
は吸収セル３６を透過した透過光を受光する受光部であ
り、３９は吸収セル３６の排液管である。
【００２２】このように構成された分析装置において、
問題となる発色剤による析出結晶は、発色剤２２を入れ
る容器２１， 配管２３， ポンプ２４， 配管２６，
ポンプ２７， 恒温槽３０， 配管３３， ポンプ３
４， 吸収セル３６， 排液管３２， ３９等の発色剤
と接触する部分において発生する。本発明による析出結
晶の除去方法は、上記に示す発生部分全てについて適用
されるものであるが、特に析出結晶発生の著しい配管２
３， ポンプ２４， 秤量器具４２， 配管２６，ポン
プ２７の部分における析出結晶の溶解除去に対応させた
ものである。
問題となる発色剤による析出結晶は、発色剤２２を入れ
る容器２１， 配管２３， ポンプ２４， 配管２６，
ポンプ２７， 恒温槽３０， 配管３３， ポンプ３
４， 吸収セル３６， 排液管３２， ３９等の発色剤
と接触する部分において発生する。本発明による析出結
晶の除去方法は、上記に示す発生部分全てについて適用
されるものであるが、特に析出結晶発生の著しい配管２
３， ポンプ２４， 秤量器具４２， 配管２６，ポン
プ２７の部分における析出結晶の溶解除去に対応させた
ものである。
【００２２】次にこのような構成の分析装置における具
体的な析出結晶の溶解除去方法について説明する。配管
及びポンプ、容器，器具等に付着する析出結晶を取り除
く方法として、図３に完全浸漬法の例を示す。ガラス材
を除く耐薬品性容器５３の中に、３重量％以上の酒石酸
水溶液、又はフッ化水素酸（５０％）１に硝酸（６０〜
８０％）４の割合で混合した混合液からなる薬剤５４を
入れ、その中に発色剤による析出結晶５２の付着した配
管又は器具５１を完全に浸漬し、付着している析出結晶
５２を溶解除去する。この溶解に要する時間は、析出結
晶付着量によって変動するが、酒石酸水溶液を用いた場
合は、１〜２時間である。フッ化水素酸と硝酸の混合液
を用いた場合は、５〜１０分程度である。また発色剤に
よる析出結晶の溶解に用いられる酒石酸水溶液あるいは
フッ化水素酸と硝酸の混合液の析出結晶溶解反応の際の
液温は、２０℃〜３０℃程度の室温程度である。
体的な析出結晶の溶解除去方法について説明する。配管
及びポンプ、容器，器具等に付着する析出結晶を取り除
く方法として、図３に完全浸漬法の例を示す。ガラス材
を除く耐薬品性容器５３の中に、３重量％以上の酒石酸
水溶液、又はフッ化水素酸（５０％）１に硝酸（６０〜
８０％）４の割合で混合した混合液からなる薬剤５４を
入れ、その中に発色剤による析出結晶５２の付着した配
管又は器具５１を完全に浸漬し、付着している析出結晶
５２を溶解除去する。この溶解に要する時間は、析出結
晶付着量によって変動するが、酒石酸水溶液を用いた場
合は、１〜２時間である。フッ化水素酸と硝酸の混合液
を用いた場合は、５〜１０分程度である。また発色剤に
よる析出結晶の溶解に用いられる酒石酸水溶液あるいは
フッ化水素酸と硝酸の混合液の析出結晶溶解反応の際の
液温は、２０℃〜３０℃程度の室温程度である。
【００２４】析出結晶の完全な溶解除去後に、溶解除去
に用いた薬剤は、シリカ濃度１ｐｐｂ 以下の超純水で
水洗を行う薬剤置換法で薬剤置換を行う。酒石酸水溶液
を用いて析出結晶の溶解除去を行った場合は、１０倍容
量以上の発色剤によって置換を行ってもよい。なお１０
倍容量とは、結晶溶解に使われた酒石酸水溶液に対する
倍率である。またフッ化水素酸と硝酸の混合液を用いた
後の水による置換は、３０分〜１時間程度必要とする。 ６０〜８０℃の温水を用いれば、時間の短縮が可能とな
る。
に用いた薬剤は、シリカ濃度１ｐｐｂ 以下の超純水で
水洗を行う薬剤置換法で薬剤置換を行う。酒石酸水溶液
を用いて析出結晶の溶解除去を行った場合は、１０倍容
量以上の発色剤によって置換を行ってもよい。なお１０
倍容量とは、結晶溶解に使われた酒石酸水溶液に対する
倍率である。またフッ化水素酸と硝酸の混合液を用いた
後の水による置換は、３０分〜１時間程度必要とする。 ６０〜８０℃の温水を用いれば、時間の短縮が可能とな
る。
【００２５】発色剤により発生した析出結晶を溶解除去
する浸漬法の別の方法を図４に示す。この方法は、析出
結晶が付着した器具５５内に上記と同様の組成の酒石酸
水溶液又はフッ化水素酸と硝酸の混合液等の薬剤５７を
入れ、析出結晶付着物５６を溶解除去するものである。 この後行われる薬剤５７の置換は、先に述べた方法で行
う。この溶解除去方法は、図３に示した方法に比べ容器
５３が不要となることと、薬剤５７の量が少なくて済む
等のメリットがある。
する浸漬法の別の方法を図４に示す。この方法は、析出
結晶が付着した器具５５内に上記と同様の組成の酒石酸
水溶液又はフッ化水素酸と硝酸の混合液等の薬剤５７を
入れ、析出結晶付着物５６を溶解除去するものである。 この後行われる薬剤５７の置換は、先に述べた方法で行
う。この溶解除去方法は、図３に示した方法に比べ容器
５３が不要となることと、薬剤５７の量が少なくて済む
等のメリットがある。
【００２６】図５は析出結晶を溶解除去する他の方法を
示す説明図である。この方法は、容器６０内に配置した
器具６４に付着した析出結晶付着物６１に、容器６７か
ら配管６９を介してポンプ７０によって、析出結晶を溶
解させる酒石酸水溶液、又はフッ化水素酸と硝酸の混合
液等の薬剤６８を散液ノズル７１を通して直接吹き付け
、溶解反応させる方法である。付着物６１の付着した器
具６４から外れる散液等は、容器６０で受けて排液管６
３より捨てるか、又は配管６５とポンプ６６によって容
器６７へ循環させる。ノズル７１からの薬剤散液は、断
続的に行うのが経済的で好ましい。 この析出結晶溶解後の薬剤の置換は、容器６７内の薬剤
６８を超純水、又は発色剤に完全に入れ替えて行う。好
ましくは器具６４に付着する薬剤の置換のみを行う方が
経済的で容易な方法である。
示す説明図である。この方法は、容器６０内に配置した
器具６４に付着した析出結晶付着物６１に、容器６７か
ら配管６９を介してポンプ７０によって、析出結晶を溶
解させる酒石酸水溶液、又はフッ化水素酸と硝酸の混合
液等の薬剤６８を散液ノズル７１を通して直接吹き付け
、溶解反応させる方法である。付着物６１の付着した器
具６４から外れる散液等は、容器６０で受けて排液管６
３より捨てるか、又は配管６５とポンプ６６によって容
器６７へ循環させる。ノズル７１からの薬剤散液は、断
続的に行うのが経済的で好ましい。 この析出結晶溶解後の薬剤の置換は、容器６７内の薬剤
６８を超純水、又は発色剤に完全に入れ替えて行う。好
ましくは器具６４に付着する薬剤の置換のみを行う方が
経済的で容易な方法である。
【００２７】次に図６に、器具等に付着した析出結晶の
溶解除去の更に他の方法の説明図を示す。この方法は、
析出結晶付着物８８を配管又は器具８７から溶解除去す
るために、配管８６の系内に繋ぎ込み、もともと系内に
ある配管又は器具に、容器８１内の析出結晶を溶解させ
る薬剤８０を、配管８２， ポンプ８３によって送り、
器具又は配管８７の析出結晶付着物８８を溶解除去する
方法である。この場合、三方バルブ８４を配管８２，
８６を接続した状態にし、また三方バルブ９０を配管９
３，９２を接続する状態にして薬剤８０を循環させる方
法と、三方バルブ９０を配管９３と排液管９１を接続す
る状態にして薬剤を排液管９１より排液する方法が考え
られる。排液管９１より排液する方法の場合は、排液管
９１より１分間程排液した後、ポンプ８３を停止し、バ
ルブ８９を閉じる。これにより薬剤８０を配管又は器具
８７内に封液しことになり、析出結晶付着物８８は溶解
除去される。溶解除去後の薬剤置換は、三方バルブ８４
を配管８５， ８６を接続した状態、バルブ８９は開状
態、三方バルブ９０を配管９３，９１を接続する状態に
して、供給配管８５よりシリカ濃度１ｐｐｂ 以下の超
純水又は発色剤を供給することにより行うことができる
。供給配管８５より上記超純水又は発色剤を供給するこ
とによって、薬剤８０との置換が、供給配管８５〜排液
管９１の間において行われることとなる。
溶解除去の更に他の方法の説明図を示す。この方法は、
析出結晶付着物８８を配管又は器具８７から溶解除去す
るために、配管８６の系内に繋ぎ込み、もともと系内に
ある配管又は器具に、容器８１内の析出結晶を溶解させ
る薬剤８０を、配管８２， ポンプ８３によって送り、
器具又は配管８７の析出結晶付着物８８を溶解除去する
方法である。この場合、三方バルブ８４を配管８２，
８６を接続した状態にし、また三方バルブ９０を配管９
３，９２を接続する状態にして薬剤８０を循環させる方
法と、三方バルブ９０を配管９３と排液管９１を接続す
る状態にして薬剤を排液管９１より排液する方法が考え
られる。排液管９１より排液する方法の場合は、排液管
９１より１分間程排液した後、ポンプ８３を停止し、バ
ルブ８９を閉じる。これにより薬剤８０を配管又は器具
８７内に封液しことになり、析出結晶付着物８８は溶解
除去される。溶解除去後の薬剤置換は、三方バルブ８４
を配管８５， ８６を接続した状態、バルブ８９は開状
態、三方バルブ９０を配管９３，９１を接続する状態に
して、供給配管８５よりシリカ濃度１ｐｐｂ 以下の超
純水又は発色剤を供給することにより行うことができる
。供給配管８５より上記超純水又は発色剤を供給するこ
とによって、薬剤８０との置換が、供給配管８５〜排液
管９１の間において行われることとなる。
【００２８】以上発色剤により器具又は配管の壁面に付
着する析出結晶は、上記種々の手段により溶解され、そ
の後、水又は発色剤によって置換される。一方、析出結
晶が発色剤中に懸濁物質として存在する場合には、懸濁
していない発色剤を配管又は器具に供給，排液するフラ
ッシング操作を行うことによって置換される。析出結晶
が懸濁物質として存在する際には、器具等への析出結晶
のスケーリングが生じている確率が高いため、薬剤によ
る析出結晶の溶解除去と、懸濁物質のない発色剤のフラ
ッシング操作とを合わせて行う方法が万全である。
着する析出結晶は、上記種々の手段により溶解され、そ
の後、水又は発色剤によって置換される。一方、析出結
晶が発色剤中に懸濁物質として存在する場合には、懸濁
していない発色剤を配管又は器具に供給，排液するフラ
ッシング操作を行うことによって置換される。析出結晶
が懸濁物質として存在する際には、器具等への析出結晶
のスケーリングが生じている確率が高いため、薬剤によ
る析出結晶の溶解除去と、懸濁物質のない発色剤のフラ
ッシング操作とを合わせて行う方法が万全である。
【００２９】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば、モ
リブデン青における発色剤によって生ずる析出結晶を、
薬剤による化学反応で溶解除去するので、完全に且つ効
率的に析出結晶を除去することができる。また薬剤によ
る化学反応は室温で可能なので、析出結晶の溶解除去操
作を容易に行うことができる。
リブデン青における発色剤によって生ずる析出結晶を、
薬剤による化学反応で溶解除去するので、完全に且つ効
率的に析出結晶を除去することができる。また薬剤によ
る化学反応は室温で可能なので、析出結晶の溶解除去操
作を容易に行うことができる。
【図１】モリブデン青法によるシリカ濃度分析法の手分
析方法の概念を示す説明図である。
析方法の概念を示す説明図である。
【図２】モリブデン青法によるシリカ濃度分析法の半自
動化した分析方法の概念を示す説明図である。
動化した分析方法の概念を示す説明図である。
【図３】完全浸漬法による析出結晶の除去方法を示す説
明である。
明である。
【図４】浸漬法による析出結晶の除去の他の方法を示す
説明である。
説明である。
【図５】散液法による析出結晶の除去方法を示す説明で
ある。
ある。
【図６】析出結晶の除去方法の他の方法を示す説明であ
る。
る。
５１ 器具
５２ 付着物
５３ 容器
５４ 薬剤
Claims (8)
- 【請求項１】 水中又は溶液中のシリカ濃度分析等に
用いられるモリブデン青法におけるモリブデン酸アンモ
ニウム，硫酸又は塩酸，及び水からなる発色剤によって
生じ、器具壁面に付着し又は懸濁物質として存在する析
出結晶の除去方法において、前記器具壁面に付着し又は
懸濁物質として存在する析出結晶を薬剤による化学反応
で溶解除去することを特徴とするモリブデン青法におけ
る析出結晶の除去方法。 - 【請求項２】 前記薬剤として、酒石酸水溶液を用い
ることを特徴とする請求項１記載のモリブデン青法にお
ける析出結晶の除去方法。 - 【請求項３】 前記薬剤として、フッ化水素酸及び硝
酸の混合液を用いることを特徴とする請求項１記載のモ
リブデン青法における析出結晶の除去方法。 - 【請求項４】 前記薬剤と析出結晶との化学反応を室
温で行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載のモリブデン青法における析出結晶の除去方法。 - 【請求項５】 前記壁面に析出結晶の付着した器具を
薬剤中に浸漬し、化学反応により析出結晶を溶解除去す
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
のモリブデン青法における析出結晶の除去方法。 - 【請求項６】 前記器具の壁面に付着した析出結晶に
、薬剤を吹き付け、送流又は封液により接触させて、化
学反応により析出結晶を溶解除去することを特徴とする
請求項１〜４のいずれか１項に記載のモリブデン青法に
おける析出結晶の除去方法。 - 【請求項７】 前記析出結晶を薬剤による化学反応で
溶解除去したのち、超純水又は発色剤等の他の薬剤で、
器具壁面に付着している前記析出結晶溶解薬剤を置換す
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載
のモリブデン青法における析出結晶の除去方法。 - 【請求項８】 水中又は溶液中のシリカ濃度分析等に
用いられるモリブデン青法におけるモリブデン酸アンモ
ニウム，硫酸又は塩酸，及び水からなる発色剤によって
生じ、懸濁物質として存在する析出結晶の除去方法にお
いて、前記懸濁物質として存在する析出結晶を、結晶の
発生していない発色剤の供給，排液を繰り返す置換方法
によって除去することを特徴とするモリブデン青法にお
ける析出結晶の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41287590A JPH04222640A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | モリブデン青法における析出結晶の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41287590A JPH04222640A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | モリブデン青法における析出結晶の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04222640A true JPH04222640A (ja) | 1992-08-12 |
Family
ID=18521620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41287590A Pending JPH04222640A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | モリブデン青法における析出結晶の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04222640A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6120899A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | 石川島播磨重工業株式会社 | 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 |
| JPS6239769A (ja) * | 1985-08-15 | 1987-02-20 | Hitachi Ltd | 水中の全シリカの自動分析装置 |
| JPS6252634A (ja) * | 1985-08-31 | 1987-03-07 | Nec Home Electronics Ltd | バツフアメモリ構造 |
-
1990
- 1990-12-25 JP JP41287590A patent/JPH04222640A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6120899A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | 石川島播磨重工業株式会社 | 脱硝濃縮器付着クラッドの溶解方法 |
| JPS6239769A (ja) * | 1985-08-15 | 1987-02-20 | Hitachi Ltd | 水中の全シリカの自動分析装置 |
| JPS6252634A (ja) * | 1985-08-31 | 1987-03-07 | Nec Home Electronics Ltd | バツフアメモリ構造 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19970902 |